CS229033B1 - Method of partial reduction of dinitrodiphenylsulphides,-sulphoxides and-sulphones - Google Patents
Method of partial reduction of dinitrodiphenylsulphides,-sulphoxides and-sulphones Download PDFInfo
- Publication number
- CS229033B1 CS229033B1 CS690782A CS690782A CS229033B1 CS 229033 B1 CS229033 B1 CS 229033B1 CS 690782 A CS690782 A CS 690782A CS 690782 A CS690782 A CS 690782A CS 229033 B1 CS229033 B1 CS 229033B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- partial reduction
- temperature
- components
- heated
- sulfoxides
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob parciální redukce dinitrodifenylsulfidů, -sulfoxidů a -sulfonů tak, že se směs vody, zvolené dinitrosloučeniny, alkalického uhličitanu, hydroxidu nebo amoniaku a železnáté soli zahřívá na teplotu mezi 40 °C až teplotou varu reakční směsi, popřípadě za přítomnosti organických rozpouštědel anebo povrchově aktivních přísad se smáčecími účinky.Method of partial reduction of dinitrodiphenylsulfides, sulfoxides and sulfones such that with a mixture of water, selected dinitro compound, alkali carbonate, hydroxide or ammonia and ferrous salts are heated to temperature between 40 ° C to the boiling point of the reaction mixtures, optionally in the presence of organic solvents or surfactants additives with wetting effects.
Description
Vynález se týká parciální redukce dinitrodifenylsulfidů, -sulfoxidů a -sulfonů železnatými solemi.The invention relates to the partial reduction of dinitrodiphenylsulfides, -sulfoxides and -sulfones with ferrous salts.
Nitroaminodifenylsulfidy, -sulfoxidy, a zvláětě -sulfony jsou významnými polotovary v chemii dehtových barvlv a mohou nalézt uplatnění i při přípravě agrochemikálií, organických polymérů i v dalších odvětvích chemického průmyslu.Nitroaminodiphenylsulfides, -sulfoxides, and in particular -sulfones are important semi-finished products in tar dye chemistry and can also be used in the preparation of agrochemicals, organic polymers and other branches of the chemical industry.
Za dosud průmyslově nejschůdnější cestu jejich výroby se považuje parciální redukce přísluěných dinitrosloučenin sulfidy. Například DOS 2 9l6 815zroku 1979 chrání postup parciální redukce 4,4'-dinitrodifenylsulfidu a -sulfonu hydrogensulfidem sodným v prostředí amoniaku. Jako věechny alternativy redukce sulfidem je provázen i tento postup potenciálním nebezpečím toxického ohrožení obsluhy buň samotným sulfidem, anebo sirovodíkem » uvolněným z něho hydrolýzou nebo jiným rozkladem.The partial reduction of the respective dinitro compounds by sulphides is considered to be the most industrially viable way of their production. For example, DOS 2 916 815 from 1979, protects the process of partial reduction of 4,4'-dinitrodiphenylsulfide and -sulfone with sodium bisulfide in ammonia. As all alternatives to sulphide reduction, this procedure is also accompanied by the potential danger of toxic endangering of the cell operator by the sulphide itself or by hydrogen sulphide released from it by hydrolysis or other decomposition.
Nyní byl nalezen způsob parciální redukce dinitrodifenylsulfidů, -sulfoxidů a -sulfo- nů, který je předmětem tohoto vynálezu a který spočívá v tom, že ae směs vody, zvolené dinitroaloučeniny, alkalického uhličitanu, hydroxidu nebo amoniaku a železnaté soli zahřívá na teplotu mezi 40 °C až teplotou varu reakční směsi, popřípadě za přítomnosti organických rozpouštědel, anebo povrchově aktivních přísad se smáčecími účinky, přičemž železnaté soli se použije 5 až 7 molů vztaženo na 1 mol NOg,We have now found a process for the partial reduction of dinitrodiphenylsulfides, -sulfoxides and -sulfones of the present invention, which comprises heating a mixture of water, a selected dinitro compound, an alkali carbonate, hydroxide or ammonia and a ferrous salt to a temperature between 40 ° C. C to the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of organic solvents or surfactants with a wetting action, 5 to 7 moles per mole of NOg being used,
Z alkalických činidel jeou pro postup vhodné sodné, draselné a amonné uhličitany, hydroxidy, fosforečnany, amoniak a směsi uvedených sloučenin. Ze železnatých solí jsou vhodné jak anorganické, tak organické soli, například chlorid, síran, octan, šlavelan.Among the alkaline reagents, sodium, potassium and ammonium carbonates, hydroxides, phosphates, ammonia and mixtures thereof are suitable. Of the ferrous salts, both inorganic and organic salts are suitable, for example chloride, sulfate, acetate, and šlavelan.
Zvláětě výhodné je použití zelené skalice, popřípadě odpadní.Particularly preferred is the use of green vitriol or waste.
Pořadí, v jakém se směěují reakční komponenty není rozhodující pro výtěžek redukce.The order in which the reaction components are mixed is not critical to the yield of the reduction.
V případech, kdy se železnaté soli, anebo alkalické činidla přidávaly až při reakční teplotě, byl obsah průvodních nečistot - tvořených převážně diaminosloučeninami - minimální.In cases where ferrous salts and / or alkaline reagents were added only at the reaction temperature, the content of accompanying impurities - mainly composed of diamino compounds - was minimal.
Přítomnost organických rozpouětědel nebo povrchově aktivních látek, jako přísad usnadňujících redukci, může i zkrátit dobu reakce; uspokojivých výsledků se dosáhne i bez nich.The presence of organic solvents or surfactants as reducing aids can also shorten the reaction time; satisfactory results are achieved without them.
Výchozí dinitrosloučeniny jsou prakticky nerozpustné ve vodě, takže reakce v samotném vodném prostředí probíhá v suspenzi. V průběhu redukce vznikají pevné práěkovité oxidy železa a směěují se se' suspendovanými redukčními produkty, k oddělení obou pevných složek lze použít některý ze známých separačních postupů, například digesci izolované směsi organickým rozpouštědlem, do něhož přejde nitroaminoprodukt. V případech, kdy se redukuje za přítomnosti organického rozpouštědla, popřípadě i směsí rozpouětědel, vychází z redukce roztok nitroaminolátky. Roztoky nitroaminolétek lze buň odpařit, anebo se mohou použít pro dalěí syntézy.The starting dinitro compounds are practically insoluble in water, so that the reaction in the aqueous medium itself takes place in suspension. During the reduction, solid pulverulent iron oxides are formed and mixed with suspended reducing products, one of the known separation processes may be used to separate both solid components, for example by digesting the isolated mixture with an organic solvent into which the nitroamino product is passed. In cases where it is reduced in the presence of an organic solvent or, if appropriate, a solvent mixture, the reduction is based on a nitroamino solution. Nitroaminoleate solutions can be vaporized by the cell or used for further synthesis.
Hlainaí předností postupu podle vynálezu je výrazné zlepšení pracovních podmínek při zmíněných parciálních redukcích, vyloučení možnosti toxického ohrožení obsluhy, popřípadě zlepšení ekonomie výroby při použití odpadni zelené skalice.Another advantage of the process according to the invention is a significant improvement of the operating conditions at said partial reductions, the elimination of the possibility of a toxic hazard to the operator, or an improvement in the economics of production when using waste green vitriol.
Příklad 1Example 1
27,6 g práškovítého 4,4*‘-dinitrodifenylsulfidu (0,1 mol) se suspenduje v 500 ml vody, přidá se 167 g krystalického síranu železnatáho fFe(SO^)2>. 7 HgOj zahřeje se na 60 °C a při této teplotě aa za míchání reakční směsi přidává vodný 25% NH^OH až do alkalické reakce (pH 8,5); doba směšování je 30 minut. Potom se reakční směs zahřeje na 80 °C a sfiltruje. Oddělený pevný podíl sestává z oxidů železa a 4-nitro-4 -aminodifenylsulfidu. Extrakcí dioxanem se oddělí produkt od oxidů. Odpařením extraktu se získá 96 % teorie surového 4-nitro-4' '-aminodifenylaulfidů. Podle chromatografické analýzy obsahuje malé množství nezreagovaného 4,4'-dinitrodifenylsulfidu a 4,4-diaminodifenylsulfidu.27.6 g of powdered 4,4'-dinitrodiphenylsulfide (0.1 mol) are suspended in 500 ml of water, 167 g of crystalline ferrous sulphate (Fe (SO 4) 2 ) are added. H 2 O 3 is heated to 60 ° C and aqueous 25% NH 4 OH is added at this temperature and with stirring of the reaction mixture until alkaline (pH 8.5); the mixing time is 30 minutes. The reaction mixture was then heated to 80 ° C and filtered. The separated solid consists of iron oxides and 4-nitro-4-aminodiphenylsulfide. Extraction with dioxane separates the product from the oxides. Evaporation of the extract gave 96% of theory of crude 4-nitro-4 ' -aminodiphenylaulfides. According to chromatographic analysis, it contains a small amount of unreacted 4,4'-dinitrodiphenylsulfide and 4,4-diaminodiphenylsulfide.
Příklad 2Example 2
6,96 g 4,4-dinitrodifenyl sulfonu (0,02 mol) se suspenduje ve 100 ml vody, suspenze se za mícháni zahřeje na 70 °C a při této teplotě se střídavě přidává po částech celkem 37,8 g zelené skalice a 75 ml vodného 25% NH^OH. Po smíěení složek se reakční směs zahřívá 15 min na 80 °C„ potom se odfiltruje smés pevných oxidů železa a 4-nitro-4 -aminodlfenylsulfonu; extrakcí pevného podílu dimetylaulfoxidem se získá 97 % teorie surového 4-nitro-4 -aminodlf enyl sulfonu.6.96 g of 4,4-dinitrodiphenyl sulfone (0.02 mol) are suspended in 100 ml of water, the suspension is heated to 70 [deg.] C. with stirring, and a total of 37.8 g of green vitriol and 75.8 g of potassium sulfate are added alternately at this temperature. mL of aqueous 25% NH 4 OH. After mixing the components, the reaction mixture is heated at 80 ° C for 15 min, then the mixture of solid iron oxides and 4-nitro-4-aminodiphenylsulfone is filtered off; extraction of the solid with dimethyl sulfoxide gave 97% of theory of crude 4-nitro-4-aminodiphenylsulfone.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS690782A CS229033B1 (en) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | Method of partial reduction of dinitrodiphenylsulphides,-sulphoxides and-sulphones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS690782A CS229033B1 (en) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | Method of partial reduction of dinitrodiphenylsulphides,-sulphoxides and-sulphones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS229033B1 true CS229033B1 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=5417164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS690782A CS229033B1 (en) | 1982-09-28 | 1982-09-28 | Method of partial reduction of dinitrodiphenylsulphides,-sulphoxides and-sulphones |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS229033B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001005793A1 (en) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | Pharmacia & Upjohn Company | 1,2,3,4,5,6-HEXAHYDROAZEPINO[4,5-b]INDOLES CONTAINING ARYLSULFONES AT THE 9-POSITION |
-
1982
- 1982-09-28 CS CS690782A patent/CS229033B1/en unknown
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001005793A1 (en) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | Pharmacia & Upjohn Company | 1,2,3,4,5,6-HEXAHYDROAZEPINO[4,5-b]INDOLES CONTAINING ARYLSULFONES AT THE 9-POSITION |
US6468999B1 (en) | 1999-07-19 | 2002-10-22 | Pharmacia & Upjohn Company | 1,2,3,4,5,6,-hexahydroazepino [4,5-b]indoles containing arylsulfones at the 9-position |
US6878823B2 (en) | 1999-07-19 | 2005-04-12 | Pharmacia & Upjohn Company | 1,2,3,4,5,6-hexahydroazepino[4,5-b]indoles containing arylsulfones at the 9-position |
US6921823B2 (en) | 1999-07-19 | 2005-07-26 | Pharmacia & Upjohn Company Llc | 1,2,3,4,5,6-Hexahydroazepino[4,5-b]indoles containing arylsulfones at the 9-position |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6017500A (en) | High purity lithium salts and lithium salt solutions | |
US3549319A (en) | Production of alkali metal sulfites or bisulfites | |
US3931339A (en) | Removal and neutralisation of acid catalyst from products of cumene hydroperoxide cleavage | |
DE2856330A1 (en) | IMPROVED PROCESS FOR REGENERATION AND RECOVERY OF LEAD | |
SE516719C2 (en) | Methods for preparing dinitramic acid and salts thereof | |
RU2247112C2 (en) | Method for preparing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid | |
DD219023A3 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SODIUM TAURINATE | |
GB1025236A (en) | Process for the manufacture of dicalcium phosphate | |
CS229033B1 (en) | Method of partial reduction of dinitrodiphenylsulphides,-sulphoxides and-sulphones | |
CZ131498A3 (en) | Preparation containing at least sodium hydrogencarbonate, process of its preparation and use | |
US3661513A (en) | Manufacture of alkali metal phosphates | |
CA1231968A (en) | Process for isolating paraffinsulfonates and sulfuric acid of low alkali metal sulfate content from paraffinsulfoxidation reaction mixtures | |
US1179415A (en) | Synthetic chemical process. | |
Miller et al. | Cyanamide | |
US2663713A (en) | Production of hydantoin and glycine | |
JPS6038356A (en) | Isolation of paraffin-sulfonate or paraffin-sulfonic acid under mild conditions from reaction mixture obtained on sulfoxidating paraffin | |
CS276111B6 (en) | Process for separating barium from strontium salts being dissolved in water | |
US1191880A (en) | Organic chemical process. | |
US4538007A (en) | Process for the simultaneous recovery of 4-hydroxy-diphenyl and 4,4'-dihydroxydiphenyl | |
CN111491916B (en) | Process for producing methionine | |
EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
US1992167A (en) | Process for the manufacture of phenols from alkali arylsulphonates | |
RU2155638C1 (en) | Method of processing spent vanadium catalysts from sulfuric acid production | |
EP0010443B1 (en) | Process for preparing sodium-m-nitrobenzenesulfonate | |
CS210824B1 (en) | Method of stabilization of 1,5-endomethylen-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane |