CS229033B1

CS229033B1 - Způsob parciální redukce dinitrodifenylsulfidů, -sulfoxidů a -sulfonů

Info

Publication number: CS229033B1
Application number: CS690782A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Ing Horyna
Original assignee: Horyna Jaroslav
Priority date: 1982-09-28
Filing date: 1982-09-28
Publication date: 1984-05-14

Abstract

Způsob parciální redukce dinitrodifenylsulfidů, -sulfoxidů a -sulfonů tak, že se směs vody, zvolené dinitrosloučeniny, alkalického uhličitanu, hydroxidu nebo amoniaku a železnáté soli zahřívá na teplotu mezi 40 °C až teplotou varu reakční směsi, popřípadě za přítomnosti organických rozpouštědel anebo povrchově aktivních přísad se smáčecími účinky.

Description

Vynález se týká parciální redukce dinitrodifenylsulfidů, -sulfoxidů a -sulfonů železnatými solemi.

Nitroaminodifenylsulfidy, -sulfoxidy, a zvláětě -sulfony jsou významnými polotovary v chemii dehtových barvlv a mohou nalézt uplatnění i při přípravě agrochemikálií, organických polymérů i v dalších odvětvích chemického průmyslu.

Za dosud průmyslově nejschůdnější cestu jejich výroby se považuje parciální redukce přísluěných dinitrosloučenin sulfidy. Například DOS 2 9l6 815zroku 1979 chrání postup parciální redukce 4,4'-dinitrodifenylsulfidu a -sulfonu hydrogensulfidem sodným v prostředí amoniaku. Jako věechny alternativy redukce sulfidem je provázen i tento postup potenciálním nebezpečím toxického ohrožení obsluhy buň samotným sulfidem, anebo sirovodíkem » uvolněným z něho hydrolýzou nebo jiným rozkladem.

Nyní byl nalezen způsob parciální redukce dinitrodifenylsulfidů, -sulfoxidů a -sulfo- nů, který je předmětem tohoto vynálezu a který spočívá v tom, že ae směs vody, zvolené dinitroaloučeniny, alkalického uhličitanu, hydroxidu nebo amoniaku a železnaté soli zahřívá na teplotu mezi 40 °C až teplotou varu reakční směsi, popřípadě za přítomnosti organických rozpouštědel, anebo povrchově aktivních přísad se smáčecími účinky, přičemž železnaté soli se použije 5 až 7 molů vztaženo na 1 mol NOg,

Z alkalických činidel jeou pro postup vhodné sodné, draselné a amonné uhličitany, hydroxidy, fosforečnany, amoniak a směsi uvedených sloučenin. Ze železnatých solí jsou vhodné jak anorganické, tak organické soli, například chlorid, síran, octan, šlavelan.

Zvláětě výhodné je použití zelené skalice, popřípadě odpadní.

Pořadí, v jakém se směěují reakční komponenty není rozhodující pro výtěžek redukce.

V případech, kdy se železnaté soli, anebo alkalické činidla přidávaly až při reakční teplotě, byl obsah průvodních nečistot - tvořených převážně diaminosloučeninami - minimální.

Přítomnost organických rozpouětědel nebo povrchově aktivních látek, jako přísad usnadňujících redukci, může i zkrátit dobu reakce; uspokojivých výsledků se dosáhne i bez nich.

Výchozí dinitrosloučeniny jsou prakticky nerozpustné ve vodě, takže reakce v samotném vodném prostředí probíhá v suspenzi. V průběhu redukce vznikají pevné práěkovité oxidy železa a směěují se se' suspendovanými redukčními produkty, k oddělení obou pevných složek lze použít některý ze známých separačních postupů, například digesci izolované směsi organickým rozpouštědlem, do něhož přejde nitroaminoprodukt. V případech, kdy se redukuje za přítomnosti organického rozpouštědla, popřípadě i směsí rozpouětědel, vychází z redukce roztok nitroaminolátky. Roztoky nitroaminolétek lze buň odpařit, anebo se mohou použít pro dalěí syntézy.

Hlainaí předností postupu podle vynálezu je výrazné zlepšení pracovních podmínek při zmíněných parciálních redukcích, vyloučení možnosti toxického ohrožení obsluhy, popřípadě zlepšení ekonomie výroby při použití odpadni zelené skalice.

Příklad 1

27,6 g práškovítého 4,4*‘-dinitrodifenylsulfidu (0,1 mol) se suspenduje v 500 ml vody, přidá se 167 g krystalického síranu železnatáho fFe(SO^)₂>. 7 HgOj zahřeje se na 60 °C a při této teplotě aa za míchání reakční směsi přidává vodný 25% NH^OH až do alkalické reakce (pH 8,5); doba směšování je 30 minut. Potom se reakční směs zahřeje na 80 °C a sfiltruje. Oddělený pevný podíl sestává z oxidů železa a 4-nitro-4 -aminodifenylsulfidu. Extrakcí dioxanem se oddělí produkt od oxidů. Odpařením extraktu se získá 96 % teorie surového 4-nitro-4' '-aminodifenylaulfidů. Podle chromatografické analýzy obsahuje malé množství nezreagovaného 4,4'-dinitrodifenylsulfidu a 4,4-diaminodifenylsulfidu.

Příklad 2

6,96 g 4,4-dinitrodifenyl sulfonu (0,02 mol) se suspenduje ve 100 ml vody, suspenze se za mícháni zahřeje na 70 °C a při této teplotě se střídavě přidává po částech celkem 37,8 g zelené skalice a 75 ml vodného 25% NH^OH. Po smíěení složek se reakční směs zahřívá 15 min na 80 °C„ potom se odfiltruje smés pevných oxidů železa a 4-nitro-4 -aminodlfenylsulfonu; extrakcí pevného podílu dimetylaulfoxidem se získá 97 % teorie surového 4-nitro-4 -aminodlf enyl sulfonu.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Způsob parciální redukce dlnitrodifenylsulfidů, -aulfoxidů a -sulfonů, vyznačený tím, ie se amás vody, zvolené dinitroaloučeniny, alkalického uhličitanu, hydroxidu nebo amoniaku a železnaté soli zahřívá na teplotu mezi 40 °C až teplotou varu reakční smési popřípadě za přítomnosti organických rozpouětědel anebo povrchové aktivních přísad se smáčecími účinky, přičemž železnaté soli se použije 5 až 7 molů vztaženo na 1 mol N0₂·
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tim, že se alkálie nebo železnaté sůl, popřípadě obé komponenty přidávají ke améai ostatních složek až po zahřátí na reakční teplotu.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se jako redukční činidlo použije zelená skalice odpadající z chemických výrob například titanové běloby anebo z moření hutních materiálů·