CS225531B1 - Způsob výroby derivátů 1,4-diaminoantrachinonů se solubilisační skupinou v molekule - Google Patents
Způsob výroby derivátů 1,4-diaminoantrachinonů se solubilisační skupinou v molekule Download PDFInfo
- Publication number
- CS225531B1 CS225531B1 CS626582A CS626582A CS225531B1 CS 225531 B1 CS225531 B1 CS 225531B1 CS 626582 A CS626582 A CS 626582A CS 626582 A CS626582 A CS 626582A CS 225531 B1 CS225531 B1 CS 225531B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- molecule
- mixture
- ammonia
- group
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 1,4-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2N FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- MTXKQBHZBNCFSC-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-nitroanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=C([N+]([O-])=O)C(N)=CC=C3C(=O)C2=C1 MTXKQBHZBNCFSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- UNXHUXHTZZZNIS-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-nitro-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C([N+]([O-])=O)C=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C3C(=O)C2=C1 UNXHUXHTZZZNIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 4
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- SSLUBNFUCQBYTP-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-nitro-9,10-dioxoanthracene-2-carboxylic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C([N+]([O-])=O)=CC(C(O)=O)=C2N SSLUBNFUCQBYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N quinizarin Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2O GUEIZVNYDFNHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- DZXNARMBWJFBGD-UHFFFAOYSA-N 1,4-diamino-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2N DZXNARMBWJFBGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 1-[[2-[(1R)-1-aminoethyl]-4-chlorophenyl]methyl]-2-sulfanylidene-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-one Chemical compound N[C@H](C)C1=C(CN2C(NC(C3=C2C=CN3)=O)=S)C=CC(=C1)Cl BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- QZZSAWGVHXXMID-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-bromo-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(Br)C=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C3C(=O)C2=C1 QZZSAWGVHXXMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXMLYSJUXIUOHI-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-nitroanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C([N+]([O-])=O)=CC=C2N KXMLYSJUXIUOHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMKNBFSDCOALQO-UHFFFAOYSA-N 1-amino-9,10-dioxoanthracene-2-carboxylic acid Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC(C(O)=O)=C2N MMKNBFSDCOALQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZSHANOBYYVNEX-UHFFFAOYSA-N 1-amino-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC(S(O)(=O)=O)=C2N PZSHANOBYYVNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- -1 antifoams) Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- OIZPFCDXNRLKOT-UHFFFAOYSA-M sodium 1-amino-4-nitro-9,10-dioxoanthracene-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(=C1)C(=O)C3=C(C=C(C(=C3C2=O)N)C(=O)[O-])[N+](=O)[O-].[Na+] OIZPFCDXNRLKOT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- ALZAHMAJIWDUIY-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-diamino-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=C(S([O-])(=O)=O)C=C2N ALZAHMAJIWDUIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 1,4-diaminoantraohinonů se solubilisační skupinou v molekule z příslušných l-amino-4-nitroantrachinonů redukcí.
1,4-Diaminoantrachinony se solubilisační skupinou v poloze 2 jsou významnými polotovary v chemii antrachinonových barviv a v čisté formě byly dosud těžko dostupné. Například 1,4-diaminoantrachinon-2-sulfokyselina se vyrábí tak, že se chinizarin aminuje a na získaný 1,4-diaminoantrachinon se působí dýmavou kyselinou sírovou při teplotách kolem 190 °C. Jiná alternativa přípravy spočívá v tom, že se l-amino-4-bromantrachinon-2-sulfonová kyselina kondensuje s arylsulfamidem a produkt se hydrolysuje na 1,4-diaminoderivát. Obě uvedené syntézy jsou technicky náročné, ekonomicky nevýhodné a poskytují produkty značně znečištěné a obtížně rafinovatelné. Redukce dostupných l-amino-4-nitroantrachinon-2-sulfonové kyseliny a 1-amino -4-nitroantrachinon-2-karboxylové kyseliny nedoznala zatím uplatnění, nebo^ redukce běžnými činidly vedla k odštěpování substituentů a získané nizkoprocentní produkty nebyly pro technické syntézy vhodné.
Podle tohoto vynálezu se deriváty 1,4-diaminoantrachinonů se solubieační skupinou v molekule obecného vzorce I
(I) kde X značí SO^Me nebo COOHe a Me je vodík nebo kationt, vyrábějí z aminonitroantrachinonů obecného vzorce II
NH,
O (II)
- 2 225 531 kde X má výše uvedený význam tak, že se směs vody, zvolené sloučeniny obecného vzorce II, alkalického uhličitanu, hydroxidu, fosforečnanu, čpavku, amoniaku nebo směsí těchto alkálií anebo pufrů regulujících pH v rozmezí 7,5 až 12 a železnaté soli, popřípadě za přítomnosti přísad usnadňujících redukci, zahřívá na teplotu mezi 20 °C až teplotou varu reakční směsi. l-Amino-4-nitroantrachinon-2-sulfonovou kyselinu a její soli resp· l-amino-4-nitroantrachinon-2-.karboxylovou kyselinu a její soli lze získat například z l-aminoantrachinon-2-sulfonové kyseliny nebo l-aminoantrachinon-2-karboxylóvé kyseliny nitrací·
Z šeleznatých solí jsou vhodné jak anorganické soli (chlorid, síran), tak soli organické (octan, štavelan, citran). Ekonomicky výhodné je použití zelené skalice odpadající z výroby titanové běloby nebo z moření hutních materiálů nebo i jiného původu«
Z alkalických činidel jsou vhodné: uhličitan sodný, draselný, amonný, hydroxid sodný, draselný, čpavek, amoniak nebo směsi uvedených činidel, dále fosforečnany (sodný, draselný, amonný), případně pufrovací systémy regulující pH v rozmezí 7,5 až 12.
Z přísad usnadňujících redukci lze použít například povrchově aktivní látky (smáčedla, odpěňovače), rozpouštědla, kvartérní soli e. podobně. Při redukci v prostředí alkalických uhličitanů lze například přísadou odpěňovačů výrazně omezit pěnění a tak zkrátit reakční dobu. Přísada smáčecích prostředků urychluje redukce prováděné v suspensích.
Při redukcích podle tohoto vynálezu lze obměňovat reakční podmínky v širokém rozmezí. Již při teplotách kolem 20 °C dochází k přeměně nitroskupiny na amino a rychlost této přeměny s teplotou rychle stoupá; při 80 až 90 °C se nitroskupina redukuje prakticky okamžitě. Zvýšená teplota může však vyvolat vznik vedlejších produktů například hydrolyzátů. Také stupeň alkality v reakční směsi může výrazněji ovlivňovat vznik nečistot. Bylo pozorováno, že je výhodné volit nižší teplotu při vyšším pH a naopak.
- 3 225 531
Při redukcích lze například postupovat tak, že se výchozí sloučeniny obecného vzorce II zahřejí s vodou na zvolenou teplotu, načež se střídavě přidává alkálie a železnatá sůl· Může se však postupovat i tak, že se smísí nitrosloučenina s vodou a alkálií a k tomu se přidává železnatá sůl - s výhodou až při reakční teplotě· Technicky schůdná je i alternativa, kdy se nitrosloučenina smísí s vodou a železnatou solí a k této směsi se přidává alkálie, s výhodou po vyhřátí na reakční teplotu. U nového způsobu výroby není rozhodující v jakém pořadí se jednotlivé složky směšují.
Během redukce se vylučují oxidy železa, které se z konečné suspenze odstraňují mechanickou separací, například filtrací, a vzniklá sůl sloučenin obecného vzorce I jako dobře rozpustná látka přejde do filtrátů, z nichž se isoluje některým ze známých způsobů, například kyselením přídavkem minerální kyseliny nebo vysolením či odpařením a podobně.
Výhody způsobu výroby podle tohoto vynálezu spočívají jednak ve snížení výrobních nákladů (levné redukční činidlo a jednoduché výrobní zařízení), jednak ve výrazném zlepšení kvality produktu, nebot redukční vlastnosti železnatých solí za uvedených reakčních podmínek neočekávaně omezily vznik nežádoucích nečistot.
Příklad 1
146 g pasty obsahující 0,32 mol l-amino-4-nitroantrachinon-2-sulfonové kyseliny se rozmíchá s 2000 ml 5% vodného roztoku uhličitanu sodného a zahřeje na 40 °C. Potom se střídavě přidává - v malých dávkách - celkem 534 g krystalického síranu železnatého (PeSO^ · 7 H^O) a 422 g kalcinovaného uhličitanu sodného tak, aby pH reakční směsi bylo 8 +0,5; doba přidávání 20 min při teplotě 40 °C. Nato se reakční směs zahřeje na 60 °C a tím se redukce ukončí. Podle chromátografické analyzy získané suspenze jsou hlavními složkami pevné oxidy železa a rozpuštěná 1,4-diaminoantrachinon-2-sulfonová kyseliny resp. její sodná sůl a ved- 4 225 531 le toho 4 neidentifikované nečistoty v celkovém obsahu kolem 8 % mol.
K reakční směsi se přidá 1 000 ml vody, suspenze se zahřeje na 65 °C a odfiltrují oxidy železa. Získaný filtrát představuje roztok poměrně velmi čistého l,4-diaminoantrachinon-2-sulfonanu sodného (PoznáAas ve filtrátu se nachází i síran sodný vzniklý při redukci). Podle analýzy obsahuje filtrát 82 % teorie produktu ; získianý roztok se může buď použít k další syntéze nebo *se l,4-diamínoantrachinon-2-sulfokyselina*nfcc její sůl izoluje některým známým způsobem, například vysolením, odpařením, vykyselením apod.
Na místě uhličitanu sodného lze použít 550 g uhličitanu draselného nebo 320 g hydroxidu sodného nebo 440 g hydroxidu draselného nebo 1 120 ml 25% amoniaku nebo 920 g krystalického fosforečnanu trojsodného (Na^PO^ · 10 HgO), nebo 565 g bezvodého fosforečnanu trojdraselného.
Příklad 2
Připraví se roztok ze 146 g pasty a 2 000 ml 5% uhličitanu sodného jako v příkladu 1 a při 40 °C se střídavě přidává celkem 545 g 98% zelené skalice a 422 g kalcinovaného uhličitanu sodného způsobem jako v příkladu 1.
Obdobným zpracováním jako v příkladu 1 se získá roztok 1,4-diaminoantrachinon-2-sulfonanu sodného ve výtěžku 80,5 % teorie produktu.
V případě, že se místo 545 g 98% zelené skalice použije 552 g 96,7% odpadní zelené skalice z výroby, titanové běloby, získá se 80,2 % teorie produktu.
Příklad 3 mol sodné soli l-aMno-4-nitroantrachinon~2-karboxylové kyseliny se rozmíchá v 7 1 vody, směs se zahřeje na 80 °c, načež se střídavě přidává 1 700 g zelené skalice a 1 350 g kalcinovaného uhličitanu sodného tak, aby pH reakční směsi bylo 8 +0,5$ doba přidávání 30 min při teplotě 80 °C. Potom se směs 5 min míchá při 80 °C, načež se reakční směs zředí 3 1 vody a při 80 °C se odfiltrují oxidy železa. Získaný filtrát obsahuje
225 531 % teorie produktu 1,4-diaminoantraohinon-2-karboxylové kyseliny ve formě sodné soli.
Na místě 1 700 g zelené skalice lze použít např· 990 g krystalického chloridu železnatého (FeClg · 2 HgO) nebo 2 400 g Mohrovy soli JjeSO^ · (NH^gSO^ · 6 HgOj nebo 1 500 g krystalic kého octanu jpeCCH^COOjg · 4 HgÓj , přičemž výtěžek i kvalita produktu jsou prakticky stejné·
Příklad 4
Do 2 000 ml 5% vodného roztoku uhličitanu sodného se přidají 3 g kondenzátu, připraveného z naftalen-2-sulfonové kyseliny a formaldehydu, načež se za míchání přidá 146 g pasty l-amino-4-nitroantrachinon-2-sulfonové kyseliny obsahující 0,32<nolu substance, směs ae zahřeje na 25 °C a střídavě se během 20 min přidává po částech celkem 534 g krystalického síranu železnatého a 422 g kalcinovaného uhličitanu sodného způsobem popsaným v příkladu 1· Analogickým zpracováním jako v pří kladu 1 se získá filtrát obsahující 82,6 % teorie produktu· Příklad 5
V případě, že se při redukci, popsané v příkladu 4, použij na místě 3 g kondénzátu kyseliny naftalen-2-sulfonové s formaldehydera 5 ml isoamylalkoholu, sníží se pěnění reakční směsi a redukci lze uskutečnit během 10 min s prakticky shodným výsledkem·
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU225 5311. Způsob výroby derivátů 1,4-diaminoantrachinonů se solubilizační skupinou v molekule obecného vzorce I kde X značí SO^Me nebo COOMe a Me je vodík nebo kationt, z aminonitroantrachinonů obecného vzorce II kde X má výše uvedený význam, vyznačený tím, že se směs vody, sloučeniny obecného vzorce II, alkalického uhličitanu, hydroxidu, fosforečnanu, čpavku, amoniaku nebo směsí těch to alkálií anebo pufrů regulujících pH v rozmezí 7,5 až 12 a železnaté soli, popřípadě za přítomnosti přísad usnadňujících redukci, zahřívá na teplotu mezi 20 °0 až teplotou varu reakční směsi·
- 2. Způsob výroby podle bodu 1 vyznačený tím, že se alkálie nebo železnatá sůl, popřípadě obě komponenty, přidávají ke směsi ostatních složek až po zahřátí na zvolenou reakční teplotu·
- 3. Způsob výroby dle bodu 1 a 2 vyznačený tím, že se jako redukční činidlo použije zelená skalice odpadající z chemických výrob, například titanové běloby anebo z moření hutních materiálů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS626582A CS225531B1 (cs) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | Způsob výroby derivátů 1,4-diaminoantrachinonů se solubilisační skupinou v molekule |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS626582A CS225531B1 (cs) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | Způsob výroby derivátů 1,4-diaminoantrachinonů se solubilisační skupinou v molekule |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225531B1 true CS225531B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5409304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS626582A CS225531B1 (cs) | 1982-08-27 | 1982-08-27 | Způsob výroby derivátů 1,4-diaminoantrachinonů se solubilisační skupinou v molekule |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225531B1 (cs) |
-
1982
- 1982-08-27 CS CS626582A patent/CS225531B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4087245A (en) | Process for the preparation of concentrated solutions of anionic dyestuffs | |
| DD219023A3 (de) | Verfahren zur herstellung von natriumtaurinat | |
| AU633200B2 (en) | Chelate compositions and their production | |
| CS225531B1 (cs) | Způsob výroby derivátů 1,4-diaminoantrachinonů se solubilisační skupinou v molekule | |
| WO2007017314A1 (en) | Method for the production of 2, 4, 6-trimercapto-1, 3, 5-triazine | |
| US4483837A (en) | Process for making calciummonohydrogen phosphate dihydrate | |
| SU865787A1 (ru) | Способ получени дигидрата ортофосфата иттри | |
| RU2051089C1 (ru) | Способ получения моногидрата фосфата меди-аммония | |
| CS276111B6 (en) | Process for separating barium from strontium salts being dissolved in water | |
| US6572834B2 (en) | Aqueous zinc nitrite solution and method for preparing the same | |
| RU2611011C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n,n,n',n'-тетрапропионовой кислоты | |
| DE2145321B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliumperoxydisulfat | |
| US4426334A (en) | Process for isolating H acid and K acid | |
| SU767028A1 (ru) | Способ получени сульфата кали | |
| EP0010443B1 (en) | Process for preparing sodium-m-nitrobenzenesulfonate | |
| SU1230996A1 (ru) | Способ получени бифторида аммони | |
| RU2237045C1 (ru) | Способ получения раствора фосфата аммония | |
| SU857121A1 (ru) | Способ получени натриевой соли м-нитробензолсульфокислоты | |
| RU1773908C (ru) | "Способ получени диспергаторов и смачивателей дл моющих средств "амфосукцид" | |
| SU1065339A1 (ru) | Способ получени тетрабората кальци | |
| SU1081161A1 (ru) | Способ выделени натриевой соли м-нитробензолсульфокислоты | |
| SU1758002A1 (ru) | Способ получени концентрированных растворов сульфата магни из рассолов морского типа | |
| JPH07138224A (ja) | ビニルスルホン酸ソーダ水溶液の製造方法 | |
| CN101503367A (zh) | 利用氢氰酸法生产亚氨基二乙腈的残液合成氨三乙酸的方法 | |
| JPH0782237A (ja) | β−クロロエタンスルホン酸ソーダの精製方法 |