CS226749B2 - Method of preparing 5(6)-phenylsulphonyloxybenzimidazol derivatives - Google Patents

Method of preparing 5(6)-phenylsulphonyloxybenzimidazol derivatives

Info

Publication number
CS226749B2
CS226749B2 CS825992A CS599282A CS226749B2 CS 226749 B2 CS226749 B2 CS 226749B2 CS 825992 A CS825992 A CS 825992A CS 599282 A CS599282 A CS 599282A CS 226749 B2 CS226749 B2 CS 226749B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
acid
derivatives
liver
Prior art date
Application number
CS825992A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Dr Loewe
Dieter Dr Duewel
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CS699670A external-priority patent/CS226750B2/cs
Priority claimed from DE19813132167 external-priority patent/DE3132167A1/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Priority to CS825992A priority Critical patent/CS226749B2/cs
Publication of CS226749B2 publication Critical patent/CS226749B2/cs

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

226 749 Předložený vynález se týká nových derivátů5(6)-fenylsulfonyloxybenzimidazolu s anthelmintickýmivlastnostmi. Dále se vynález týká způsobu výrobytěchto nových sloučenin a jejich použití jako účinné"iežt.y léčiv proti motolici jaterní. 2-alkylthiobenzimxdazolové deriváty s fenoxy-a fenylthioskupinami v poloze 5(6) jsou jako anthelmintika známé / stejně tak jako odpovídající 2-alkylsulfinyl-a 2-alkylsulfonylderiváty (srov. DE-OS 28 15 621). Předmětem předloženého vynálezu jsouanthelminticky účinné deriváty 2-alkylthio-, 2-alkyl-sulfinyl- a 2-alkylsulfonylbenzimidazolu, které jsouv poloze 5(6) substituovány substituovanou fenylsulfonyloxyskupinou a které jsou znázorněny obecným vzorcem 1
(1) 226 749 a jejich soli s fyziologicky snášitelnými kyselinami,přičemž R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Ej a znamenají vždy nezávisle na sobě vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogennebo trifluormethylovou skupinu, B4 znamená vodík nebo halogen a n znamená číslo 0, 1 nebo 2. Výhodnými co do učinku jsou takové sloučeninyobecného vzorce I, v nčmž R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, znamená halogen, jako fluor, chlor, brom, jod,nebo trifluormethylovou skupinu, Ε^ znamená vodík, halyogen jako fluor, chlor, brom, jod nebo trifluormethylovou skupinu, R^ znamená vodík nebo chlor a n znamená číslo 0 nebo 1.
Zvláště výhodnými jsou sloučeniny obecného vzorce la 228 749
(la) v němž znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomyuhlíku, zejména methylovou skupinu, a n znamená číslo 0 nebo 1. Předmětem předloženého vynálezu je způsobvýroby sloučenin obecného vzorce 1, který spočívá v tom,že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce 2
v němž R2» R3 a R4 mají významy uvedené pod vzorcem 1, 226 749 s alkylačním činidlem obecného vzorce 3 (3) v němž má význam uvedený pod vzorcem 1 aX znamená halogen, výhodně jod nebo brom, moalkylsulfátovou skupinu, výhodně monomethyl-sulfátovou skupinu, nebo p-toluensulfonylovouskupinu, a popřípadě se takto získaná sloučenina vzorce 1,v němž n znamená nulu, oxiduje. hlkylace se provádí při teplotách mezi 0 a100 °C, výhodně mezi 20 a 80 °C, ve vodě, v organickémrozpouštědle nebo v jejich směsích, výhodně v přítomnostibáze. Použije-li se organická báze v nadbytku, pak můžedalší rozpouštědlo odpadnout.
Jako organická rozpouštědla jsoupoužitelné alkoholy, estery, ethery nebo ketony. Jakobáze přicházejí v uvahu například alkálie, uhličitanyalkalických kovů, hydrogenuhličitany alkalických kovůa odpovídající sloučeniny kovů alkalických zemin, orga- - 6 226 749 nické báze, jako pyridin, kolidin, lutidin nebo pikolinnebo terciární aminy.
Izolace volných derivátů alkylmerkaptobenz-imidazolu vzorce 1 se provádí účelná vyjmutím reakční3mási po alkylaci inertním rozpouštědlem, které nenímísitelné s vodou, například esterem jako ethylacetátem,nebo chlorovaným uhlovodíkem, jako methylenchloridem,vymytím anorganických iontů vodou, oddálením vodnéhoroztoku a rozmícháním zbytku, který byl získán poodpaření organické fáze, v etheru, jako diisopropylethe-ru. Prauje-li se s alkyljodidem bez použití báze, pakse přímo získávají hydrojodidy alkylmerkaptoslouáeninvzorce 1. V jiných případech je možno, pokud je to žá-doucí, získat soli sloučenin vzorce 1 přidáním fyziolo-gicky přijatelné kyseliny, výhodná minerální kyseliny,jako chlorovodíkové kyseliny, sírové kyseliny nebo fosfořečné kyseliny.
Oxidace sloučenin vzorce 1, v námž n znamenáčíslo 0, se může provádět při teplotách mezi -20 a+50 °C, výhodná při teplotách mezi 0 a 30 °C. Jako oxi-dační činidla přicházejí v uvahu výhodná ekvivalentnímnožství peroxidu vodíku v organické kyselině, výhodnáv ledové kyselině octové, perkysadin jako například 226 749 peroctové kyseliny, pertrifluoroctové kyseliny nebometachlorperbenzoové kyseliny, jakož i kyselina dusičnánebo kyselina chromová v ledové kyselině octové, popří-padě soli těchto kyselin, dále manganistany, chlornany,chloreČnany, jodičnany a oxidy dusíku. Má-li se do mo-lekuly zavést pouze jeden atom kyslíku, pak se výhodněpro tento účel používá m-chlorperbenzoové kyseliny. Ma-jí- li se do molekuly zavést dva atomy kyslíku, pak se ktomuto učelu používá výhodně peroctové kyseliny nebo pe-roxidu vodíku.
Shora naznačené postupy jsou známé jakožtoanalogické postupy podle J. chem. Soc. 1949, 3311 - 3315. Výchozí látky vzorce 2, které se používají provýrobu sloučenin obecného vzorce 1, se dají získat z de-rivátů o-fenylendiaminu, které jsou známé z DE-OS24 41 201, reakcí se sirouhlíkem (sm. DE-OS 2815 621).
Sloučeniny obecného vzorce 1, které se vyrábějípostupem podle vynálezu, jsou vhodné jako chemotera-peutika k potírání chorob vyvolávaných červy u lidí azvířat. Tyto choroby jsou způsobovány helmity, tj. ta-semnicemi (Cestoidea), hlísticemi (Nematoda) a moto-licemi (Trematoda). Sloučeniny vzorce 1 jsou účinnénapříklad s dobrým výsledkem proti motolicovitým (Pascioli-dea). Zvláště výraznou účinnost mají proti motolici jaterní(Fasciola hepatica). Aplikace se provádí jeden až pět 226 749 po sobě následujících dnů, orálně nebo parenterálně,v množství 1 až 50 mg/kg, výhodně 2,5 až 15 mg/kg tě-lesné hmotnosti.
Za uěelem zjištění učinku sloučenin podlevynálezu, vůči motolicovitým (Pasciolidae) se provádějíchemoterapeutické testy s krys m? o ,~· tnosti asi 250 g, v s králíky o hmotnosti asi 2 až 3,5 s ovčími jehňatyo hmotnosti asi 25 až 30 kg. Pokusná zvířata se orálněinfikují 15, 50 popřípadě 350 metačerkáriemi motolicejaterní (Pasciola hepatica). Po uplynutí prepatenčníperioridy (čas mezi infekcí a pohlavní zralostí parasitůs počínajícím vylučováním produktů rozmnožování) senapadení parasity sleduje analýzami trusu popřípadě lejna.Kvalitativně-kvantitativní důkaz vajíček ye provádí podleTelemanna (Deutsche Medizinische Vochenschrift 341 1510,1908).
Bezprostředně po stanovení počtu vajíčekna 1 g trusu popřípaflě lejna se provede ošetření pokusnýchzvířat (obecně za použití 3 až 4 zvířat na 1 účinnou látku,nejméně však 2). Zvířatům se orálně aplikuje suspenzerůzných množství účinných látek a to vždy ve zjištěnémobjemu (krysa: 0,5 ml/zvíře, králík: 2Ínl/zvíře, ovce: 10 ml/zvíře) a to v suspenzi tylozy. Vždy 7., 14. a 28.den po ošetření se znovu zjistí podle shora uvedenémetody počet vajíček v 1 g trusu popřípadě lejna a - 9 - 22B 749 vypočte se procentuální pokles ve srovnání s výchozíhodnotou před ošetřením a ve srovnání s neošetřenýmikontrolními zvířaty. U některých sloučenin podle vynálezu sekromě testování účinku přijf napadení motolicí jaterníprovádí ještě přídavné zkoumání: po uplynutí pre-pateniní periody se u ovcí s positivním nálezemmotolice jaterní vytvoří umšlý žlučovod, který v místěvýstupu ze žlučníku obsahuje síto, tak aby se^T usmrcenéexempláře motolice jaterní mohly zachytit ve žlučníku.
Po 4 až 7 dnech xs po ošetření se takto operované apotom ošetřené ovce usmrtí, zjistí se počet usmrcenýchexemplářů motolice jaterní ve žlučníku jakož i početeventuálně ještě v játrech přítomných exemplářů motolicejaterní a z celkového množství červů se vypočte procentuálnípodíl usmrcených parasitů. U vybraných látek se kroměanalýhy trusu resp. lejna ošetřená zvířata ještě pitvajía zkoumají se játra na případné zbytkové napadení moto-licí jaterní (Pasciola hepatica).
Jednorázová aplikace účinných látek podlevynálezu v uvedených dávkách vede k uplnému vymizenívylučování vajíček a k téměř 100/» zbavení zvířat mo-tolice jaterní (Fasciola hepatica). Všechny dávky - 10 226 749 byly zvířaty snášeny bez vedlejších účinků. Tato sku-tečnost podtrhuje bezpečnostní faktor, který je podstatněpříznivější než u srovnávacích prostředků:
Clioxanide: 2-ácetoxy-4-chlor-3,5-dijodbenzanilidNicolofolan: 5,5 -dichlor-2,2 -dihydroxy-3,3 -dinitro- fenyl.
Bezpečnostní faktor je vyjádřen kvocientemmaximální tolerované dávky a používané dávky. Výsledkytěchto pokusů jsou shrnuty v následující tabulce: - 9 - 226 749 vypočte se procentuální pokles ve srovnání s výchozíhodnotou před ošetřením a ve srovnání s neošetřenýmikontrolními zvířaty. U některých sloučenin podle vynálezu sekromě testování učinku přijí napadení motolicí jaterníprovádí ještě přídavné zkoumání: po uplynutí pre-patenání periody se u ovcí s positivním nálezemmotolice jaterní vytvoří umělý žlučovod, který v místěvýstupu ze žlučníku obsahuje síto, tak aby se^T usmrcenéexempláře motolice jaterní mohly zachytit ve žlučníku.
Po 4 až 7 dnech xk po ošetření se takto operované apotom ošetřené ovce usmrtí, zjistí se počet usmrcenýchexemplářů motolice jaterní ve žlučníku jakož i početeventuálně ještě v játrech přítomných exemplářů motolicejaterní a z celkového množství červů se vypočte procentuálnípodíl usmrcených parasitů. U vybraných látek se kroměanalýhy trusu resp. lejna ošetřená zvířata ještě pitvajía zkoumají se játra na případné zbytkové napadení moto-licí jaterní (Pasciola hepatica).
Jednorázová aplikace účinných látek podlevynálezu v uvedených dávkách vede k uplnému vymizenívylučování vajíček a k téměř 100/o zbavení zvířat mo-tolice jaterní (Pasciola hepatica). Všechny dávky - 10 226 749 byly zvířaty snášeny bez vedlejších účinků. Tato sku-tečnost podtrhuje bezpečnostní faktor, který je podstatněpříznivější než u srovnávacích prostředků:
Clioxanide: 2-acetoxy-4-chlor-3,5-dijodbenzanilidWicolofolan: 5,5 -dichlor-2,2 -dihydroxy-3,3 -dinitro- f enyl.
Bezpečnostní faktor je vyjádřen kvocientemmaximální tolerované dávky a používané dávky. Výsledkytěchto pokusů jsou shrnuty v následující tabulce: 226 749 01 o a >0 Φ p,
N Φ 33
O
O rd
A rd
A O ΙΛCA rd <30 -Φ ·* «k 00 -Φ
J
“I
H
I 44 Φ £3 Φ »rt >υ o * > O feo •rl 00 O a cd 44 •rl rd Pí cd M 44 a Φ rd 44 Cl xd •rt Cl Ή XI O ' 53 fd rd Φ Pc *cd •rt to Pc 44 £0 M a Φ -P cd •r-a Φ 44 o cd Φ •rt fl rd 01 -rl O xi 4» >>' 53 O a P 44 to •S o to rd a >Φ PM 01 o nd •rt cd •P 44 o •P fd 'cd rd 44 h8 φ tí P 9 •rt •rt XI >O ‘£>
»5. o IA •id co cd o A o 1A V" O o\ A IA A o o rd IA O CA t- ca IA o - ·» ·» ·* ·* ·* t- o b- rd CA rd Φ*· 01 3 O o O o P O o •id rH rd M Φ O ΙΑ O ΙΛ ΙΛ t- ΙΛ t-
V o oo o o f—i o ΙΛin b· "t o o o ooo σ\ ia oca o
rd CM 4· oo
N cd rd Φ p P Ό3 cd •rl 3 •rl rd « •3 p 0 O cd cd <rt x> rd X O 53 44 o rd O M •rt O rd >h řd •rt 01 Pd O !23 - 12 - 226 749
Sloučeniny podle vynálezu se mohou aplikovatve formě tekutin» prášků» tablet» kapslí v koncentracích 2 až 20 účinné látky. Pro tento účel se uvedené slouče-niny mís-ú s pomocnými látkami» jako například s farma-ceuticky obvyklými» kapalnými nebo pevnými plnidly, / / rozpouštědly» emulgátory» lubrikátory» úpravě
chuti» barvivý nebo/a pufry. Kromě toho se mohou tytosloučeniny aplikovat také ve směsi s vhodnými kapalnýminebo pevnými krmivý, v odpovídajících nižších koncentra-cích. v Následující příklady blíže objasňují postup podle vynálezu, jeho rozsah však v žádném případě neome-zují. Příklad 1 60 g 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonyloxy)-2- -merkaptobenzimidazolu se rozpustí ve směsi 500 ml ethyl-acetáu a 500 ml methanolu za varu pod zpětným chladičem,načež se pomalu přidá 11 ml methyljodidu ve 160 ml ethyl -acetátu, reakční směs se udržuje potom ještě 2 hodinyna tepfflotč varu pod zpětným chladičem a potomx se rozpouštědloodpaří. Zbytek se potom rozmíchá s ethylacetátem a zbylýpodíl se odfiltruje. Po promytí ethylacetátem a po vysušení zbude 72 g hydrojodidu 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonyloxy) -2-methylmerkaptobenzimidazolu o teplotě tání 211 °C. 226 749
I
rH r-í
I «s 44 •rl
O cd 44 •rl r~l h
O <w
M £ 91
O a >u φ pm tsj Φ 43 Φ a φ ·η>Uo * 3 ř>
fcO ω a
O
O r-l
A o o r-l
A CO "Φ V* ·» O ia oo M· <n r-l o O o O ia o ia Os ia cn σ\ A o i—1 •rl 91 A V A cd O• ·»o
«—I
IA Ι- IA t- IA in o •t ·» «Κ CA t- r-í <Λ r—1 a íA a M 44 ;§ a φ 43 r-l 44 a O '<d •rl o cd M >O r-l O * a H a r-í o o 91 a
o o P •rl
H Φ φ Pí •rl
>M
Pi
M a
M Φ
P cd *rj Φ
O •rl r-l
O
P o a 'OÍ h 44
CtO 60 a 44 cd φ a
91 -rl>O >>'Ρ Ο
IA o co ia t- O IA M·ΙΛ Γ- ΟΟ O O00 Os o r-l >Φ
Pi 91
O Ό 44 60 a •rl cd P 44 o P h 'cd Pi r-l 44 '0} φ P a a •rl •rl >O >O *S> o
IA
IA t- ΙΑ o -φ 00 ca o
r-l CJ
N
a K Φ a a »a a •rl a •rl r-l a •a a O o a a «H x> rH O a 44 o r-l o M ♦rl O r-l >a (—1 •rl 91 Pi O S2S 12 - 228 749
Sloučeniny podle vynálezu se mohou aplikovatve formě tekutin, prášků, tablet, kapslí v koncentracích2 až 20 0 účinné látky. Pro tento účel se uvedené slouče-niny mís-t s pomocnými látkami, jako například s farma-ceuticky obvyklými, kapalnými nebo pevnými plnidlv,rozpouštědly, emulgátory, lubrikátory, přisaaam^k úpravěchuti, barvivý nebo/a pufry. Kromě toho se mohou tytosloučeniny aplikovat také ve směsi s vhodnými kapalnýminebo pevnými krmivý, v odpovídajících nižších koncentra-cích. v Následující příklady blíže objasňují postuppodle vynálezu, jeho rozsah však v žádném případě neome-zují. Příklad 1 60 g 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonyloxy)-2--merkaptobenzimidazolu se rozpustí ve směsi 500 ml ethyl-acetáu a 500 ml methanolu za varu pod zpětným chladičem,načež se pomalu přidá 11 ml methyljodidu ve 160 ml ethyl-acetátu, reakční směs se udržuje potom ještě 2 hodinyna tepflotě varu pod zpětným chladičem a potomx se rozpouštědloodpaří. Zbytek se potom rozmíchá s ethylacetátem a zbylýpodíl se odfiltruje. Po promytí ethylacetátem a po vysušení f zbude 72 g hydrojodidu 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonyloxy)-2-methylmerkaptobenziraidazolu o teplotě tání 211 °C. - 13 - 226 749 Místo rozmíchání v ethylacetátu je možno zbytektaké rozpustit v 500 ml horkého ethanolu a přidat k to-muto roztoku 1000 ml 2N roztoku chlorovodíkové kyseliny.Po ochlazení a po jednodenním ponechání v chladničce sepak odfiltrováním» promytím chlorovodíkovou kyselinoua acetonem získá 62 g hydrochloridu 5(6)-(3-trifluor-methylfenylsulfonyloxy)-2-methylmerkaptobenzimidazoÍi oteplotě tání 226 °C (rozklad).
Za účelem výroby 5(6)-(3-trifluormethylfenyl-sulfonyloxy)-2-merkaptobenzimidazolu, který je potřebnýjako výchozí látka, se rozpustí 90,5 g 3-nitro-4-amino-fenylesteru 3-trifluormethylbenzensulfonové kyseliny(srov. DOS 24 41 201, příklad 22) v 1000 ml methanolu,a roztok se po přidání Raneyova niklu hydrogenuje přiatmosférickém tlaku a při teplotě místnosti, přičemž sevzniklý 3,4-diaminofenylester 3-trifluormethylbenzen-sulfonové kyseliny vyloučí při odpařování filtrátu poodstranění katalyzátoru jako surový produkt a ten sebez dalšího čištění přímo dále zpracovává tím, že serozpustí ve 400 ml methanolu, k roztoku se přidá 105 mlsirouhlíku a nyní se přikape roztok získaný z 44,3 g85^ hydroxidu draselného a 190 ml absolutního ekt»ethanolu během 1 hodiny při teplotě místnosti. Reakčnísměs se potom míchá ještě 1 hodinu za varu pod zpětným - 14 226 749
chladičem. Jeden den poté se přidá 1000 ml octové kyse-liny, směs se míchá ještě půl hodiny a zbytek se odfiltru-je. Po promytí vodou a po vysušení zbude 79 g 5(6)-(3--trifluormethylfenylsulfonyloxy)-2-merkaptobenzimidazoluo teplotě tání 222 °C Příklad 2 18,5 g 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonyloxy)--2-merkaptobenzimidazolu se suspenduje v 50 ml 1N rozto-ku hydroxidu sodného a přidá se 150 ml methanolu, přičemžvznikne roztok. Do tohoto roztoku se nechá při teplotěmístnosti přikapat 8,5 g methyljodidu, přičemž teplotavystoupí o 10 °C. Po dvouhodinovém míchání při teplotěmístnosti se reakční směs vyjme ethylacetátem a protřepá-vá se s vodou až již nelze prokázat přítomnost jodidovýchiontů. Ethylacetátový roztok se vysuší síranem sodnýma rozpouštědlo se opaří za sníženého tlaku. Zbytek sevyjme 250 ml horkého 97^ ethanolu, potom se přidá 500 ml2N roztoku chlorovodíkové kyseliny, po ochlazení se pro-dukt odfiltruje a promyje se chlorovodíkovou kyselinou aacetonem. Po vysušení zbude 17 g 5(6)-(3-trifluorraethyl-fenylsulfonyloxy)-2-methylmerkaptobenzimidazol-hydrochlo-ridu o teplotě tání 226 °C (rozklad), který je shodnýs produktem získaným podle příkladu 1. - 15 226 74!
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 1se vyrobí reakcí 5(6)-(3-trifluormethylKenylsul£ony|oxy)2-merkaptobenzimidazolu s dále uvedeným alkyljodidemnásledující sloučeniny: Příklad 3
Reakcí s ethyljodidem se získá 5(6)-(3-tri£luormethyl-£enylsůlfonyloxy)-2-ethylmerkaptobenzimidazol-jodido teplotě tání 186 °C. Příklad 4
Reakcí s propyljodidem se získá 5(6)-(3-trifluormethyl-fenylsul£onyloxy)-2-propylmerkaptobenzimidazol-jodido teplotě tání 199 °C. Příklad 5
Reakcí s butyljodidem se získá 5(6)-(3-tri£luormethyl-£enylsulfonyloxy)-2-butylmerkaptobenzimidazol-jodido teplotě tání 138 °C.
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu2 se připraví při odpovídající isolaci volné báze při-dáním diisopropyletheru k odparku roztoku reakční směsiv ethylacetátu, který byl promyt vodou, následujícísloučeniny: - 16 Př í k 1 a d 6 226 749 Z 5(6)-fenylsulfonyloxy-2-merkaptobenzimidazolu o teplotětání 247 °C se získá 5(6)-fenylsulfonyloxy-2-methyl-merkaptobenzimidazol o teplotě tání 116 °C. Příklad 7 Z 5 (6)-(4-methylf enylsulf onyloxy)-2-merka.ptobenzimidazoluo teplotě tání 228 °C se získá 5(6)-(4-methyl£enyl-sulf onyloxy)-2-methylmerkaptobenziraidazol o teplotě tání125 °C. Příklad 8
Z 5(6)-(4-chlor£enylsulfonyloxy)-2-merkaptobenzimidazoluo teplotě tání 243 °C se získá 5(6)-(4-chlorfenylsulfo-nyloxy)-2-methylmerkaptobenziraidazol o teplotě tání130 °C Příklad 9 Z 5(6)-(3-metliylfenylsulfonyloxy)-2-merkaptobenzimidazoluo teplotě tání 236 °C se získá 5(6)-(3-methylfenylsul£onyl-oxy)-2-methylmerkaptobenzimidazol o teplotě tání 118 °C. - 17 - Příklad 10 226 749 Z 5(6)-(3-chlorfenylsulfonyloxy)-2-merkaptobenzimidazoluo teplotě tání 270 °C * se získá 5(6)-(3-chlorfenylsul-fonyloxy)-2-methylmerkaptobenzimidazol o teplotě tání114 °C. Příklad 11 Z 5(6)-(3-methoxyfenylsulfonyloxy)-2-merkaptobeaziraida-zolu o teplotě tání 230 °C se získá 5(6)-(3-methoxy-fenylsulfonyloxy)-2-methylmerkaptobenzimidazol o teplotětání 104 °C. Příklad 12 Z 5 (6)-(4-ásopropylf enylsulf onyloxy)-2-merkaptobenzimida-zolu o teplotě tání 248 °C se získá 5(6)-(4-isopropyl-fenylsulfonyloxy)-2-methylmerkaptobenzimidazol o teplotětání 190 °C (rozklad). P ř í k 1 a d 13
20 g 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonyloxy)--2-methylmerkaptobenzimidazolu se rozpustí v 750 ml chlo-roformu a k tomuto roztoku se přikape při teplotě 0 až 5 °C 18 - 228 749 roztok 10 g 2O?o m-chlorperbenzoové kyseliny ve 250 mlchloroformu za míchání během 30 minut. Reakční směsse potom ještě dále míchá 3 hodiny při teplotě 0 až 5 °Ca potom přes noc při teplotě místnosti. Piltrát seza účelem odstranění nadbytečné m-chlorperbenzoové kyse-lí nv v-^třepá^á s roztokem hydrogensiřičitsnu; potom sepromyje vodou a vysuší se chloridem vápenatým. Potom seodpaří za sníženého tlaku a zbytek, který sestává ze su-rového 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonyloxy)-2-methyl-sulfinylbenzimidazolu, se překrystaluje z ethylacetátu. Příklad 14 20 g 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonyloxy)--2-methylmerkaptobenzimidazolu se rozpustí ve 150 mlledové kyseliny octové a k tomuto roztoku se během 30minut při teplotě místnosti přikape roztok 25 ml 407«peroctové kyseliny. Reakční směs se míchá přes noc přiteplotě místnosti a potom se přidáním vody vyloučívzniklý 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfonylozy)-2-methylsulfonylbenzimidazol.

Claims (2)

- 19 228 749 PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. Způsob výroby derivátů 5(6)-fenylsulfonyloxybenzimidazolu obecného vzorce 1
v němž R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, &amp;2 a R<3 znamenají vždy nezávisle na sobě vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4atomy uhlíku,halogen nebo trifluormethylovou skupinu, R^ znamená vodík nebo halogen a n znamená číslo 0, 1 nebo 2, jakož i jejich solí s fyziologicky přijatelnými kyselinami,vyznačující se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce 2 - 20 (2) 226 749
v němž R^» R^ a R^ mají shora uvedené významy, působí alkylačním činidlem obecného vzorce 3 Rj - X (3) v němž R^ má shora uvedený význam a X znamená halogen, monoalkylsulfátový zbytek nebo p-toluensulfonylový zbytek, načež se popřípadě takto získaná sloučenina vzorce 1,v němž n znamená číslo 0, oxiduje.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sejako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecnýchvzorců 2 a 3j za vzniku 5(6)-(3-trifluormethylfenylsulfo-nyloxy)-2-methylmerkaptobenzimidazolu. Vytiskly Moravské tiskařské závody,provoz 12, Leninova 21, Olomouc Cena: 2,40 Kčs
CS825992A 1970-10-16 1982-08-12 Method of preparing 5(6)-phenylsulphonyloxybenzimidazol derivatives CS226749B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS825992A CS226749B2 (en) 1970-10-16 1982-08-12 Method of preparing 5(6)-phenylsulphonyloxybenzimidazol derivatives

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS699670A CS226750B2 (cs) 1969-10-17 1970-10-16 Způsob výroby átočkových výkresů pro desky s tištěnými spoji
DE19813132167 DE3132167A1 (de) 1981-08-14 1981-08-14 "5(6)-phenylsulfonyloxy-benzimidazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende pharmazeutische zubereitungen und ihre verwendung gegen leberegel"
CS825992A CS226749B2 (en) 1970-10-16 1982-08-12 Method of preparing 5(6)-phenylsulphonyloxybenzimidazol derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226749B2 true CS226749B2 (en) 1984-04-16

Family

ID=25746418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS825992A CS226749B2 (en) 1970-10-16 1982-08-12 Method of preparing 5(6)-phenylsulphonyloxybenzimidazol derivatives

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS226749B2 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6019753B2 (ja) ベンゾイミダゾ−ル誘導体、その製造方法及びそれを含有する寄生蠕虫防除剤
PL85278B1 (cs)
DK150065B (da) Substituerede phenylsulfonyloxybenzimidazolcarbaminater, deres anvendelse imod helminther samt middel til bekaempelse af ormesygdomme
US3336191A (en) Anthelmintic 2-amidobenzimidazoles
US3686110A (en) 1-oxybenzimidazoles
US4076824A (en) Anthelmintic oxadiazolinone derivatives
US3896235A (en) Anthelmintic ethers and composition thereof
CS226749B2 (en) Method of preparing 5(6)-phenylsulphonyloxybenzimidazol derivatives
PL101396B1 (pl) Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyaminobenzimidazolilo-5 /6/-sulfonowego
US4205073A (en) Anti-diarrheal anilino nicotinic acids and method of using same
US4010272A (en) Anthelmintically active basically substituted 2-carbalkoxy-amino-benzimidazolyl-5(6)-phenyl ethers and -ketones
EP0211157B1 (de) Isoxazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutischen Präparate
US3538108A (en) Water - soluble 2 - substituted benzimidazole methanesulfonic acid salts
NO822763L (no) 5(6)-fenylsulfonyloksy-benzimidazolderivater, fremgangsmaate til deres fremstilling, farmasoeytiske tilberedninger som inneholder dem, og deres anvendelse som leverigle
US3928437A (en) Phenoxy-phenyl, phenylthiophenyl, phenylsulfonylphenyl and phenylaminophenyl diaminothioureas
DK155567B (da) Anthelmintisk parasiticid
US4182893A (en) Anthelmintic benzimidazol-carbamates
US4064266A (en) Compositions for killing internal parasites containing 3-tert-alkyl-4-hydroxy-5-halo-benzylidene-malonitriles
DE2541752A1 (de) Anthelminthisch wirksame 2-carbalkoxyamino-5(6)-phenyl-sulfonyloxy- benzimidazole und verfahren zu ihrer herstellung
DE2624856A1 (de) 2-thiohexahydropyrimidin-4,6-dion-derivate und verfahren zu ihrer herstellung
US3867535A (en) Thiadiazolium salts as antihelmintic agents
HU207051B (en) Process for producing 4-chloro-3-sulfamoylbenzoic acid hydrazides and pharmaceutical compositions comprising such compounds
US3471620A (en) Anthelmintic compositions and methods employing 2 - (2&#39; - thiazolin - 2&#39; - yl)-benzimidazoles
IE48383B1 (en) Benzothiazole derivatives anthelmintics
NO751871L (cs)