CS226439B2 - Method of preparing n-substituted n-acetyl-2,6-dialkylaniline - Google Patents
Method of preparing n-substituted n-acetyl-2,6-dialkylaniline Download PDFInfo
- Publication number
- CS226439B2 CS226439B2 CS682881A CS682881A CS226439B2 CS 226439 B2 CS226439 B2 CS 226439B2 CS 682881 A CS682881 A CS 682881A CS 682881 A CS682881 A CS 682881A CS 226439 B2 CS226439 B2 CS 226439B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- substituted
- iii
- acetyl
- acetyl chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 28
- -1 1,2-ethylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyacetyl chloride Chemical compound COCC(Cl)=O JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2,6-dimethylanilino)propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)NC1=C(C)C=CC=C1C NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVLFOUKGUQZJBO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-6-methyl-n-propan-2-ylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1NC(C)C NVLFOUKGUQZJBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby N-subistituovaných N-acetyl-2,6-dialkylanilinů obecného vzorce I
(I) ve kterém
Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy methylovou nebo ethylovou skupinu,
A představuje 1,,2-etihylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jednou nebo dvěma methylovými skupinami, dále 2-oxo-l,2-ethylenovou skupinu nebo l-methyl-2-oxo-l,2-ethyleno;vou skupinu,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a
X představuje atom chloru nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, který se vyznačuje tím, že se N-substituovainý 2,6-dial'kylanilin obecného vzorce II (II) ve kterém
Ri, Ra, R3 a A mají význam jako v obecném vzorci I, nechá reagovat s acetyíchloridem obecného vzorce III ' X— CH?— CO—Cl (III).
ve kterém
X má shora uvedený význam.
N-®ubstituované N-acetyl-2,6-dialkylainiliny shora uvedeného obecného vzorce I jsou velmi účinné proti fytopathogenjnfm mikroorganismům a používají se proto к ochraně kulturních rostlin proti napadení fytopaťhogenními mikr oorgainismy. N-substituované N-acetyl-2,6-dialkla.niliny obecného vzorce I a jejich použití jsou známé například z amerických patentních spisů Cfslo 3 952 056,
228439
937 730, 4 206 228 а 4 200 451.
Je Již známa výroba N-substituovaných N-acetyl^^-dialkylanilinů obecného vzorce I reakcí příslušných N-substituovaných 2,6-dialkylanilinů obecného vzorce II s a čety 1chloridem obecného vzorce III. Tuto reakci je možno provádět jak v nepřítomnosti, tak v přítomnosti anorganické nébo organické báze, jako hydroxidu sodného, uhličitanu sodného, NjN-dimethylanilinu nebo triethylaminu.
Při provádění acetylace v přítomnosti vodných anorganických bází je však nutno používat velký nadbytek acetylchloridu, protože podstatná část acetylchloridu se v důsledku hydrolýzy ztrácí. To je jednak nehospodárné a jednak to způsobuje ekologické problémy, protože je nutno z vody odstraňovat hydrolýzcu vznikající kyselinu. Tuto nevýhodu spojenou s použitím velkého nadbytku chloracetylchloridu je sice možno odstranit použitím organických bází, nicméně se však musí v tomto případě oddělit vždy (příslušný vzniklý hydrochlorid aminu a odpovídající amin regenerovat, což je spojeno s dalšími náklady.
I když Je možno v individuálních případech provádět acylačiní reakce v nepřítomnosti báze a v nepřítomnosti rozpouštědla, je к dosažení dobrých výtěžků při reakci N-isubstituovainéiho 2,6-dialkylanilinu obecného vzorce II s acetylchloridem obecného vzorce III, prováděné v nepřítomnosti báze, ipřítomnost inertního rozpouštědla nutná. Provádí-li se totiž tato reakce v nepřítomnosti rozpouštědla, získá se tmavě zbarvený, vysoce vyskózní reakční produkt, který se velmi těžko zpracovává a z něhož lze izolovat žádanou finální sloučeninu jen ve velmi nízkém výtěžku.
Provádění reakce N-substituovaného 2,6-dialkylaniliinu obecného vzorce II s acetylchloridem obecného 'vzorce III v inertním rozpouštědle v nepřítomnosti báze má tu výhodu, že chlorovodík vznikající při reakci je okamžitě možno oddělit v plynné formě. Protože však acetylchlorid se z ekonomických důvodů používá převážně v ekvimolárním množství, jsou pro úplné proběhnutí reakce a pro úplné oddělení chlorovodíku potřebné dlouhé reakční doby. Zpravidla je nutno reakční směs několik hodin zahřívat na teplotu 90 až 110 °C, čímž se však podporují vedlejší reakce vedoucí к vzniku pryskyřičnatých vedlejších produktů. Těmito vedlejšími reakcemi se snižuje výtěžek žádané účinné látky.
Shora popsaný způsob je v důsledku nevýhod s ním spojených neekonomický. Vynález si klade za cíl poskytnout způsob, kterým by bylo možno vyrábět N-substituovainé N-acetyl-2,6-dialkylaniliny obecného vzorce I jednoduchým a ekonomickým postupem v dobrých výtěžcích v technickém měřítku.
Nyní bylo zjištěno, že N-substituo váné N-acetyl-2,6-dlalkylaniliny shora uvedeného obecného vzorce I je možno ve vynikajícím výtěžku a ve výtečné čistotě získat tak, že se reakce N-substituovaného 2,6-diailkylanilinu obecného vzorce II s acetylchloridem obecného vzorce III provede v nadbytku acetylchloridu obecného vzorce III jako rozpouštědla.
V souladu s tím je tedy předmětem vynálezu způsob výroby N-siubstituovaných N-acetyl-2,6-dialkylaniljjnů shora uvedeného obecného vzorce I reakcí N-substituovaného 2,6-dialkylanilinu shora uvedeného obecného vzorce II s acetylchloridem shora uvedeného obecného vzorce III, vyznačující se tím, že se tato reakce provádí v přítomnosti nadbytku acetylchloridu obecného vzorce III jako rozpouštědla, nadbytek acetylchloridu obecného vzorce III se pak oddělí destilací, vzniklý N-substituovaný N-acetyl-2,6-dialkylanilin obecného vzorce I se promyje vodou do neutrální reakce a vysuší se.
Acetylchlorid obecného vzorce III se zpravidla používá v celkovém množství 2 až 20 mol na každý mol N-substituovaného 2,6-dialkylanilinu obecného vzorce II, takže nadbytek acetylchloridu obecného vzorce III, který plní funkci rozpouštědla, činí 1 až 19 mol. S výhodou se acetylchlorid obecného vzorce III používá v množství 4 až 8 mol na každý mol N-substituovaného 2,6-dialkylanilinu obecného vzorce II. Reakce se obecně provádí při teplotě v rozmezí od 70 °C do teploty varu reakční směsi pod zpětným chladičem. S výhodou se pracuje za varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
Promývání reakčního produktu (po oddělení nadbytku acetylchloridu obecného vzorce III) vodou je možno (provádět při teplotě 50 až 110° C.
Je výhodné toto promývání několikrát opakovat. Dále je výhodné přidávat do prací vody alkalické činidlo v takovém minožství, aby se hodnota pH vody udržela v rozmezí 4 až 10. Jako alkalické činidlo, které je možno přidávat к prací vodě, je vhodný zejména hydroxid sodný nebo hyroxid draselný. Reakční produkt se pak, popřípadě po dalším promytí čistou vodou, vysuší záhrevem ve vakuu na teplotu 100 až 120 °C.
Způsob podle vynálezu je možno provádět diskontinuálně nebo kontinuálně.
Při diskontinuálním provedení způsobu Ipodle vynálezu se s výhodou postupuje tak, že se N-substituovaný 2,6-diahkylanilin obecného vzorce II vnese do vroucího acetylchloridu obecného vzorce III a po ukončení reakce se nadbytek acetylchloridu oddestiluje ve vakuu.
Při kontinuálním provedení způsobu (podle vynálezu se účelně postupuje tak, že se acetylchlorid obecného vzorce III a N-substituovaný 2,6-dialkylanilin obecného vzorce II při reakční teplotě současně uvádějí do reaktoru a směs se bezprostředně poté odpaří ve vakuu. Kontinuální provedení Zjpůsobu podle vynálezu se s výhodou u β
skutečňuje v kaskádovém reaktoru o 2 až 4 stupních nebo v reaktoru s padajícím filmem.
Chlorovodík vznikající při reakci se odděluje v plynné formě a lže jej buď stlačovat a plnit do ocelových lahví nebo rozpouštět ve vodě na koncentrovanou kyselinu chlorovodíkovou, .nebo zpracovávat oxidací na chlor.
Z N -substituovaných 2,6-dialkylanilinů obecného vzorce II, které se používají · jako výchozí látky, jsou výhodné ty, v nichž A znamená 1,2-ethyle,novoiu skupinu, 1-metihyl-l,2-ethylenovou skupinu nebo l-methoxy-2-oxo-1,2-et)hyleinovou skupinu .a Rg představuje methylovou skupinu. Zvlášť výhodnými výchozími látkami obecného vzorce II jsou N- (l‘-methyl-2‘-met.hoxyethyl j-2-ethyl-6-methylaniliin *a N-(l‘-miethoxykarbohýlethyl)-2,6-dimethyla,nilin. Z acetyldhloridů obecného vzorce III jsou výhodné chloracetylchlorid a methoxyacetylchlorid.
Zvlášť 'významná přednost způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se při jeho aplikaci redukuje na minimum znečištění okolního prostředí škodlivými látkami. Produkty získané při práci způsobem podle vynálezů jsou velmi čisté a jejich výtěžek je vynikající. Protože reakce N-substituovaných 2,6-dialk^ylhin^ilinů obecného vzorce II s acetylchloridy obecného vzorce III probíhá velmi rychle, je možno velmi zkrátit dobů, po kterou jsou výchozí látky a produkty vystaveny působení reakčních podmínek.
V důsledku toho může být velikost reaktoru, vztažená na dané množství produktu, .relativně malá. Protože nadbytek acetylchloridu obecného vzorce III je možno· po jeho oddělení znovu uvádět do reakce, dochází k velmi podstatnému omezení ztrát výchozího materiálu. Další výhoda způsobu podle vynálezu pak konečně spočívá v tom, že hmotnostní .poměr reakčních složek se může pohybovat v širokých mezích, aniž by se tím nepříznivě ovlivnila kvalita výsledného prodluktu.
Způsobem podle vynálezu je tedy možno získávat N-substituované N-acetyl-2,6-dialkylaniliny obecného vzorce I jednoduchým způsobem ve vynikajícím výtěžku a ve výtečné čistotě.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Příprava N- ( 2‘-methoxy-Γ-methylelhyl) -N-chloracetyl-2-ethyl-6-metliylariilinu
Do třílitrové baňky se třemi hrdly, opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a chladičem, se předloží 1356 g (12 mol] cihloracetylchloridů, který se zahřeje k varu a přlkapává se k němu 207 g (1 mol) N-(2‘-methrxy-l‘(methyIethyl)-2-ethyI-6-methylanilinu takovou rychlostí, aby .reakční roztok neustále rovnoměrně vřel .a vyvíjel se plyn. Po přidání N-^-méŤhoxy-r-methylethyl)-2-ethyl-6-methylanilinu se nadbytek chlrracetylchlrriOu oddestiluje na rotační odparce za tlaku 2000 Pa.
Takto získaný surový .produkt se v dělicí nálevce ipromyjé 200 ml vody; přičemž pH promývací vody se přidáním 30% lotihu sodného upraví ha hodnotu 8. Po oddělení vodné fáze se produkt nejprve ještě dvakrát promyje . čistou vodchi,· .iiačež .se 30 minut suší při teplotě 110 °C .za tlaku 2000 Pa. Získá se 273,8 g (96,6 % teorie) N-(2‘-methoxy-r-methy lethy 1) -N-chloracet.yl-2ethyl-6-methylanilinu.
Příklad 2
Příprava N- (Γ-methoxykařbonylethyl ]-N-methoxyacetyl-2,6-0imethylamiilnu
Do dvoulitrové tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou .a chladičem se předloží 808 g (8 mol) methoxyacetylchloridu, ktérý se zahřeje k varu a přikape se k němu 165,6 g (0,8 mol) N-T-metihoxykarbonylethyl) -2,6-0iméЙlylanilinu takovou rychlostí, aby reakční roztok neustále rovnoměrně vřel a vyvíjel se plyn. Po přidání N-( Γ-methoxykarbonylethyl )-2,6-dimethylanilinu se nadbytek methoxyace-ylchloιridu r00estiluje na rotační odparce za tlaku 2000 Pa. Takto získaný surový produkt se při teplotě 80 °C promyjé 100 ml vody, přičemž pH promývací vody se přidáním 1N louhu sodného upraví na hodnotu 4. Po oddělení vodné fáze š-e produkt ještě dvakrát promyjé teplou vodou, .načež se 1 hodinu suší při teplotě 110 °C za tlaku 2000 Pa. Získá se 217,3 g (97,2 % teorie) N-T-methoxykarbony-ethyl) -N-methoxyacetyl-2,6-0iιm.ethylaιmiinu.
Claims (5)
1. Způsob výroby N-substituovaných N-acetyl-2,6-dialkylainilinů obecného vzorce I ve kterém
Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy methylovou skupinu,
A představuje 1,2-etlhylenovou skupinu, popřípadě substituovanou jednou nebo dvěma methylovými skupinami, dále 2-oxo-l,2-etlhylenovou skupinu inebo l-imethyl-2-oxo-1,2-«ethylenovou skupinu,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a
X představuje atom chloru nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, reakcí N-substituovaného 2,6-dialkylanilinu obecného vzorce II ve kterém
Ri, Rz, R3 a A mají význam jako v obecném vzorci I, s acetylchloridem obecného vzorce III
X—CH2—CO—Cl (III), ve kterém
X má význam jako v obecném vzorci I, vyznačující se tím, že se reakce N-substituovaného 2,6-dialkylanilinu obecného vzorce II s acetylchloirideim obecného vzorce III provádí v přítomnosti nadbytku 1 až 19 mol acetylchloridu obecného vzorce III jako rozpouštědla při teplotě od 70 °C do varu reakční směsi pod zpětným chladičem, nadbytek acetylchloridu obecného vzorce III se pak oddělí destilací, získaný N-substituovaný N-acetyl-2,6-dialkylanilin obecného vzorce II se promyje vodou do neutrální reakce a vysuší se.
2,6-dialkylanilinu obecného vzorce II použije 4 až 8 mol acetylchloridu obecného vzorce III.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se na každý mol N-substituovaného
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce N-substituovaného 2,6-dialkylaniliinů obecného vzorce II s acetylchloridem obecného vzorce III provádí za varu reakční směsi pod zpětným chladičem.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se po oddělení nadbytku acetylchloridu obecného vzorce III získaný N-substituovaný N-acetyl-2,6-dialkylanilin obecného vzorce I proimyje při teplotě 50 až 100 °C vodou.
5. Způsob podle bodů 1 až 6, vyznačující se tím, že se pH promývací vody upraví přídavkem alkalického činidla ina hodnotu 4 až 10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3057479A | 1979-04-16 | 1979-04-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226439B2 true CS226439B2 (en) | 1984-03-19 |
Family
ID=26156020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS682881A CS226439B2 (en) | 1979-04-16 | 1981-09-16 | Method of preparing n-substituted n-acetyl-2,6-dialkylaniline |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | ATE14013T1 (cs) |
| BR (1) | BR8106119A (cs) |
| CS (1) | CS226439B2 (cs) |
| DE (1) | DE3171128D1 (cs) |
| DK (1) | DK157077C (cs) |
| ES (1) | ES8204982A1 (cs) |
| HU (1) | HU188691B (cs) |
| IL (1) | IL63827A (cs) |
| ZA (1) | ZA816351B (cs) |
-
1981
- 1981-09-07 DE DE8181810368T patent/DE3171128D1/de not_active Expired
- 1981-09-07 DK DK393881A patent/DK157077C/da active
- 1981-09-07 AT AT81810368T patent/ATE14013T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-09-09 HU HU260881A patent/HU188691B/hu unknown
- 1981-09-14 ZA ZA816351A patent/ZA816351B/xx unknown
- 1981-09-14 IL IL63827A patent/IL63827A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-09-16 CS CS682881A patent/CS226439B2/cs unknown
- 1981-09-18 ES ES505611A patent/ES8204982A1/es not_active Expired
- 1981-09-24 BR BR8106119A patent/BR8106119A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU188691B (en) | 1986-05-28 |
| ES505611A0 (es) | 1982-06-01 |
| IL63827A (en) | 1984-08-31 |
| ES8204982A1 (es) | 1982-06-01 |
| DK157077C (da) | 1990-04-09 |
| BR8106119A (pt) | 1983-05-03 |
| DK157077B (da) | 1989-11-06 |
| ZA816351B (en) | 1982-09-29 |
| IL63827A0 (en) | 1981-12-31 |
| DE3171128D1 (en) | 1985-08-01 |
| ATE14013T1 (de) | 1985-07-15 |
| DK393881A (da) | 1983-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5124451A (en) | Process for the n-alkylation or ureas | |
| SU514569A3 (ru) | Способ получени производных пиридазина | |
| US2654738A (en) | Organic derivatives of phosphonic acids and method of preparing the same | |
| SU688123A3 (ru) | Способ получени производных анилина | |
| US4317916A (en) | Process for producing N-substituted-N-acetyl-2,6-dialkyl-anilines | |
| US4554358A (en) | 4-Chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolane-2-one | |
| CS226439B2 (en) | Method of preparing n-substituted n-acetyl-2,6-dialkylaniline | |
| US4479006A (en) | Process for the preparation of 1-carbamoyl-3-(3,5-dichlorophenyl)-hydantoins | |
| AU2002323122B2 (en) | (Alpha)-haloenamine reagents | |
| US4058549A (en) | N-substituted cyanoalkane-sulfenyl (and thiosulfenyl)-N-alkyl carbamoyl halides | |
| US5696290A (en) | Synthesis of penta-substituted guanidines | |
| US4267356A (en) | Process for the preparation of N-(1'-alkoxycarbonylethyl)-2,6-dialkylanilines | |
| US2449440A (en) | Aryl esters of tertiary carbamic acid | |
| US4481151A (en) | Process for the preparation of dialkylphosphinic acid halides | |
| US4948905A (en) | Synthesis of vinyl lactones | |
| US6333430B1 (en) | Process for preparing tert-alkyl ester from carboxylic acid | |
| US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
| HU184823B (en) | Process for preparing s-alkyl-phosphono-dithionic acid halogenides with brandhed chains | |
| US4266071A (en) | Process for the preparation of N-(1-alkoxycarbonylethyl)-2,6-dialkylanilines | |
| KR940009935B1 (ko) | N-벤조일-c-티오펜옥시이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법 | |
| US4448975A (en) | Process for the preparation of substituted amidines | |
| US3547992A (en) | Cof-substituted-n-trifluoromethyl-phenylsulfenamides | |
| US4086226A (en) | Process for the synthesis of thiolcarbamates | |
| US5068405A (en) | Famotidine intermediates and their preparation | |
| KR0129789B1 (ko) | N-알로일-c-(n-메틸아닐리노)이미도일클로라이드유도체및그제조방법 |