CS224617B2 - Herbicide - Google Patents
Herbicide Download PDFInfo
- Publication number
- CS224617B2 CS224617B2 CS815644A CS564481A CS224617B2 CS 224617 B2 CS224617 B2 CS 224617B2 CS 815644 A CS815644 A CS 815644A CS 564481 A CS564481 A CS 564481A CS 224617 B2 CS224617 B2 CS 224617B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- acid
- biscarbamate
- liter
- hours
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 14
- -1 ethyl-substituted phenyl Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 17
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005594 Phenmedipham Substances 0.000 description 12
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 12
- IDOWTHOLJBTAFI-UHFFFAOYSA-N phenmedipham Chemical compound COC(=O)NC1=CC=CC(OC(=O)NC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 IDOWTHOLJBTAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N chloridazon Chemical compound O=C1C(Cl)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1 WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical class CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- GSLUOSNMSMBJDA-UHFFFAOYSA-N (3,4,5-trifluorophenyl)carbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 GSLUOSNMSMBJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNFVUXRVQPFJKY-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-4-fluorophenyl)carbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC=C(F)C(Cl)=C1 ZNFVUXRVQPFJKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEVSOMFAQLZNKR-RJRFIUFISA-N (z)-3-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1,2,4-triazol-1-yl]-n'-pyrazin-2-ylprop-2-enehydrazide Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C2=NN(\C=C/C(=O)NNC=3N=CC=NC=3)C=N2)=C1 DEVSOMFAQLZNKR-RJRFIUFISA-N 0.000 description 1
- JPNBJNJZDJUDCG-UHFFFAOYSA-N 1-octylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CCCCCCCCC1(O)CC=CC=C1 JPNBJNJZDJUDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGRFMIMXPWKPM-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tributylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C(CCCC)=C1CCCC QQGRFMIMXPWKPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNWRHNIGRTIQI-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-N,N-dimethylheptanamide Chemical compound C(C)C(CC(=O)N(C)C)CCCC STNWRHNIGRTIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHKVJDGWZNDPNJ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylheptanamide Chemical compound CCCCC(CC)CC(N)=O JHKVJDGWZNDPNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCLMZMISZCYBBG-UHFFFAOYSA-N 3-ethylheptanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)CC(O)=O MCLMZMISZCYBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODNZLRLWXRXPOH-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-bromo-2-phenylpyridazin-3-one Chemical compound O=C1C(Br)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1 ODNZLRLWXRXPOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 description 1
- 101100022176 Mus musculus Gstz1 gene Proteins 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOWVQLFMWHZBEF-KTKRTIGZSA-N oleoyl ethanolamide Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)NCCO BOWVQLFMWHZBEF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- JWQSOOZHYMZRBT-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylsulfamic acid Chemical compound CC(C)NS(O)(=O)=O JWQSOOZHYMZRBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical class CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
Předložený vynález se týká herbicidního prostředku na bázi derivátu pyridazonu a biskarbetnátu, které jsou rozpustné v amidu kyseliny.
Je známo používat 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazon (Chloridazon) jako herbicid (německý patentní spis 1 105 232, britský patentní spis 871 674). Dále je známo používat jako herbicid 3-methoxykerbonylaminofenyl-N-(3*-methylfenyl)karbemát (Phenmedipham) (srov. německý patentní spis 1 567 151, britský patentní spis 1 173 753). Dále je známo používat jako herbicid směs Choridazonu a Phenmediphamu (srov. německý patentní spis 1 642 216). Dále je známo rozpouštět Chloridazon v N-methylpyrrolidonu (srov. německý patentní spis 1 216 010). Dále je známo rozpouštědlo směs Chloridezonu a Phenmediphamu ve směsi N-methylpyrrolidonu a morfolinu (srov. německý patentní spis 1 642 216).
К rozšíření účinnostního spektra herbicidních účinných látek lze za účelem výroby směsi mísit v nádobě dv8 nebo několik prostředků dvou nebo několika jednotlivých účinných látek (tankmix) nebo používat v jediném přímo upotřebitelném prostředku směs účinných látek.
Směs připravovaná v zásobní nádobě (tanku) představuje vodný zředěný přípravek upravený na aplikovatelnou koncentraci ze směsi obou prostředků obou účinných látek, které se mohou vyskytovat ve formě emulzního koncentrátu (v kapalné formě), ve formě suspenzního koncentrátu (Flowable) (ve formě pevné látky v kapalině) nebo ve formě smáčitelného práěku (Wettable Powder) (v pevné formě). U takovýchto směsí připravovaných v zásobní nádobě způsobuje často vzájemná snáěitelnost používaných prostředků ve směsi potíže. Vzhledem к tomu, že druh prostředku je podmíněn chemicko-fyzikálními vlastnostmi účinné látky, určují tyto vlastnosti výběr rozpouštědel a pomocných látek, například emulgátorů, dispergátorů a smáčedel. U dvou rozdílhých, ba dokonce u stejných druhů prostředků může tudíž dojít к vzájemné nesnáSitelnosti ve směsi připravované v zásobní nádrži· Důsledkem toho je kromě jiného ustávání, koagtlace, agregace, vysráženi, což znemooňuje aplikaci směsi (postřikem)·
U přímo upotřebitelného přípravku směsi se vychází naproti tomu od prostředků s alespoň dvěma účinnými látkami, které se mohou společně vyskytovat ve formě emuUzního koncentrátu, ve formě. suspenzního konceenrátu (Flodable) nebo ve formě srnméčtelného prášku (Wttable Powdee). Tyto prostředky se mohou ředěním vodou převádět přímo ne postřikové suspenze s požadovanou aplikovanou konncentecc. Přitom je principiálně možné pouužvat každou kombinaci různých druhů účinných látek. Formulováшí dvou nebo několika účinných látek podle druhu prostředku je však značně ovlivňováno popřípadě může být znemožněno rozdíly např.
v rozpustnostech, v teplotách tání, ve specifických jakož i ve stálosti. Další potíž spočívá v tom, jek nalézt vhodný jednotný systém pomocných ’látek, jako etrnugátorů, smááedel nebo dispergátorů pro účinné látky, které se navzájem mísí.
Jako zvláště obtížné se přitom ukázalo formulování prostředku ve formě kapaliny (emulzního ktnceeírátu) dvou nebo také několika pevných účinných látek, které mmjí extrémně rozdílné rozpustnosti v různých rozpouštědlech, přičemž navíc z důvodů stálosti jedné z účinných látek může být 'výběr rozpouštědel již velmi omezen. Další potíž spočívá ve stabilitě ernuuze, takovýchto smUss, vzhledem k .tomu, že zde může rušivě půsoobt například sklon ke krystalizaci různých účinných látek v postřikových suspenzích na základě jejich rozdíliých rozpustnootí při aplikaci .(pokřiku). Sklon ke krystalizaci účinných látek je tím vyšší, čím lépe jsou rozpouštědla rozpustná ve vodě, nebol se při ředění těchto rozpouštědel vodou netvoří emilze nýbrž vodný roztok, ve kterém již účinné látky nejsou rozpustné a maaí tudíž sklon vykryštelovat. Uvedené potíže se vystytouí zejména u známých herbicidně dobře účinných směsí Chltridazonu s Phenmediphanem (srov. německý patentní spis 1 642 216)
Předmětem . předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek na bázi derivátu pyridezonu obecného vzorce
v němž
R znamená chlor nebo brom, a biskarbamátu obecného vzorce
v němž r' znamená mettylovou nebo ethylovou skupinu^
R. znamená chlor, fluor nebo methylovou skupinu, r3 znmmená luoor nebo vodík a r4 znamená luoor nebo vodík, vyzn^čujcí se tím, že obsahuje roztok účinných látek v poměru 80 až 150 dílů hmmtnottních derivátu pyridazonu ku 50 až 100 dílům hmotnostním biskarbamátu v amidu kyseliny obecného vzorce >R2 ii / r'-c-n v němž
Tabulka 2
Stabilita účinné látky 2 (biskarbamát)
| Rozppoutědlo | Teplota | v závvslosti na čase | ||||
| N-methy1pyr- | 30 | °C | obseh účinné | 100 | 96,7 | 76,3 |
| r^don (čistý | látky | |||||
| 0,05 % H2O) | (% hmponcotní době odbourání (min) | 5 | 30 | 210 | ||
| 50 | °C | obsah účinné látky (%) doba odbourání | 92,3 | 76,5 | 52,8 | |
| (min) | 5 | 20 | 60 | |||
| ^methy^o?- | 50 | °C | obsah účinné | 99,5 | 98,1 | 95,5 |
| mid (technický) | látky (%) ' doba odbourání (min) | 5 | 20 | 60 | ||
| 70 | °C | obsah účinné látky (%) doba odbourání | 98,5 | 87,2 | 57,4 | |
| (min) | 7 | 30 | 63 | |||
| 80 | °C | obsah účinné látky (%) | 85,4 | 54,7 | 32,9 | |
| lstftrtn | 80 | °C | obsah úči^mé látky (%) doba odbouráni | 93,0 | ||
| (h) | 24 |
Vezrnm-li se v úvahu, že prostředky maaí být vesměs stabilní při skladování po dobu až 2 roků ρ^1 teplotách od 30 do 40 °C» pak shora uvedená data ozřejmují obtížnost přípravy přímo upotřebitenného- přípravku z pyridazonů a biskarbamátů. Další rovněž závažná potíž spočívá ve výběru vhodného systému pomocných prostředků, jako emulgátorů a smáČeede, který nesmí navíc negativně ovlivňovat sta^íl^iH^u biskarbamátů.
Tak ukazuje přímo upptřebbtelný přípravek, který je uveden v německém patentním spisu č. 1 642 216 pod příkaedem 6/1 a který obsahuje málo vhodný N-^611^11:^^110^ vedle morfolinu, špatné chováni při skladování (špatnou stabilitu při skladováni),
V tabulce 3 jsou jako příklady uvedeny výsledky dvou přípravků s účinnými látkami Chloriaaonnem (látka 1) a Phenmediphamem.
Bylo sledováno odbourávání Phenmediphamu při různých teplotách.
r1 znamená alkylovou skupinu s až Θ atomy uhlíku nebo popřípadě methylovou nebo ethylovou skupinou substiuuovanou fenylovou skupinou a
3
Rfc a RJ znamenají alkylovou skupinu s celkem až 8 atomy uhlíku, a amid kyseliny obsšifruje celkem 8 až 15 atomů uhlíku.
Deriváty pyridazonu se dají v dostatečná mře rozpouštět jen v extrémně polárních rozpouštědlech, která jsou pro emulzní koi^c^e^r^t^Árá^ty málo vhodná, jako je dimethylf N-een^hlpyгrolidoa a íiuetthlssšfsxií, zatímco biskarbamáty jsou sice velmi dobře rozpustné avšak extremně nestálé v uvedených rozpouštědlech, a jsou dostatečně stabilně formulovatelné pouze v isoforonu nebo cyklohexanonu, přičemž však tato rozpouštědla deriváty pyridazonu nerozp^^tijí nebo je rozpouštějí zcela nedostatečně a jsou tudíž pro tyto sloučeniny nevhodné. SiuUsí obou druhů rozpouštědel jsou sice principiálně možné přesto se však musí podíl polární složky volit tak vysoký, že je nutno opět počítat s nedostatečnou stabilitou biskarbamátů nebo se špatnou rozpustn^tí derivátů pyridazonu.
T a b u 1 k a 1
Příklady rčzpuštnočSi Chloridazsau a biskarbamátů
Látka 1: Chloridezon
O Ct
Látka 2: biskarbamát
| ^огрот^^^ | Rozpuutnost v % (g látky ve 100 g roztoku při teplotě místnosti (20 °C) | Rozpuutnost rozpouštědla ve vodě (%) hιnočnostní % rozpouštědla ve vodě (%) | |
| látka 1 | látka 2 | ||
| isoforča | 6,0 | 33,7 | i .έ |
| cyklo^^an^ | 7,0 | 35,0 | 3-4 |
| N-meeihlpy r ro lid on | 22,5 | 30,8 | 100 |
| dime tty Xs ulfoxi í | 29,3 | 55,3 | 100 |
| dime thyioomamid | 22,1 | 47,2 | 100 |
V tabulce 2 se jako příklad ufrí^c^nC stabblita účinné látky shora uvedené látky 2 v různých rozpouštědlech. Látka 1 nevykazuje v těchto rozpouštědlech co do stabblity žádné potíže. Koncentrace účinné látky byla při těchto pokusech 0,002 Analýza byla prováděna vysokotlakou kapalinovou chromutočraffi.
Tabulka 3: Odbourávání účinné látky v přípravcích
| Receptura (g/litr) | Teplota | Odbourávání Phenmediphamu | |
| době | obsah účinné látky | ||
| 50 Phenmediphamu | teplota místnosti (20 °C) | 4 týdny | 79,5 % |
| 15° Chloridazonu | |||
| 200 smáčedla ' 2) 50 emulgátoru ’ | 50 °C | 4 týdny | 4,8 % |
| do 1 000 g dimethylformamidu | |||
| Vysvětlivky: ethoxylovaný | isooktylfenol | ||
| 2) ethoxylovany | ricinový olej |
| Receptura (g/litr) | Teplota | Odbourávání Phenmediphamu | |
| doba | obsah účinné látky | ||
| 167 Chloridazonu | 50 °C | 1 hodina | 30,8 % |
| 83 Phenmediphamu | |||
| 300 N-methylpyrrolldonu | 2 hodiny | 16,4 % | |
| 24 morfolinu | 3 hodiny | 12,8 % | |
| 100 emulgátoru | |||
| 326 destilačního zbytku | 70 °C | 1 hodina | 3,21 % |
| po destilaci | |||
| cyklohexanonu | 2 hodiny | totálně odbourá: |
(srov. německý patentní spis
642 216, příklad 6/1)
2)
Vysvětlivky: 1 ethoxylovaný ricinový olej
Použitím směsi dimethylformamidu a isoforonu místo Samotného dimethylformamidu se sice dosáhne patrného zlepšení stability Phenmediphamu (obsah účinné látky po 4 týdnech při 50 °C Činí asi 60 %), přesto však není tento výsledek v žádném případě dostačující pro praktické účely.
Na základě shora zjištěných poznatků bylo tedy nutné použít pro přímo upotřebitelný přípravek takové rozpouštědlo, které by splňovalo následující podmínky:
a) nepatrná rozpustnost ve vodě .(= nepatrný sklon účinných látek ke krystalizaci)
b) dobrá stabilita biskarbamátu
c) relativné dobrá schopnost rozpouštět derivát pyridazonu a biskarbamát.
Nyní bylo zjištěno, že kapalná herbicidní smšs na bázi derivátu pyridazonu a biskarbamátu splňuje shora uvedené podmínky, jestliže obsahuje roztok účinných látek v.amidu kyseliny obecného vzorce
v němž д! znamená alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku nebo popřípadě methylovou skupinou nabo ethylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinou, a
R a RJ znamenají alkylový zbytek s celkem až 8 atomy uhlíku, a amid kyseliny obsahuje celkem 8 ež 15 atomů uhlíku.
Příklady amidů kyseliny jsou shrnuty v tabulce 4. Určovány byly rozpustnosti látky 1 (Chloridezónu) a látky 2 (biskarbamátu), jak jsou uvedeny v tabulce 1, jakož i rozpustnost rozpouětědla ve vodě.
Amidy uvedené v tabulce 4 se vyrábějí známým způsobem reakcí chloridů kyseliny s příslušnými'aminy za přídavku pomocných bází.
Tabulka 4: Rozpustnosti látek 1 a 2 v amidech kyseliny při teplotě místnosti
Číslo Vzorec
Rozpustnost v % látka 1 látka 2 (Chloridazon) (biskarbamát)
Rozpustnost rozpouštědla ve vodě (%)
39,9 0,ó
37,0 1,7
| 3 | 0 /¥9.η CH,-C-N 3 X XC4H9-n | 12,2 | 43,8 |
| 4 | 0 C/HQ-n II /49 G_H,-C-N | 7,8 | 45,4 |
| 5 | 25 x · C4H9-n 0 zC?H5 I / nCjEj-C-N | 10,8 | 41 ,6 |
0,3
1,1
Rozpustnost v % látka 1 látka 2 (Chloridazon) (biskarbamát)
Rozpustnost rozpouštědla ve vodě (%) pokračování tabulky číslo Vzorec
| 0 /C2H5 II / 2 5 6 l-C^-C-N \h5 | 8,1 | 49,0 |
| 0 Ο,Η,-η II Z3^ | ||
| 7 n-C^-C-N Ζ^Ηγ-η | 10,4 | 38,8 |
,2 1 ,5
| 0 II z | С3Н7-П | ||
| 8 | i-CH^-C-N | 9,6 | |
45,5
1,6 n-C4H9-CH-C-N °2H5
10,8
29,1
1,5
TO
SCLH* ^czHs>
10,8
39,5
3,7
| 11 | ^Vs СНЬ |
| 12 | q .С.Η,-* (O)~C~N W >с3н,-г> |
8,6
29,4
2,2
3,3
33,3
0,5
Deriváty pyridazonu Jsou například Chloridazon, 5-amino-4-brom-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon.
Deriváty bislcerbernátů jsou například Phenmediphem, 3-[(ethoxykarbonyl)emino]fenylester (3-chlor-4-fluorfenyl)karbamové kyseliny, 3-f(ethoxykerbonyl)amino]fenylester (3,4,5-trifluorfenyl)karbamové kyseliny.
Vzhledem к tomu, že rozpustnost pevných účinných látek v emulzních koncentrátech by měla být zajištěna také při nízkých teplotách, například při teplotách až -5 °C, může být z důvodů stability za studená nutné přidávat v případě některých rozpouštědel uvedených v tabulce 4 polární přídavné rozpouštědla v množství až do 10 až 15 % hmotnostních. Jako příznivé rozpouštědlo se přitom ukázal dimethylsulfoxidu
Jako emulgátory se používají neionogenní popřípadě anionaкtivní produkty obvyklé při ochraně rostlin. Takovými emulgátory je například ethoxylovaný ricinový olej, vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny, ethoxylovaný monoethanolamid olejové kyseliny, ethoxylovaný isooktylfenol.
Smáčedly jsou například ethoxylovaný oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenolpolyglykolethery.
Kapalné herbicidní směsi podle vynálezu obsahují například 80 až 150 g derivátu pyrida· zónu na I litr kapaliny, zejména 100 až 120 g na 1 litr. Kapalné herbicidní směsi podle vynálezu obsahují dále například 50 až 100 g biskarbamátu na 1 litr kapaliny, zejména 70 až 90 g na 1 litr kapaliny. Tyto směsi obsahují například 30 až 100 g emulgátoru na 1 litr kapaliny, zejména 40 až 60 g na 1 litr kapaliny. Dále obsahují například 50 až 120 g smáčedla na 1 litr kapaliny, zejména 90 až 110 g na 1 litr kapaliny.
P ř í к l'e d 1
V následující tabulce jsou shrnuty výsledky zjišlování stability Phenmediphamu při různých teplotách a při konstantním čase. 500 mg technické účinné látky se rozpustí ve 25 ml rozpouštědla, roztok se při příslušné zvolené teplotě skladuje 24 hodin a potom se analyticky stanoví obsah zbytku účinné látky za použití vysokotlaké kapalinové chromátograf ie.
Tabulka 5:
Rozpouštědlo Zbytek účinné látky Phenmediphamu teplota doba obsah účinné látky
| isoforon | 50 °C 70 °C | 24 hodin 24 hodin | * | 99.3 % 96.3 % |
| dimethylformamid | 50 °C | 24 hodin | 9,3 % | |
| 70 °C | 24 hodin | účinná látka | ||
| neprokazatelná | ||||
| amid 2-ethylhexankarboxylové | 50 °C | 24 hodin | 98,1 % | |
| kyseliny (sloučenina č. 9 | 70 °C | 24 hodin | 98,0 % | |
| z tabulky 4) | ||||
| N,Ν-dipropylamid máselné kyseliny | 50 °C | 24 hodin | 100,0 % | |
| (sloučenina č. 7 z tabulky 4) | 70 °C | 24 hodin | 97,6 % | |
| Ν,Ν-diethylamid 3-methylbenzen- | 50 °C | 24 hodin | 95,5 % | |
| karboxylové kyseliny (sloučenina | 70 °C | 24 hodin | 60,0 % |
Č. liz tabulky 4)
F ř í к 1 s d 2
Výroba emulzního koncentrátu následujícího složení:
j 120 g/litr Chloridazonu g/litr Phenmediphemu
100 g/litr dimethylsulfoxidu
100 g/litr smáčedla (isooktylfenol x 5,7 EO ethylenoxid) g/litr emulgátoru (isooktylfenol x 25 PO propylenoxid x 40 EO) do 1 000 ml Ν,Ν-dimethylemidu 2~ethylhexankarboxylové kyseliny
Skladování tohoto emulzního koncentrátu při teplotě 50 °G po dobu 4 týdnů mělo za následek jen nepatrné obdourání Phenmadiphamu.
Zkoušením 0,5 nebo 2,0% vodné emulze, která byla připravena zředěním emulzního koncentrátu vodou, na stabilitu emulze po dobu 6 hodin při teplotě místnosti bylo zjištěno 0,4 až 0,ύ ml usazeniny na dně.
Přikladl
Analogickým způsobem jako v příkladu 2 se připraví emulzní koncentrát, ke kterému se však navíc přidají ještě 3 g/litr N-isopropylsulfamové kyseliny. Skladováním při 50 °C po dobu 4 týdnů nebylo zjištěno žádné odbourání Phenmadiphamu (biskarbamátu).
P ř í. к lad 4
Příprava emulzního koncentrátu následujícího složení:
1CC g/litr Chloridazonu g/litr rlienmediphamu
100 g/litr smáčedla /isooktylfenol x 5,7 EO ethylenoxid/ g/litr emulgátoru (isooktylfenol x 25 PO propylenoxid x 40 EO) g/litr bromoctové kyseliny do 1 000 ml Ν,Ν-diethylamidu 3-methylbenzenkarboxylové kyseliny
Zkoušením stability i;henmediphamu při skladování přípravku při 50 °C po dobu půl roku nebylo zjištěno žádné odbourání.
P ř í к lad 5
Příprava emulzního koncentrátu následujícího složení:
120 g/litr Chloridezonu g/litr 3-(ethoxykarbonyl)aminofenylesteru (3~chlor-4~fluorfenyl)ksrb8ffiové kyseliny (látka 2 z tabulky 1)
CO g/litr dimethylsulfoxidu • 100 g/litr smáěedla (isooktylfenol x 5,7 EO (ethylenoxid) g/litr emulgátoru (1sooktylfenol x 25 PO (propylenoxid) x 40 EO) g/litr N-isopropylaminu 11 do i 000 ml N,Ν-dimethylamidu 2-ethylhex8nkarboxylové kyseliny.
Po 4 týdenním skladování při teplotě 50 °C nebylo zjištěné žádné odbourání biskarbamátu.
Zkoušením 0,5 nebo 2,0% vodné emulze na stabilitu emulze bylo po 6 hodinách při teplotě místnosti zjištěno, že vznikla nepatrná usazenina na dně.
Příklad 6
Analogicky jako v příkladu 4 se připraví emulzní koncentrát z Chloridazonu в Phenmediphanu, avšak místo N,N-diethýlemidu 3-methylbenzenkarboxylové kyseliny se použije dimethyl formanidu. Po půlročním skladování přípravku při 50 °C bylo zjištěno 36½ odbourání účinné látky Phénmediphanu.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUHerbicidní prostředek na bázi derivátu pyridazonu obecného vzorce v němž znamená chlor nebo brom, a biskarbamátu obecného vzorce v němž znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, znamená chlor, fluor nebo methylovou skupinu, znamená fluor nebo vodík a znamená fluor nebo vodík, vyznačující se tím, že obsahuje roztok účinných látek v poměru 80 až 150 dílů hmotnostních derivátů pyridazonu ku 50 až 100 dílům hmotnostním* biskarbamátu v emidu kyseliny obecného
vzorce П d2 U /П , < / R -C-N ^R3 v němž znamená alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku nebo popřípadě methylovou nebo ethylovou skupinu substituovanou fenylovou skupinu a - 2 3R a R znamenají alkylovou skupinu s celkem až 8 atomy uhlíku, a amid kyseliny obsahuje celkem 8 až 15 atomů uhlíku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803027959 DE3027959A1 (de) | 1980-07-24 | 1980-07-24 | Fluessige herbizidmischung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224617B2 true CS224617B2 (en) | 1984-01-16 |
Family
ID=6107941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS815644A CS224617B2 (en) | 1980-07-24 | 1981-07-23 | Herbicide |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0044955B1 (cs) |
| AT (1) | ATE2987T1 (cs) |
| CS (1) | CS224617B2 (cs) |
| DD (1) | DD202230A5 (cs) |
| DE (2) | DE3027959A1 (cs) |
| DK (1) | DK328381A (cs) |
| HU (1) | HU185641B (cs) |
| PL (1) | PL127150B2 (cs) |
| SU (1) | SU1314946A3 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1199776B (it) * | 1986-12-12 | 1988-12-30 | Geronazzo Spa | Composizioni erbicide concentrate emulsionabili a base di meta biscarbammati |
| GB8820886D0 (en) * | 1988-09-06 | 1988-10-05 | Dow Chemical Co | Emulsifiable concentrate of pesticide |
| RU2117426C1 (ru) * | 1996-06-26 | 1998-08-20 | Акционерное общество открытого типа Щелковское предприятие "Агрохим" | Гербицидная композиция |
| DE10343390A1 (de) * | 2003-09-19 | 2005-04-14 | Bayer Cropscience Gmbh | Tensid/Lösungsmittelgemische |
| CA2584166A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Bayer Cropscience Gmbh | Surfactant/solvent mixtures |
| EP2031966B1 (en) * | 2006-05-26 | 2018-08-22 | Huntsman Petrochemical LLC | Low odor, low volatility solvent for agricultural chemicals |
| GB0912975D0 (en) * | 2009-07-24 | 2009-09-02 | Syngenta Ltd | Formulations |
| GB201101209D0 (en) | 2011-01-24 | 2011-03-09 | Syngenta Ltd | Formulation component |
| US20170295779A9 (en) * | 2013-11-05 | 2017-10-19 | Basf Se | Composition comprising a pesticide and amide |
| AU2016239537B2 (en) | 2015-03-31 | 2020-02-06 | Basf Se | Composition comprising a pesticide and isononanoic acid N,N-dimethyl amide |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3342673A (en) * | 1964-09-11 | 1967-09-19 | Mobil Oil Corp | Solvent system for formulating carbamates |
| DE1642216C3 (de) * | 1967-01-10 | 1975-04-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizid |
| US3810751A (en) * | 1967-01-10 | 1974-05-14 | Basf Ag | Herbicidal composition of a pyridazone derivative and carbamoyl-oxy phenyl methyl carbamate |
-
1980
- 1980-07-24 DE DE19803027959 patent/DE3027959A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-06-27 EP EP81105004A patent/EP0044955B1/de not_active Expired
- 1981-06-27 AT AT81105004T patent/ATE2987T1/de active
- 1981-06-27 DE DE8181105004T patent/DE3160179D1/de not_active Expired
- 1981-07-21 PL PL1981232306A patent/PL127150B2/xx unknown
- 1981-07-21 SU SU813375303A patent/SU1314946A3/ru active
- 1981-07-22 DD DD81231994A patent/DD202230A5/de unknown
- 1981-07-23 DK DK328381A patent/DK328381A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-07-23 HU HU812161A patent/HU185641B/hu unknown
- 1981-07-23 CS CS815644A patent/CS224617B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3160179D1 (en) | 1983-05-19 |
| HU185641B (en) | 1985-03-28 |
| EP0044955B1 (de) | 1983-04-13 |
| DE3027959A1 (de) | 1982-03-04 |
| DK328381A (da) | 1982-01-25 |
| PL127150B2 (en) | 1983-09-30 |
| EP0044955A1 (de) | 1982-02-03 |
| SU1314946A3 (ru) | 1987-05-30 |
| PL232306A2 (cs) | 1982-03-29 |
| ATE2987T1 (de) | 1983-04-15 |
| DD202230A5 (de) | 1983-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS224617B2 (en) | Herbicide | |
| ES2459292T3 (es) | Composición agroquímica y procedimiento para preparar y usar la misma | |
| BRPI0922509B1 (pt) | Composição herbicida líquida aquosa e composição sólida solúvel em água, seus métodos de preparação, bem como método de controle do desenvolvimento de planta | |
| US3249419A (en) | Herbicidal methods and compositions | |
| PL177534B1 (pl) | Synergiczny środek chwastobójczy | |
| EP0242888B1 (en) | Stabilized liquid herbicidal composition and process for its preparation | |
| US5939358A (en) | Compatibility agent and method | |
| US6417211B1 (en) | Isothiazolone concentrates | |
| CS235047B2 (en) | Chemically stable herbicide | |
| US5273955A (en) | Herbicidal composition in the form of stable solution or emulsifiable concentrate of propanil | |
| EP0432271A1 (en) | Herbicide | |
| JPH0733605A (ja) | 改良された農薬乳剤組成物 | |
| CA2114234C (en) | Herbicidal compositions | |
| CA1330492C (en) | Herbicidal liquid concentrate compositions | |
| US3236627A (en) | Dispersant compositions and toxicant concentrates containing the same | |
| KR100554590B1 (ko) | 침전이 억제된 클로로아세트아미드 혼합물 | |
| BE892864A (fr) | Concentre d'herbicide liquide stabilise. | |
| EP0101168B1 (en) | Herbicidal mixtures | |
| FI92789B (fi) | Stabiloitu nestemäinen herbisidinen koostumus, joka käsittää metyyli-(3-(3-tolyyli-karbamoyylioksi)fenyyli)karbamaattia (fenmedifamia) tai etyyli-(3-fenyyli-karbamoyylioksifenyyli)karbamaattia (desmedifamia), menetelmä sen valmistamiseksi sekä tämän koostumuksen käyttö | |
| JPH07109206A (ja) | 安定な農薬乳剤組成物 | |
| JPS6391305A (ja) | 殺菌剤組成物 | |
| GB2041751A (en) | Herbicidal compositions containing N min -alkoxy-N min -alkyl substituted N-phenylureas | |
| EP0134203B1 (en) | Grass seed head suppression process | |
| KR830000685B1 (ko) | 제초제 | |
| US3127263A (en) | Method for the control of weeds |