CS226024B2 - Method of hydrocarbon-containing substances - Google Patents

Method of hydrocarbon-containing substances Download PDF

Info

Publication number
CS226024B2
CS226024B2 CS879480A CS879480A CS226024B2 CS 226024 B2 CS226024 B2 CS 226024B2 CS 879480 A CS879480 A CS 879480A CS 879480 A CS879480 A CS 879480A CS 226024 B2 CS226024 B2 CS 226024B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
chromium
group
hydrocarbon
alloy
aluminum
Prior art date
Application number
CS879480A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Keizo Konoki
Takanobu Shinohara
Keiichi Shibata
Original Assignee
Toyo Engineering Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Engineering Corp filed Critical Toyo Engineering Corp
Publication of CS226024B2 publication Critical patent/CS226024B2/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006Controlling or regulating processes
    • B01J19/002Avoiding undesirable reactions or side-effects, e.g. avoiding explosions, or improving the yield by suppressing side-reactions
    • B01J19/0026Avoiding carbon deposits
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/36Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using oxygen or mixtures containing oxygen as gasifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/005Inhibiting corrosion in hydrotreatment processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/14Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
    • C10G9/16Preventing or removing incrustation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/14Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
    • C10G9/18Apparatus
    • C10G9/20Tube furnaces
    • C10G9/203Tube furnaces chemical composition of the tubes
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F19/00Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
    • F28F19/02Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings
    • F28F19/06Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings of metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4075Limiting deterioration of equipment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

In the treatment of a hydrocarbon-containing material at temperatures of 500 DEG C or above in apparatus made of a nickel-containing heat-resistant steel, the surfaces of the apparatus that are exposed to the hydrocarbon-containing material are coated with nickel-free materials consisting of metals selected from titanium, cobalt, chromium, iron or alloys thereof (optionally containing aluminium or aluminium and silicon), nickel-free steels (optionally containing aluminium or aluminium and silicon), silicon nitride or carbide, boron nitride or refractory oxides selected from alumina, silica, titania and chromia. The coating decreases the rate of deposition of carbon on the coated surface, and acts as a carburization barrier minimizing ingress of carbon into the nickel steel and resultant embrittlement. Treatment processes involving the protected apparatus include steam reforming, thermal cracking and partial oxidation and the steam cracking of ethane is particularly described.

Description

Vynniez se týká způsobu zpracování látek obsahujících uhlovodíky, při kterém se tyto látky obsahující uhlovodíky, které jsou vybrány ze skupiny zahrnující uhlovodíky, směsi uhlovodíků e přinejmenším jedné látky vybrané ze skupiny zahrnnújcí páru a plyny obsahující kyslík, a sm^í^:i uhlovodíků e přinejmenším jedné látky vybrané ze skupiny zahrnu Jící • vodík,,' kysličník uhelnatý, kysličník uhličitý a olefiny, zpracovává jí při teplotě 500 °C nebo při teplotě vyěěím jako je například termické krakování, parní reformování, parciální oxidace a podobně, v zařízení ze žáruvzdorné oceli obsahující nikl. Tyto látky určené pro zpracovávání budou v dalším Označovány jako látky obsah^ící uhlovodík.The present invention relates to a process for the treatment of hydrocarbon-containing substances, wherein the hydrocarbon-containing substances are selected from the group consisting of hydrocarbons, hydrocarbon mixtures of at least one selected from the group consisting of steam and oxygen-containing gases and mixtures of hydrocarbons. at least one of hydrogen, carbon monoxide, carbon dioxide and olefins, treating it at 500 ° C or above, such as thermal cracking, steam reforming, partial oxidation, and the like, in a refractory apparatus steel containing nickel. These substances to be treated will hereinafter be referred to as hydrocarbon-containing substances.

Podle dosavadního stavu techniky se ethylen, vodík nebo směs vodíku a kysličníků uhlíku vyrábí v širokém měřítku tak; že se látka obsahující uhlovodík podrobí tepennému krakování, parnímu reformování a/nebo parciální oxidace při vysoké teplotě a v přítomnosti nebo v nepřítomnoosi katalyzátoru. Během takovýchto chemických reakcí a před nebo po těchto reakcích se zprtacovávaný maatriál obsah^ící uhlovodík vystaví vysoké teplotě. Uhlovodíková složka tudíž prodělá tepelný rozklad, který má za následek ukládání pevných Uhhíkatých úsad. Jelikož maaí tyto pevné uhlíkaté úsedy tendenci se shromažďovat na povrchách reaktoru a dalších zařízením která jsou vystavena horkému plynu, je nezbytné odasavit výrobní zařízení a úsedy, aby se minimaaizovalo akumulování tohoto meateíálu.According to the prior art, ethylene, hydrogen or a mixture of hydrogen and carbon oxides is produced on a large scale so; wherein the hydrocarbon-containing substance is subjected to arterial cracking, steam reforming and / or partial oxidation at high temperature in the presence or absence of a catalyst. During and before or after such chemical reactions, the recovered hydrocarbon-containing material is exposed to a high temperature. Thus, the hydrocarbon component undergoes thermal decomposition resulting in the deposition of solid carbonaceous deposits. Since these solid carbon sediments tend to accumulate on reactor surfaces and other equipment that are exposed to hot gas, it is necessary to vacuum the production equipment and sediments in order to minimize accumulation of this material.

Jako konstrukční maatriál se pro zařízení, ve kterých se zprjcováv8jí látky obsahující uhlovodík, při vysokých teplotách, používaaí ve většině případů oceli obsahuuící nikl, které si zachovááaaí dostatečnou pevnost i za těchto vysckkocplotních podmínek, gylo zjištěno, že shora popsané ukládání pevných uhlíkatých úsad je podporováno katalytikkým působením niklu obsaženého v těchto ocdích. .In most cases, nickel-containing steels, which retain sufficient strength even under these high-temperature conditions, have been found to be supported as a constructional material for hydrocarbon-containing materials at high temperatures. by the catalytic action of the nickel contained in these oceans. .

Cílem uvedeného vynálezu je navržení způsobu zpracovávání látek obsahujících uhlovodík při vysoké teplotě aniž by docházelo k podstatnému tvoření uhlíkatých úsad. Cílem uvedeného vynálezu je rovněž to, aby při tomto vysokoteplotním zpracovávání látek obsahujících uhlovodík v zařízení vyrobeném z kovového rnattriálu, obsahující ,. nikl, nebo použitém pro mannpplaci s látkami obsahujícími uhlovodík, nedocházelo ke zkřehnutí tohoto meaeriálu’vlivem nauhličování.It is an object of the present invention to provide a process for treating hydrocarbon-containing materials at high temperature without substantially forming carbonaceous deposits. It is also an object of the present invention to provide, in this high-temperature treatment of hydrocarbon-containing substances, in a device made of metallic material comprising:. nickel, or used to handle hydrocarbon-containing substances, did not embrace this material due to carburization.

Podstata způsobu zpracování látek obsah^ících uhlovodíky, podle uvedeného vynálezu, při kterém se tyto látky obsahující uhlovodíky, které jsou vybrány ze skupiny zahrn^ící uhlovodíky, směsi uhlovodíků a přinejmenším jedné látky vybrané ze skupiny zahrnuuící páru a plyny obsahující tyylík, a směsi uhlovodíků a přinejmenším jedné látky vybrané ze skupiny zθhгnující vodík, kysličník uhelnatý, kysličník uhličitý a olefiny, zpracovávej při teplotě 500 °C nebo vyšší v zařízení ze žáruvzdorné obsahující nikl, přičemž početata tohoto způsobu spočívá v tom, že povrch uvedeného zařízení, který se dostává do stykus uvedenou látkou obsah^uící uhlovodíky, je opatřen povlakem^ žáruvzdorného maateiálu, který neobsahuje nikl, přičemž tento žáruvzdorný maateiálje vybrán z iásleSujícícU skupin:SUMMARY OF THE INVENTION A process for treating hydrocarbon-containing substances according to the invention, wherein the hydrocarbon-containing substances are selected from the group consisting of hydrocarbons, mixtures of hydrocarbons and at least one substance selected from the group consisting of steam and gases containing tyyl, and mixtures of hydrocarbons and treating at least one substance selected from the group consisting of hydrogen, carbon monoxide, carbon dioxide and olefins at a temperature of 500 ° C or higher in a nickel-refractory device, the method comprising the fact that the surface of said device entering the contact with said hydrocarbon-containing substance is coated with a nickel-free refractory material, said refractory material selected from the following groups:

- kov, vybraný ze skupiny , jenž tvoří titan, kobaat, chrom a železo,- a metal selected from the group consisting of titanium, cobaat, chromium and iron,

- slitina obsah^uící chrom, která je vybrána ze skupiny jenž tvoří slitnna železa a chrómu obsahující 17 až 19 % h^oot^n^ss^J^zích chrómu a 0,3 % h^ott^nos^ti uhlíku, slitnna železa a chrómu obsa^nuící 26 až 28 % UmoOnicti chrómu a 0,1 % ^0^(^1 uhlíku, a slitina železa, chrómu, hliníku a křemíku obsah^ící 23 % hmoonnoti chrómu, 1,5 % Utnotnioti hliníku a 1,5 % křemíku,a chromium-containing alloy selected from the group consisting of an iron-chromium alloy containing 17 to 19% by weight of chromium and 0.3% by weight of carbon; iron and chromium containing 26 to 28% of chromium and 0.1% by weight of carbon, and an alloy of iron, chromium, aluminum and silicon containing 23% of chromium, 1.5% of aluminum and 1.5% of aluminum , 5% silicon,

- slitina obsahující titan, která je vybrána ze skupiny jenž tvoří slitnny tiaanu a niobu obsahující 91 až 99 % ^0^^^ titanu, 1 až 3 % ^ηο^ί^! niobu a 0 až 2 % hmotnooti zirkonu, hliníku nebo tantalu, slitina hliníku a titanu obs^h^uící 6 % hliníku a slitina titanu, hliníku, zirkonu a vanadu obsahující 6 % Ηοο^ο^Ι hliníku, % hmo0nitti zirkonu a 1 % hmtnitsi vanadu,- a titanium-containing alloy selected from the group consisting of thiane and niobium alloys containing 91 to 99% titanium, 1 to 3% titanium; niobium and 0 to 2% by weight of zirconium, aluminum or tantalum, an aluminum-titanium alloy containing 6% aluminum, and a titanium, aluminum, zirconium and vanadium alloy containing 6% aluminum, 1% zirconium and 1% by weight hmtnitsi vanadu,

- slitira chrómu a mědi, která je vybrána ze skupiny tvořené slli^ami obsahujícími až 99 % hmotnosti mědi, 1 až 3 % hmo0nitti chrómu a 0 až 2 % hmotnicSi a- a chromium-copper alloy selected from the group consisting of alloys containing up to 99% by weight of copper, 1 to 3% by weight of chromium and 0 to 2% by weight, and

- látka zvolená ze skupiny zahrnuící kysličník hlinitý,kysličník titaničitý, kreličoík chrómu, karbid křemíku, nitrid křemíku a nitrid bořu.- a substance selected from the group consisting of aluminum oxide, titanium dioxide, chromium silicon, silicon carbide, silicon nitride and boron nitride.

Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu se povrch uvedeného zařízení, který se dostává do styku s uvedenou látkou obsáhliuící uhlovodík, opsaní povlakem látky,která se vybere ze skupiny zaHrnuící chrom, slitinu tiaenu a niobu a slitinu médi a chrómu.Preferably, the surface of the device in contact with the hydrocarbon-containing substance is coated with a substance selected from the group consisting of chromium, a thiaene-niobium alloy, and a medium-chromium alloy.

K výhodám postupu podle uvedeného vynálezu, při kterém se zpracovává látka obsahující uhlovodík při teplotách 500 °C nebo vySSí a obzyváštěpři chemické reakci, jeko je termické krakování, parní reformování, parciálníoxidace, atd. v přítomnooti katalyzátoru nebo bez katalyzátoru, je výrazně sníženo vylučování aakumulace pevného uhlíkatého materiálu na povrchách reaktoru, které jsou vystaveny látce obsahiuící uhlovodík. Jestliže se vyloučený v nahromaděný pevný uhlíkový maateiál ponechá ne svém místě, potom brání průchodu rnmdia-tbsahuUícíUo uhlovodík a způsobuje zvyšování tlakové ztráty.Advantages of the process of the present invention in which a hydrocarbon-containing substance is treated at 500 ° C or higher and especially in a chemical reaction such as thermal cracking, steam reforming, partial oxidation, etc. in the presence or absence of a catalyst, the excretion and accumulation is significantly reduced. solid carbonaceous material on reactor surfaces exposed to a hydrocarbon-containing substance. If left in the accumulated solid carbon material is left in place, then it prevents passage of the hydrocarbon-containing medium and causes an increase in pressure loss.

Navíc v případech, kdy je nutno odvést nebo dodat reakční teplo v průběhu chemické reakce, způsobní nahromaděné pevné uhlíkaté úsady také výrazné snížení celkového koeficientu prostupu tepla a znesnadňuuí tím proces. Je tudíž nutné odstavovat v pravidelných intervalech celé ivlktkθpptCtií zařízení a provádět odstraňování uhlíkatých úsad pomocí běžně známých prostředků. Při pouužtí způsobu podle uvedeného vynálezu může být oproti dosavadnímu stavu techniky snížen výskyt těchto úsad o 2/3.In addition, where it is necessary to remove or supply reaction heat during a chemical reaction, the accumulated solid carbonaceous deposits will also significantly reduce the overall heat transfer coefficient and hence make the process more difficult. Therefore, it is necessary to shut down the entire device at regular intervals and to remove the carbonaceous deposits using conventional means. By using the process according to the invention, the incidence of these deposits can be reduced by 2/3 compared to the prior art.

Dalším . výhodným znakem vynálezu je to,'že může tyt výrazně omezeno nauhličování konstrukčního maatriálu obsahujícího nikl. Je . známo, že .při.styku uhlíkaté oceli nebo ocelové slitiny, která obsahu je nikl, chrom, železo - a podobně, s látkami, které obsáhni uhlík, jako jsou uhlovodíky, kysličníky uhlíku, atd., při teplotách nad 700 °C. dochází k takzvanému nauhličovánn.-Nauhličování se projevuje tím, že se uhlíková složka infiltruje a difunduje do mikrostrhkehry oceli a tím snižuje její pevnost do takové míry, že zabraňuje její další poožitelnoosi. NaaUlličování není způsobeno pouze infiltrací a difúzí vyloučeného uhlíku do mikru struktury oceli, . ale přičítá se též přítomnosti plynných substancí obsahiujcích uhlík. Uvedený vynález tedy umožňuje prodloužení živsenooti členů, jako jsou trubky reaktorů, potrubí, atd., které by muuely být jinak během 2 nebo 3 let vyměněny.Another one. An advantageous feature of the invention is that the carburization of the nickel-containing constructional material can be greatly reduced. Yippee . It is known that in the case of carbon steel or steel alloy containing nickel, chromium, iron and the like, with carbon-containing substances, such as hydrocarbons, carbon oxides, etc., at temperatures above 700 ° C. Carburization is manifested by the fact that the carbon component is infiltrated and diffused into the microstrip of the steel, thereby reducing its strength to such an extent that it prevents further poozitelnoosi. The deposition is not only due to infiltration and diffusion of the excreted carbon into the microstructure of the steel. but is also attributed to the presence of gaseous carbon-containing substances. Accordingly, the present invention allows for the extension of members, such as reactor tubes, pipelines, etc., which would otherwise have to be replaced within 2 or 3 years.

PoL^itím způsobu podle vynálezu se dosáhne značného účinku, jestli že se aplikuje na díly, elementy a zařízení vyrobená ze tepelné odolné octU obsah^jcí nikl a pro teploty nad 500 °C a vyšší, a zejména na povrchy, které jsou vystaveny látce obsahiuící uhlovodík. Ačkkoiv mohou být tyto díly, elementy a zařízení jakéhokoliv tvaru, jsou obzvláště důležité trubkové elementy, které se jako reaktory. Je to proto, že v reaktoru dosahuje obvykle proud látky obeslnuj^^ uhlovodík maximáání teploty, dochází zde k nečastějšímu usazování uhlíkatých úsad vlivem odvádění a dodávání velkého mnoožtví reakčního tepla a snížení celkového koeficientu přestupu tepla vede k největším potížím.By using the process according to the invention, a considerable effect is achieved when applied to parts, elements and devices made of heat-resistant nickel-containing acetic acid and at temperatures above 500 ° C and above, and in particular to surfaces which are exposed to hydrocarbon. Although these parts, elements and devices can be of any shape, tubular elements that are reactors are particularly important. This is because in the reactor, the hydrocarbon stream usually reaches the maximum temperature, the carbon deposits deposit most frequently due to the removal and supply of a large amount of reaction heat, and the reduction of the overall heat transfer coefficient leads to the greatest difficulties.

Povlak kovové látky n£lež©eící do shora uvedených skupin může tyt na povrchách zařízení, které jsou vystaveny látce obsah^uící uhlovodík, proveden jakým^iv způsobem, Běžně se věak realizuje tak zvanou metodou lití, při které se taveni-na kovové látky přelije přes povrchy konstrukčního maaterálu, na kterém se má vytvořit povlak a který byl před tím vytvarován do tvaru trubky, desky nebo jiného tvaru. Dalším způsobem pro vytvoření povlaku je metoda, při níž se pro podpoření adheze taveniny k povrchům pokovovaného konstrukčního maatriálu pouužíi zdroje vysokých teplot, jako je acetylenový hořák, elektrický oblouk a podobně.The coating of the metallic substance belonging to the above groups may be carried out on the surfaces of the apparatus exposed to the hydrocarbon-containing substance in any way. However, it is common to carry out the so-called casting method in which the melting of the metallic substances it is poured over the surfaces of the construction material on which the coating is to be formed and which has previously been shaped into a tube, plate or other shape. Another method for forming a coating is a method wherein high temperature sources such as an acetylene burner, an electric arc, and the like are used to promote the adhesion of the melt to the surfaces of the metallized constructional material.

Jako další je možno uvést způsob, při kterém se taverna kovové látky nastřikuje u usazuje na pokovovaných povrchách konstrukčního maaterálu, jako je tomu u plamenového stříkání nebo u plazmového nastřikování.Further, the metal tavern is sprayed and deposited on the metallized surfaces of the constructional material, such as by flame spraying or plasma spraying.

Při chemickém způsobu vysrážení z parní fáze dojde při kontaktu par kovové sloučeniny s povrchy pokovovaného konstrukčního maaeriálu k chemické reakci, při které se vylučuje kov. Při fyzikálním způsobu vylučování z parní fáze se páry kovu nebo jeho sloučeniny ionizují ve vysokém vakuu, vzniklým iontům se dodá kinetická energie v elektrikám- poli a ionty se vedou do plasmy nebo jiného prostoru, kde se přímo vyluští ne pokovovených povrchách konstrukčního maaterálu, nebo se podrobí chemické reakci, jejímž následkem je vylučování kovu.In the chemical vapor deposition process, the metal compound vapor contact with the surfaces of the metallized constructional material causes a chemical reaction to precipitate metal. In the physical vapor deposition process, metal vapors or compounds are ionized under high vacuum, the ions produced are supplied with kinetic energy in the electric field, and the ions are led to a plasma or other space where they are directly decomposed on the metal-bearing surfaces of the constructional material. undergoes a chemical reaction resulting in the deposition of metal.

Dalším způsobem vytváření povlaků je takzvané plátování, při němž se trubky, desky nebo jiné elementy vyrobí z kovového maatriálu separátně a spojí se s povrchy konstrukčního matterálu, které mají být pokoveny a které tyly předem vytvarovány, působením tlaku jestliže se elementy, které byly opatřeny povlakem kovové látky . pařící do některé ze shora uvedených skupin pouŽiveJ:í při vysokých teplotách, dochází v malé míře k i^nterdifuzi nebo ke směšování složek mezi konstrukčním maaeriálem obsahujícím nikl a . mez i materiálem ppvlaku. Z tohoto důvodu je žádouuí, aby měla vrstva povlaku minitólní tloušťku 100 mikrometrů, aby vydržela dlouhodobý provoz.Another method of coating is the so-called cladding, in which tubes, plates or other elements are made of metallic material separately and bonded to the surfaces of the constructional material to be metallized and which the tulles have been preformed by applying pressure if the coated elements are coated. metal fabrics. steaming into any of the above-mentioned groups used at high temperatures, there is little interdiffusion or mixing of the components between the nickel-containing constructional material and. between the material of the pressure. For this reason, it is desirable that the coating layer have a minitole thickness of 100 microns in order to withstand long-term operation.

Vzniklé tvarované a povlakem opa třené konstrukční mattriály mohou tyt dále zpracovány postupy jako jsou ohýbáním zaválcování trubek, svařování. a podobně tak, aby se vytvořilo zařízení nebo jeho část o jakém^iv požadovaném tvaru. Jestliže je však konstrukční meatrrál ve formě odlitků, nedoporučuje se, aby tyl pokovený konstrukční maatriál podroben ohýbání, zaválcování trubek nebo delším pracovním postupům. Zpbaob vytváření povlaků ne konstrukčním mattriálu z nekovových látek, které náleží do shora uvedené skupiny'zahrnující kysličník hlinitý, kysličník titaničitý, kysličník ohromu, karbid křemíku, nitrid boru, závisí na typu nekovové látky.The formed molded and coated structural materials can be further processed by processes such as tube bending, welding. and the like so as to form a device or part thereof of any desired shape. However, if the constructional material is in the form of castings, it is not recommended that the tulle-plated constructional material be subjected to bending, tube rolling, or longer working procedures. The method of coating non-metallic materials from the non-metallic materials belonging to the above group of alumina, titanium dioxide, trioxide, silicon carbide, and boron nitride depends on the type of non-metallic material.

Jestliže je nekovovou látkou kysličník, může být povlak vytvořen tek zvaným nastřikováním, při kterém se tysličník roztaví a na střiku je se napovrchy konstrukčního materiálu, jako je tomu u plamenového ' stříkání nebo u plazmového stříkání. Dále může tyt povlek vytvořen tak zvaným nepékáním, při kterém se povrchy konstrukčního meatriálu, určeného pro vytvoření povlaku, převzrsWí suspenzí . tysličníku a potom se vypsauj při vysoké teplotě. V tomto druhém případě je však žádoucí, aby se vypaloval tysličník v kombinaci se směěí sestávaaící z různých podílů tysličníků, vybraných z tysličníku· křemičitého, kysličníku hlinitého, tysličníku boritého, kysličníku vápenatého, tysličníku zinečnatého, kysličníku barnatého, kysličníku zirkoničitého, a podobně. Účelem je snížení teploty tání kysličníku ne hodnotu nižší než má konstrukční matriál, čímž se zabrání tání nebo změnám v konstrukčním iaStriálu. Teplota, při níž se může konstrukční materiál opia třený nánosem touto metodou napékání použít, je nicméně limitována teplotou tání nanesené vrstvy.If the non-metallic substance is an oxide, the coating may be formed by a so-called spray-on process, in which the pyrite is melted and sprayed onto the surfaces of the construction material, such as flame spraying or plasma spraying. Furthermore, the coating may be formed by so-called non-caking, in which the surfaces of the constructional material to be coated are taken over by a suspension. and then print out at high temperature. In the latter case, however, it is desirable to burn the pyrope in combination with a mixture consisting of different proportions of pythrophores selected from silica, aluminum oxide, boric oxide, calcium oxide, zinc oxide, barium oxide, zirconium oxide, and the like. The purpose is to reduce the melting point of the oxide to not less than the design material, thereby preventing melting or changes in the design material. However, the temperature at which the coated material can be used by this caking method is limited by the melting point of the deposited layer.

Jestliže je nekovovou látkou karbid křemíku, nitrid křemíku nebo nitrid boru, může být povlak vytvořen způsobem, při kterém se'na povrchy upravovaného konstrukčního mmteriér působí taveninou nebo roztokem sloučeniny, která obsahuje vazby křemíku k Uhlíku, dusíku k boru nebo dusíku ke křemíku a potom se podrobí chemické reakci na vzduchu nebo v inertním plynu e při vysoké teplotě, čímž dojde k vyloučení žádané sloučeniny. Povlak může tyt dále vytvořen dříve popsaným způsobem nástřiková^, při kterém se .prášek nebo tyčinka karbidu křemíku, nitridu boru nebo nitridu křemíku roztaví a nastřikuje se na povrchy konstrukčního miStriálu pl^azmový^m způsobem nastřikovázní. Dalším způsobem je metoda chemického vylučování z parní fáze nebo dříve popsaná metoda fyzikálního vylučování z z perní · fáze.If the non-metallic substance is silicon carbide, silicon nitride or boron nitride, the coating may be formed by treating the surfaces of the treated structural terrier with a melt or solution of a compound containing silicon to carbon, nitrogen to boron, or nitrogen to silicon The reaction mixture is subjected to a chemical reaction in air or in an inert gas at high temperature, thereby eliminating the desired compound. The coating may further be formed by a spraying method as described above, in which a silicon carbide, boron nitride or silicon nitride powder or stick is melted and sprayed onto the surfaces of the structural material in a plasma spraying manner. Another method is the chemical vapor deposition method or the previously described physical depletion method from the vapor phase.

Konstrukční mea^á!, jehož povrchy ííSí tyt opatřeny povlakem látky, náležící do shora uvedené . skupiny zahrnují cí látku jako je kysličník hlinitý, · kysličník titan^tý, kysličník chrómu, karbid křemíku, nitrid křemíku a nitrid boru, může tyt ve formě trubek, desek nebo ve formě jakéhokooiv jiného tvaru, který tyl uveden v souuiilosti s kovovými látkami náležejícími do ostatních shora uvedených skupin. Jestliže se pouuije takováto nekovová látka, neměla by mít vrstva povlaku menní tloušlku než 10 mikronů. Tloušlka povlaku by však měla mít maximálně 1 milimetr. Důvodem je to, že jestliže se zařízení s nepřípustnou tlouělkou povlaku pouuije pro potom vrstvě povlaku nejenom snižuje celkový koeficient přestupu teple tím, že brán toku teple stěnou, elé taká způsobuje odlupování vlivem rozdílu v koeficientech tepelné roztažnooti mm z i konstrukčním miteriálθi a ’mmaeriálem povleku.A constructional material whose surfaces are coated with a substance belonging to the above. groups such as alumina, titanium dioxide, chromium oxide, silicon carbide, silicon nitride, and boron nitride may be in the form of tubes, plates or any other shape which is associated with the metals belonging to the into the other groups mentioned above. If such a non-metallic substance is used, the coating layer should have a thickness of less than 10 microns. However, the coating thickness should be at most 1 millimeter. This is because if the device with an impermissible coating thickness is applied to the coating layer then not only reduces the overall heat transfer coefficient by taking the heat flow through the wall, it also causes peeling due to the difference in thermal expansion coefficients from both the design miterial and the mmaerial coating.

Z . různých elementů, které se vyrobí ze shora uvedeného konstrukčního maf^e^l.álu a které jsou opatřeny povlakem shora popsané látky, mej oizviáštsϊ důležitost trubky, nebol se častě pouužvaaí jako reaktory,.výměníky tepla a podobně a jaou tudíž Často vystaveny horkým látkám obsah^ícím uhlovodíky. V záviвlosti na způsobu, jakým proudí látka obsahuujci uhlovodík reaktorem nebo výměníkem, může tyt potom nutné opeatřlt povlakem nejenom jeden povrch trubky, ale povrchy oba.OF . The various elements which are made of the above-mentioned structural material and which are coated with the substance described above, have the particular importance of the tube, have not been frequently used as reactors, heat exchangers and the like and are therefore often exposed to hot substances. containing hydrocarbons. Depending on how the hydrocarbon-containing substance flows through the reactor or exchanger, it may then be necessary to coat not only one surface of the pipe, but both surfaces.

Při provádění způsobu podle vynálezu není typ uhlovodíku nijek zvláš! otužen. Konkrétní příklady uhlovodíků mohou obsáhnout rozsah od.uhlovodíků s malým počtem uhlíkových atomů, jako jsou methan,, ethan, a podobně, až uhlovodíky a vysoký^ -poČtrn uhlíkových atomů, jako jsou těžké . oleje získané jako deetilát při vakuové destilaci ropných zbytků. Obecně má uhlovodík, který se zpracovává způsobem podle vynálezu atomový poměr H/C v rozmezí od 2,0 do . 4,0. Výrazné účinnooti se dosáhne, jestliže se způsob podle vynálezu pouuije pro zpracování uvedeného těžkého oleje.When carrying out the process according to the invention, the hydrocarbon type is not particularly particular! otužen. Specific examples of hydrocarbons may range from hydrocarbons having a low number of carbon atoms, such as methane, ethane, and the like, to hydrocarbons and high carbon atoms, such as heavy. oils obtained as the deilate in the vacuum distillation of petroleum residues. In general, the hydrocarbon to be treated by the process of the invention has an atomic H / C ratio in the range of 2.0 to 2.0. 4.0. Significant efficiencies are obtained when the process of the invention is used to treat said heavy oil.

Shora uvedená uhlovodíková látky může být použita sama ve formě plynu nebo kapaliny. Obdobně může být použita ve směsi s párou a/nebo plynem obsahujícím kyslík, nebo ve směsi s vodíkem, kysličníkem uhelnatým, kysličníkem uhličitm a/nebo oleílny (ty mohou být produktem získaným při zpracování uhlovodíku nebo směsi uhlovodíku a - páry .a/nebo plynu obsahujícího kyslík). Obsah uhlovodíku v těchto směsích leží obvykle v rozmezí od 10 do 60 % hsotaosttiích.The above hydrocarbon substance can be used alone in the form of a gas or a liquid. Similarly, it may be used in admixture with steam and / or an oxygen-containing gas, or in admixture with hydrogen, carbon monoxide, carbon dioxide and / or olefins (these may be the product obtained in the hydrocarbon or hydrocarbon and / or gas mixture processing. containing oxygen). The hydrocarbon content of these mixtures is usually in the range of 10 to 60% by weight.

Termín zpracovávání, který byl použit v popisu uvedeného vyntálezu neznamená pouze podrobení látky obsahující uhlovodík chemické reakci, jako je tepelné krakováním parní reformování, parciální oxidace a podobně, ale znamená také осоОррuaci s nástřikem a s produktem před a po provedení této chemické reakce.The term processing used in the description of the present invention not only means subjecting the hydrocarbon-containing substance to a chemical reaction, such as thermal cracking, steam reforming, partial oxidation, and the like, but also means spraying and product spraying before and after the chemical reaction.

Při provádění způsobu podle vynálezu se látka obsah^ící uhlovodík zpracovává při teplotě 500 °C a při teplotě vySSí. Toto zpracovávání se - ve výhodném provedení realizuje při tlaku v rozmezí od 0,6 do 10 Ш^а. Pro. výrobu zařízení pro zpracování látek ze těchto podmínek se jako konstrukční meacriály uoiužvají obvykle msaeriály obsahcjící nikl, jako je tepelně odolná ocel s obsahem niklu.In carrying out the process of the invention, the hydrocarbon-containing substance is treated at a temperature of 500 ° C and higher. This treatment is preferably carried out at a pressure in the range of from 0.6 to 10%. For. Usually, nickel-containing msaerials, such as heat-resistant nickel-containing steel, are used as fabricating materials for the manufacture of fabrics from these conditions.

Postup podle uvedeného vynálezu bude v dalším ilustrován- pomocí příkladů provedení, která nijak neomeeuuí rozsah vynálezu.The process of the present invention will be illustrated by the following non-limiting examples.

PříkladExample

Etan byl podroben parnímu krakování v reaktorových trubicích o vnitřním průměru 27 milimetrů a délce 800 milimetrů. Tyto reaktorové trubice byly vyrobeny z oceli s obsahem niklu (slitina 20% železo a 25% nikl) a jejich vni-třní povrch měl povlak z látek uvedených v tabulce 1. Ρ^οΟγ etanu k páře byl 7:3 a reaktorové trubice byly udržovány na teplotě 700 °C nebo 1 100 °C pomocí vnějšího vylhřívání. Po době provozu, která trvale 10 hodin při tlaku 0,1 MPa a při dávkování 100 cíP/minutu byly sledovány podmínky usazování karbonu na vnitřním povrchu reaktorových trubek.Ethane was subjected to steam cracking in reactor tubes having an internal diameter of 27 millimeters and a length of 800 millimeters. These reactor tubes were made of nickel-containing steel (20% iron and 25% nickel alloy) and their inner surface had a coating of the substances listed in Table 1. et ^ οΟγ ethane to steam was 7: 3 and the reactor tubes were maintained to 700 ° C or 1100 ° C by external heating. After a continuous operating time of 10 hours at a pressure of 0.1 MPa and a dosage of 100 cP / minute, the carbon deposition conditions on the inner surface of the reactor tubes were monitored.

Takto získané výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.The results so obtained are summarized in Table 1.

Ta bulka - 1The Bulk - 1

Metteiál povlaku na vnitřním povrchu reaktorové trubice a podmínky vylučování karbonových úsadMetteial of coating on the inner surface of the reactor tube and conditions of carbon deposit deposition

Trubice č. Tube no. Maateiál povlaku na vnd.třoío povrchu trubice Coating material on the inside surface of the tube Zkušební teplota (°C) Test temperature (° C) Podmínky vylučování karbonových úsad na vnitřním povrchu trubice Conditions for the deposition of carbon deposits on the inner surface of the tube Mnnožtví úsad (mg/cm2/10 hod) Mnnožtví deposits (mg / cm 2/10 hr for d) Forma Form 1 1 chrom chrome 1 000 1 000 1 ,0 1, 0 2 2 slitina Fe-28% Cr Fe-28% Cr alloy 1 000 1 000 2,1 2.1 film film 3 3 slitina Ti-6% AI Ti-6% Al alloy 700 700 0,3 0.3 sezovitá sezovitá 4 4 slitina Fe-23% Cr-1,5% Al-1,5% Si Fe-23% Cr-1.5% Al-1.5% Si alloy 1 000 1 000 2,1 2.1 . film . film 5 5 slitina Ti-2% Hb Ti-2% Hb alloy 700 700 0,3 0.3 sazov^tá soot 6 6 slitina Cu-1'% Cr Cu-1% Cr alloy r- 700 r- 700 0,1 0.1 sazo^tá soot 7 7 kysličník hlinitý alumina 1 000 1 000 2- .0 2- .0 film film 8 8 kysličník titaničitý titanium dioxide 1 000 1 000 1,4 1.4 film film 9 9 kysličník křemičitý silicon dioxide 1 000 1 000 1,6 1.6 film film

Trubice ¢, Tube ¢, Meaterál povlaku na vnitřním povrchu trubice Coating material on the inner surface of the tube Zkuuební teplota (OC)Test temperature ( O C) Podmíikcy vylučování karbonových úsad na valtnaírn povrcHu trubice Conditions for the deposition of carbon deposits on the tube coating ManOživí úsad Forma Man Revives Form Form

10 10 karbid křemíku silicon carbide 1 1 000 000 1,2 1,2 filo filo 11 11 nitrid křemíku silicon nitride 1  1 000 000 1,4 1.4 filo filo 12 12 nitrid boru boron nitride 1 1 000 000 1,4 1.4 filo filo 13 13 kysličník ο1τοιο1£^ oxide ο1τοιο1 £ ^ 1 1 000 000 1,0 1.0 filo filo 14 14 bez without 1 1 000 000 3,4 3.4 filo filo

Z výsledků uvedených v tabulce 1 je patrné, že na vnitřním povrchu trubky, vyrobené z oceli . s obsahem niklu, která nem61a povlak, bylo pozorováno značné mmožsSví uhlíkatých úsad i když tyl krakován ethan, který je lehkým uhlovodíkem. Vznik a tvorbě uhlíkatých úsad tyla podstatné snížena vytvořením povleku kovové nebo nekovové látky, která neobsahovala nikl ne povrchu trubky.From the results shown in Table 1, it can be seen that on the inner surface of the tube made of steel. With a nickel-containing non-coating, considerable carbon black deposits were observed although the tulle was cracked with ethane, which is a light hydrocarbon. The formation and formation of carbonaceous deposits of tulle is substantially reduced by providing a coating of a metallic or non-metallic substance that has not contained nickel on the tube surface.

Kromě toho bylo zjištěno, že obzvláště výhodným materiálem na vytvoření povlaku jsou chrom, slitina titan-niob . a slitina méS-chrom.In addition, chromium, a titanium-niobium alloy, has been found to be a particularly preferred coating material. and myS-chromium alloy.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob zpracování obsahujících uhlovodíky, při kterém se tyto látky obsa- hující. uhlovodíky, které jsou vybrány ze skupiny zahrnnujcí uhlovodíky, soísi uhlovodíků a přinejmenším jedné látky vybrané ze skupiny zabranujcí páru a plyny obsahující kyslík, a sm^s^si uhlovodíků e přinejmenším jedné látky vybrané ze skupiny zahrnujcí vodík, kysličník uhelnatý, kysličník uhličitý a olefiny, zprecovávaaí při teplotě 500 °C nebo při teplotě vyšší v zařízení ze žáruvzdorné oceli obsahuuící nikl, vyzna^jc! se tím, že povrch uvedeného zařízením který se dostává do styku s uvedenou látkou obsáhliujcť uhlovodíky, je opatřen povlakem žáruvzdorného maatriálu, který neobsahuje nikl, přičemž tento žáruvzdorný oaatriál je vybrán ze skupiny zahrnuujci: * kov vybraný ze ' skupiny jenž tvoří titan, kobaat, chrom a železo, nebo slitnnu obsah^jcí chrom, která je vybrána ze skupiny jenž tvoří' slitna železa a ohromu obsahuje! 17 až 19 % hmotneti chrómu a 0,3 % hmotneti uhlíku, slitina laleza a chrómu obsáhliuící 26 až 28 % hnoonnssi chrómu a 0,1 % UmoOnooti uhlíku, a slitina železa, chrómu, hliníku a křemíku ob8ιalιUící 23 % h^otx^nss^ti chrómu, 1,5 % h^oor^nss.i hliníku s 1,5 % hnoOnooti křemíku, nebo slitnnu obsah^jcí titan, která je vybrána ze skupiny jenž tvoří sliUny tiaanu • niobu obsáhliuící 91 - až 99 ^hmOtnisi titanu, 1 až 3 % hnoOnooti niobu a 0 až 2 % hmoinooti zirkonu, hliníku nebo tenaalu, slitna hliníku a tiaanu obsa^uujc 6 % 1шо0по^1 hliníku a slianra tiianu, hliníku, zirkonu a vanadu obsáhliuící 6 % Ιο^οι^ hliníku, 4 * 1оо0гюоН zirkonu a 1 % ΙοοΟποο^ vanadu, nsbo sliinnu chrómu a oOdi, která je vybrána ze skupiny tvořené sliinaaoi obsahuuícíoi 95 až 99 % h^otanos^i mOdi, 1 ež 3 % hmOtnos,! chrómu a 0 ež 2 % h^oOnnos^i beerlia, nebo látku vybranou ze skupiny zahrnující kysličník hlinitý, kysličník titaničitý, kysličník chrómu, karbid křemíku, nitrid křemíku a nitrid boru.1. A process for the treatment of hydrocarbons containing these substances. hydrocarbons selected from the group consisting of hydrocarbons, hydrocarbon salts, and at least one selected from the group consisting of oxygen and vapor retardants, and mixtures of the hydrocarbons with at least one selected from the group consisting of hydrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, and olefins The process is carried out at a temperature of 500 ° C or higher in a nickel-containing heat-resistant steel apparatus, characterized by: characterized in that the surface of said hydrocarbon-containing material is coated with a refractory nickel-free material, said refractory material selected from the group consisting of: a metal selected from the group consisting of titanium, cobalt, chromium and iron, or a chromium containing alloy which is selected from the group consisting of an iron alloy and a tremendous amount of chromium; 17 to 19% by weight of chromium and 0.3% by weight of carbon, a laleza-chromium alloy comprising 26 to 28% of chromium-containing chromium and 0.1% UnoO-carbon, and an iron, chromium, aluminum and silicon alloy containing 23% by weight of chromium chromium, 1.5% of aluminum with 1.5% of silicon, or a titanium-containing alloy selected from the group consisting of niobium thiium salts containing 91-99% by weight of titanium , 1 to 3% of niobium and 0 to 2% of zirconium, aluminum or tenaal, and an aluminum-thialium alloy containing 6% aluminum and thiium, aluminum, zirconium and vanadium slianra containing 6% aluminum, 4% 1% zirconium and 1% vanadium or chromium and chromium salts, which is selected from the group consisting of an alloy containing from 95 to 99% by weight of copper, 1 to 3% by weight; or a substance selected from the group consisting of aluminum oxide, titanium dioxide, chromium oxide, silicon carbide, silicon nitride, and boron nitride. 2.,Způsob podle bodu 1, vyznnčující se tím, že povrch uvedeného zařízení, který se dostává do styku s uvedenou látkou obsahující uhlovodík, se opatří povlakem látky, která se vybere ze skupiny zahrnnjící chrom, slitňnu titanu a niobu a slitinu médi a chrómu.2. The method of claim 1, wherein the surface of said device in contact with said hydrocarbon-containing substance is coated with a substance selected from the group consisting of chromium, titanium and niobium, and a medium and chromium alloy. .
CS879480A 1979-12-13 1980-12-12 Method of hydrocarbon-containing substances CS226024B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16081079A JPS5684789A (en) 1979-12-13 1979-12-13 High-temperature treatment of hydrocarbon-containing material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226024B2 true CS226024B2 (en) 1984-03-19

Family

ID=15722910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS879480A CS226024B2 (en) 1979-12-13 1980-12-12 Method of hydrocarbon-containing substances

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS5684789A (en)
AU (1) AU6536780A (en)
BR (1) BR8008164A (en)
CA (1) CA1140162A (en)
CS (1) CS226024B2 (en)
DD (1) DD155140A5 (en)
DE (1) DE3046412A1 (en)
FR (1) FR2472035A1 (en)
GB (1) GB2066696A (en)
IN (1) IN153575B (en)
PL (1) PL130430B1 (en)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5827787A (en) * 1981-08-10 1983-02-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd Control of carbon
GB2116209B (en) * 1981-12-23 1985-08-29 Toyo Engineering Corp Composite steel tube for thermally cracking or reforming hydrocarbons
JPS5953590A (en) * 1982-09-21 1984-03-28 Osaka Gas Co Ltd Heat-treatment of coal-based heavy oil
US4507196A (en) * 1983-08-16 1985-03-26 Phillips Petroleum Co Antifoulants for thermal cracking processes
US4724064A (en) * 1983-11-17 1988-02-09 Betz Laboratories, Inc. Composition and method for coke retardant during hydrocarbon processing
US4686201A (en) * 1984-07-20 1987-08-11 Phillips Petroleum Company Antifoulants comprising tin antimony and aluminum for thermal cracking processes
US4599480A (en) * 1985-07-12 1986-07-08 Shell Oil Company Sequential cracking of hydrocarbons
JPS6365057A (en) * 1986-09-05 1988-03-23 Kubota Ltd Tube for thermal decomposition or reforming reaction of hydrocarbons
DE4002839A1 (en) * 1990-02-01 1991-08-08 Forschungszentrum Juelich Gmbh High temp. multilayer wall structure - with iron or nickel alloy core contg. carbide formers
US5015358A (en) * 1990-08-30 1991-05-14 Phillips Petroleum Company Antifoulants comprising titanium for thermal cracking processes
SA05260056B1 (en) 1991-03-08 2008-03-26 شيفرون فيليبس كيميكال كمبني ال بي Hydrocarbon processing device
US5208069A (en) * 1991-10-28 1993-05-04 Istituto Guido Donegani S.P.A. Method for passivating the inner surface by deposition of a ceramic coating of an apparatus subject to coking, apparatus prepared thereby, and method of utilizing apparatus prepared thereby
CA2105188A1 (en) * 1992-09-22 1994-03-23 George A. Coffinberry Coated article for hot hydrocarbon fluid and method of preventing fuel thermal degradation deposits
DE4242099A1 (en) * 1992-12-14 1994-06-16 Abb Patent Gmbh Appts., esp. gas turbine appts. - having coating on its operating parts in contact with fuel gas or waste gas to reduce pollutant emissions
WO1994015896A2 (en) * 1993-01-04 1994-07-21 Chevron Chemical Company Hydrodealkylation processes
US5406014A (en) * 1993-01-04 1995-04-11 Chevron Research And Technology Company Dehydrogenation processes, equipment and catalyst loads therefor
USRE38532E1 (en) 1993-01-04 2004-06-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Hydrodealkylation processes
EP0645472A1 (en) * 1993-09-23 1995-03-29 General Electric Company Coated article for hot hydrocarbon fluid and method of preventing fuel thermal degradation deposits
US6258256B1 (en) 1994-01-04 2001-07-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Cracking processes
US5575902A (en) * 1994-01-04 1996-11-19 Chevron Chemical Company Cracking processes
US6274113B1 (en) 1994-01-04 2001-08-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Increasing production in hydrocarbon conversion processes
GB9414415D0 (en) * 1994-07-16 1994-09-07 Oxford Appl Res Ltd Cracking feedstocks
US5807616A (en) * 1995-04-24 1998-09-15 Corning Incorporated Thermal cracking process and furnace elements
US6071563A (en) * 1995-04-24 2000-06-06 Corning Incorporated Method of protecting metal
GB2306510B (en) * 1995-11-02 1999-06-23 Univ Surrey Modification of metal surfaces
US6503347B1 (en) * 1996-04-30 2003-01-07 Surface Engineered Products Corporation Surface alloyed high temperature alloys
US6419986B1 (en) 1997-01-10 2002-07-16 Chevron Phillips Chemical Company Ip Method for removing reactive metal from a reactor system
US6440895B1 (en) 1998-07-27 2002-08-27 Battelle Memorial Institute Catalyst, method of making, and reactions using the catalyst
US6258330B1 (en) * 1998-11-10 2001-07-10 International Fuel Cells, Llc Inhibition of carbon deposition on fuel gas steam reformer walls
US6358618B1 (en) 1999-09-22 2002-03-19 Corning Incorporated Protective coating on metal
WO2001094664A2 (en) * 2000-06-08 2001-12-13 Surface Engineered Products Corporation Coating system for high temperature stainless steel
AU6784601A (en) 2000-06-28 2002-01-08 Sanyo Electric Co., Ltd. Fuel reforming reactor and method for manufacture thereof
US6737175B2 (en) * 2001-08-03 2004-05-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Metal dusting resistant copper based alloy surfaces
SE525460C2 (en) 2002-02-28 2005-02-22 Sandvik Ab Use of a copper alloy in carburizing environments
ATE269913T1 (en) * 2002-07-31 2004-07-15 Itn Nanovation Gmbh CERAMIC COATING FOR COMBUSTION BOILERS
SE526673C2 (en) 2003-08-28 2005-10-25 Sandvik Intellectual Property Use of a metal sputtering resistant copper alloy
SE526448C2 (en) * 2003-08-28 2005-09-20 Sandvik Intellectual Property Copper base alloy and its use in boiling environments
US7422804B2 (en) 2004-02-03 2008-09-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Metal dusting resistant stable-carbide forming alloy surfaces
SE528984C2 (en) * 2005-08-19 2007-04-03 Sandvik Intellectual Property Composite material comprising a load carrying part and a corrosion resistant part
DE102006029790A1 (en) 2006-06-27 2008-01-03 Basf Ag Continuous heterogeneously catalyzed partial dehydrogenation of hydrocarbon involves dehydrogenation through catalyst bed disposed in reaction chamber and with generation of product gas
ES2549704B1 (en) * 2014-04-30 2016-09-08 Abengoa Hidrógeno, S.A. Water vapor reforming reactor tube
DK3336055T3 (en) 2016-12-19 2019-08-05 Air Liquide CORROSION PROTECTED REFORMER PIPE WITH INTERNAL HEAT EXCHANGE
KR102428962B1 (en) * 2020-07-07 2022-08-04 한국과학기술연구원 Lightweight hydrogen generating reactor comprising composite materials with high efficiency

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1988873A (en) * 1930-07-02 1935-01-22 Ig Farbenindustrie Ag Thermal treatment of hydrocarbons
US1995647A (en) * 1930-07-24 1935-03-26 Ig Farbenindustrie Ag Apparatus for and improvement in carrying out chemical processes at elevated temperatures
GB361856A (en) * 1930-07-25 1931-11-25 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in carrying out reactions in the presence of hydrogen
GB403647A (en) * 1932-06-18 1933-12-18 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the thermal treatment of hydrocarbons
GB1149163A (en) * 1966-03-22 1969-04-16 Ici Ltd Protection against carburisation
US3507929A (en) * 1966-11-30 1970-04-21 John Happel Decoking process for a pyrolysis reactor
US3536776A (en) * 1967-08-24 1970-10-27 Mobil Oil Corp Hydrocarbon pyrolysis
US3704333A (en) * 1970-08-20 1972-11-28 Continental Oil Co Thermal decomposition of organic compounds
FR2165263A5 (en) * 1971-12-23 1973-08-03 Onera (Off Nat Aerospatiale) Refractory alloy tubing - for high temp hydrocarbon vapour transport
US3865634A (en) * 1973-08-13 1975-02-11 Exxon Research Engineering Co Heat resistant alloy for carburization resistance
US3827967A (en) * 1973-08-30 1974-08-06 Shell Oil Co Thermal cracking of hydrocarbons
JPS5832229B2 (en) * 1978-09-22 1983-07-12 日本真空技術株式会社 Vacuum containers and vacuum equipment parts coated with metal nitride
US4297150A (en) * 1979-07-07 1981-10-27 The British Petroleum Company Limited Protective metal oxide films on metal or alloy substrate surfaces susceptible to coking, corrosion or catalytic activity

Also Published As

Publication number Publication date
GB2066696A (en) 1981-07-15
FR2472035A1 (en) 1981-06-26
PL228425A1 (en) 1981-08-07
BR8008164A (en) 1981-06-30
PL130430B1 (en) 1984-08-31
FR2472035B1 (en) 1984-04-27
JPS5684789A (en) 1981-07-10
DD155140A5 (en) 1982-05-19
CA1140162A (en) 1983-01-25
IN153575B (en) 1984-07-28
AU6536780A (en) 1981-06-18
DE3046412A1 (en) 1981-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS226024B2 (en) Method of hydrocarbon-containing substances
KR101115994B1 (en) Composite surface on a steel substrate
US7488392B2 (en) Surface on a stainless steel matrix
CZ319998A3 (en) Surface alloyed refractory alloys
EP0022349A1 (en) Protective metal oxide films on metal or alloy substrate surfaces susceptible to coking, corrosion or catalytic activity
JPS6319589B2 (en)
NO160622B (en) PROCEDURE FOR THE PROTECTION OF METAL SURFACES FOR CARBON ACCUMULATION.
US2604395A (en) Method of producing metallic bodies
Sayyedan et al. Anti-coking and anti-carburizing behavior of amorphous AlPO4 coating
KR20020061507A (en) Use of austenitic stainless steels in applications requiring anti-coking properties
CN102399570B (en) Method for restraining coking and carburization of radiant tube of ethylene cracking furnace,
EP1325166B1 (en) Layered surface coating on a substrate of stainless steel and process of producing it
US3865634A (en) Heat resistant alloy for carburization resistance
JPS6317117B2 (en)
US6524402B1 (en) Passivation method for metallic articles of nickel and iron-based superalloy
KR840000446B1 (en) Process for hight-temperature treatment of hydrocarbon-containing materials
JPS6349717B2 (en)
JP4206491B2 (en) Chromatized heat-resistant steel, its production method and its use in anti-caulking applications
CN102399573B (en) Catalytic cracking furnace tube with catalytic cracking activity and manufacturing method thereof
JPS63478B2 (en)
JP3522560B2 (en) Method of manufacturing protective tube for measuring instrument
Clark Passivation of Inner Surfaces of Chemical Process Reactor Tubes by Chemical Vapor Deposition
CN102399574B (en) Method for preparing lower carbon number olefins by petroleum hydrocarbon catalytic pyrolysis
Powell et al. Vapor Deposition of Molybdenum and Niobium Coatings on Stainless Steel Tubes
JPS5832686A (en) Coated tube for reactor used in pyrolysis and reformation of hydrocarbons and its production