CS226278B1 - Způsob hydrosilylační vulkanizace polymethylsiloxanů - Google Patents
Způsob hydrosilylační vulkanizace polymethylsiloxanů Download PDFInfo
- Publication number
- CS226278B1 CS226278B1 CS406282A CS406282A CS226278B1 CS 226278 B1 CS226278 B1 CS 226278B1 CS 406282 A CS406282 A CS 406282A CS 406282 A CS406282 A CS 406282A CS 226278 B1 CS226278 B1 CS 226278B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- vulcanization
- hydrosilylating
- vulcanisation
- polymethyl siloxane
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 title description 16
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- -1 polymethylvinylsiloxanes Polymers 0.000 claims description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 6
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical class [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká hydrosilylační vulkanizace polymetylsiloxanů.
Technologické a ekonomické přednosti hydrosilylačního způsobu vulkanizace silikonového kaučuku vedou ke snaze aplikovat co nejúóinnšjší katalyzátory, jejichž aktivita by neklesala vlivem provozních a skladovacích podmínek v gumárenské praxi·
Při hydrosilylační vulkanizaci silikonového kaučuku jsou dosud nejpoužívanějšími katalyzátory na bázi platiny, zejména . kyselina hexachloroplatičitá a různé komplexní sloučeniny. Patří k nim např. komplexy platiny s olef?iny, oyklohexenem, styrenem nebo pyridinem, ale také s některými nenasycenými siloxany (např. J.F. Modic: UsP 3 516 946, R.H. Baney: UsP 3 723 497»
H.P. Lamoreauxí USP 3 515 775»-Β·Α· Ashbyí USP 3 159 601)·
Uvedené sloučeniny platiny, zejména kyselina hexachloroplatičitá jsou katalyzátory poskytující vysoké výtěžky hydrosilylační reakce, ale mají i své nevýhody, jako je např. krátkodobá skladovatelnost kompletních kaučukovýoh směsí při normální teplotě a příliš bouřlivý průběh reakce při teplotách kolem 2Q0°C, který způsobuje vznik drobných bublinek v mase vulkanizátu, což je zásadní překážkou při použití takto katalyzovanýoh směsí v některých oborech, zejména v elektrotechnice. Takto se snižuje např. elektroizolační schopnost jinak velmi ceněného materiálu.
Zmíněné nedostatky odstraňuje způsob hydrosilylační vulkanizaoe poíymetylvinylsiloxanu podle vynálezu. Podstata spočívá v tom, že se polymetylvinylsiloxany, obsahující 0,2 až 10 mol % metylvinylsiloxanových jednotek podrobí působení alkylhydrogensilanů, alkylhydrogensiloxanů, alkylhydrogenpolysiloxanů nebo cyklických alkylhydrogensiloxanů s nejméně dvěma vodíkovými atomy v molekule za přítomnosti dvoujaderných rhodných komple- 2 - ' ' :
xů obecného vzorce Rh^Cl^L^, kde 1 představuje oxid uhelnatý, nebo představuje cykiooktadíen. *
Způsob podle vynálezu zabezpečuje vznik kvalitní kaučukové sítě i při teplotách kolem 200°C, což je podmínka zabezpečující okamžitou vulkanizaci silikonové kaučukové směsi. Katalyzátory je možné používat ve formě roztoků v organických rozpouštědlech -a dokonale je v kaučukových směsích homogenizovat. Obvykle se používají koncentrace katalyzátorů v silikonových kaučukových směsích v rozmézí 2.10”4 až g Rh na 100 g polymetylvinylsiloxanu podle složení základního polysiloxanu, sííovaci složky a jejich vzájemné kombinace, lze však pracovat i s koncentracemi katalyzátoru mimo toto rozmezí. ř
Dále uvedené příklady ilustrují postup podle vynálezu, aniž by ho vymezovaly nebo omezovaly. A /
Příklad 1
Silikonová kaučuková směs, skládající se ze 100 g polymetylvinylsiloxanu, charakterizovaného obsahem 0,8 mol % metylvi ' I C nylsilóxanových jednotek a mol. hmotností asi 4.10^ byla smíchána s 5 hm. díly pyrogenního kysličníku křemičitého o povrchu I3O m^/g a 1,7·1θ~^ S bis(h4-cyklooktadien)-^u,^i-dichlorodirhodný4?Ť£<» komplex^rozpouštěného v toluenu. Po přidání 10 g polymetylhydrogensiloxanu obsahujícího asi 0,6 hm. % vodíku ve formě Si-H vazeb a důkladném promíchání a odvzdušnění byla provedena vulkanizacě. Vulkanizace probíhala v otevřeném prostoru při 150°C a při 200°C. Průběh vulkanizace při 150°C lze charakterizovat např. koncentracemi příčných vazeb a obsahem sol-frakce, to jest extrahovat elného podílu vulkasanizátu takt os (teplota vulkanizace 15O°C)
| vulkanizační doh<a (min) | koncentrace příčných vazeb • 104 (mol.cm’^) | obsah sólu - W |
| 5 | 0,98 | 10,2 |
| 10 | 2,39 | 7,5 |
| 20 | 3,82 | 7,1 |
| \ 30 | 5,03 : | 4,5 |
| 60 | 6,24 | 4,3 - |
| 120 | 4,3 |
- 3 Vulkanizace v otevřeném systému při 200°C za 1 minutu proběhla tak, že vulkanizát měl koncentraci příčných vazeb 5,2·10“4 a 4,5 % sólu,
Vulkanizáty byly čiré, s hladkým povrchem a bez viditelných defektů.
Příklad 2
Silikonová kaučuková směs stejného složení jako v příkladě 1 s použitím 2,7· 10*^ S tetrakařbonyl-pyi^dichlorodirhodného komplexu rozpouštěného v acetonu ha 100 g základního polymeru (to jest polymetylvinylsiloxanu) byla vulkanizována při 100°C v horkovzdušné cirkulační sušárně za přístupu vzduchu. Vulkanizaci lze opět charakterizovat pomocí koncentrace příčných vazeb a obsahu solut ,
| vulkanizační doba (min) | koncentrace příčných vazeb • ΙΟ2*- (mol.cm-^) | obsah sólu (%) |
| 5 | 0,94 | 10,1 |
| 10 | 1,33 | 7,6 |
| 20 | 1,73 | 6,3 |
| 40 | 2,04 | 6,1 |
| 60 | 2,05 | 5,8 |
| 120, | 2,32 | 5,4 |
| 240 | 2»43 | .5,4 |
Jak je z tabulky patrno, vulkanizace je již asi po 40 minutách při 100°C ukončena.
Vulkanizace při 200°C proběhla za necelou minutu tak, že bylo dosaženo 6 % sólu a koncentrace příčných vazeb bylá 2,1 mol/cm^. . ' \
Vulkanizáty byly bez viditelných defektů·-
Claims (1)
- 'p Sedm ž t v y n í l e zuZpůsob hydrosilylační vulkanizace polymetylvinylsiloxanů obsahujících 0,2 až 10 mol % metylyinylsiloxanových jednotek působením hydřidových sloučenin křemíku, vyznačený tím, že se. síčovací reakce provádí v přítomnosti dvoujaderných rhodných komplexů obecného vzorce RhgClgL^, kde Lpředstavuje oxid uhelnatý, nebo Lg představuje eyklooktadien.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS406282A CS226278B1 (cs) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Způsob hydrosilylační vulkanizace polymethylsiloxanů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS406282A CS226278B1 (cs) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Způsob hydrosilylační vulkanizace polymethylsiloxanů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226278B1 true CS226278B1 (cs) | 1984-03-19 |
Family
ID=5382515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS406282A CS226278B1 (cs) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Způsob hydrosilylační vulkanizace polymethylsiloxanů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226278B1 (cs) |
-
1982
- 1982-06-02 CS CS406282A patent/CS226278B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4096159A (en) | Process for controlling the rate of platinum induced addition reaction of silicon bonded hydrogen atoms to organopolysiloxanes containing aliphatic unsaturation | |
| US4256616A (en) | Platinum complexes for silicone compositions | |
| EP0586151B1 (en) | Curable organosiloxane compositions containing organotitanate/microencapsulated platinum co-catalysts | |
| JPH0346500B2 (cs) | ||
| DE69400550T2 (de) | Platin-Katalysator und härtbare Organopolysiloxanmasse enthaltend diesen Platin-Katalysator | |
| KR970010833A (ko) | 액상 오르가노폴리실록산 수지, 그의 제조 방법, 액상 오르가노폴리실록산 수지를 함유하는 저점도 폴리디오르가노실록산 조성물 및 그의 용도 | |
| JPH11189724A (ja) | 電子モジュール保護用誘電ゲル | |
| EP0426137A1 (en) | Curable organosiloxane composition yielding elastomers exhibiting reduced compression set values | |
| KR0152359B1 (ko) | 열 안정성 실리콘 러버를 얻는 부가가교 조성물 | |
| EP0785236B2 (en) | Curable silicone compositions | |
| JP2000327783A (ja) | ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン含有組成物、およびシリコーンエラストマーの製造方法 | |
| EP1647579A1 (de) | Siliconkautschuk-Zusammensetzung mit verbesserter Haltbarkeit | |
| JPH05271547A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH0489866A (ja) | 高強度シリコーンゴム組成物 | |
| JPH01315435A (ja) | 低密度シリコーンフォーム | |
| DE69217332T2 (de) | Hitzehärtbare Organopolysiloxanzusammensetzungen | |
| JPH01193333A (ja) | 発泡性組成物 | |
| JP2741436B2 (ja) | 表面処理アルミナ及びそれを含有する熱伝導性シリコーン組成物 | |
| JPH09324122A5 (cs) | ||
| CA1122604A (en) | Complex platinum catalysts for hydrosilation reactions | |
| JP3073884B2 (ja) | 加熱硬化型シリコーンエラストマー組成物 | |
| JPS61106636A (ja) | シリコ−ンゴムスポンジ組成物 | |
| JP3105950B2 (ja) | オルガノポリシロキサンゴム組成物 | |
| CS226278B1 (cs) | Způsob hydrosilylační vulkanizace polymethylsiloxanů | |
| US5106939A (en) | One part heat curable organopolysiloxane compositions |