CS223426B1 - 2-R-3-R1-substituované benzotíazóliové soli a sposob ich přípravy - Google Patents

Abstract

2-R-3-R1-substituované benzotíazóliové soli a sposob ich přípravy. Vynález sa týká odboru chemie. Očelom vynálezu je příprava nových látok 2-R-3-R1- substituovaných benzotiazóliových solí, ktoré móžu nájsť uplatnenie v biologickom .odbore ako agrochemikálie, konkrétné v oblasti stimulátorov rastu. Uvedené látky možno pripraviť reakciou 2-R-benzotiazolu, kde R značí H, CH3 a C3H7 s R1X, kde R1 značí metyl, etyl, propyl, alyl, propargyl, butyl, sek.butyl, karboxymetyl, metoxykarbonylmetyl, etoxykarbonylmétyl, propoxykarbonylmetyl, izoprop-oxykarbonylmetyl, alyloxykarbonylmetyl, pentoxykarbonylmetyl, heptoxykarbonylmetyl, karboxyetyl, metoxykarbonyletyl, propoxykarbonyletyl, benzyl, o-nitrobenzyl, a X znamená chloridová, brómidovú, jódidovú, metosulfátovú a etosulfátovú skupinu. Látky podfa vynálezu sú charakterizované obecným vzorcom I kde R, R1 a X" majú vyššie uvedený význam.

Description

223426 3 4

Vynález sa týká 2-R-3-R1-substituovanýchbenzotiazólových solí obecného vzorca I

kde R znamená vodík, methyl a propyl, R1znamená metyl, etyl, propyl, alyl, propar-gyl, butyl, sek.butyl, karboxymetyl, metoxy-karbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propo-xykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl,alyloxykarbonylmetyl, pentoxykarbonylme-tyl, heptoxykarbonylmetyl, karboxyetyl,metoxykarbonyletyl, propoxykarbonyletyl,benzyl a o-nitrobenzyl a X- znamená chlo-ridová, brómidová, jódidovú, metosulfátovúa etosulfátová skupinu a sposobu ich pří-pravy. Přípravě 2-alkylbenzotiazólovým soliambola věnovaná vel'ká pozornost, lebo ichmetylová, resp. metylénová skupina v polo-he 2 je aktívna a poskytuje kondenzačněreakcie s karbonylovými zláčeninami. Pro-dukty týchto reakcií našli uplatnenie privýrobě farbív a ako přísady do fotografic-kých emulzií [belg. pat. 591 664; Chem. Ab-str. 55, 9129 (1961); USA pat. 3 113 864;Chem. Abstr. 60, 6387 (1964); Garmaice D. L., Paris. G. Y., Komlossy J., Chambers C. H.,MsCrae R. C.: J. Med. Chem. 12, 30 (1969);Behera G. B., Kar J. N., Acharys R. C., RoutΜ. K.: J. Org. Chem. 38, 2164 (1973); Behe-ra G. B., Sharma A.: Bull. Chem. Soc. Japan52, 604 (1979)]. Práce zamerané na teore-tické stádium samotnej reakcie kvarterni-zácie sa zaoberajá prevažne 2-alkylderivát-mi benzotiazolu alebo tiazolu [Azzaro M.,Metzger J.: Bull. Soc. Chem. Fr. 1964, 1575;Deady L. W.: Aust. J. Chem. 26, 1949 (1973);Deady L. W., Davis M., Homfeld E.: Aust. J.Chem. 27, 1917, 1221 (1974)]. Syntézu z hra-diska vplyvu rozpášťadla a teploty študovali[Elašvili Z. M., Devadze L. V., Džapavidze K. G.: Soobšč. Akad. Nauk Gruz. SSR 52, 351(1968); Chem. Abstr. 70, 87 646 (1969);Kroehnke F., Friedrich W.: Chem. Ber. 96,1195 (1963); Lochon P., Meheux P., Neel J.:Bull. Sou. Chim. Fr. 1968, 1093] a další. Bio-logická áčinnosť kvartérnych solí benzotia-zolu nebola bližšie študovaná.

Podstata spósobu přípravy 2-R-3-R1-substi-tuovaných benzotiazólových solí podl'a vy-nálezu spočívá v tom, že 2-R-benzotiazol,kde R má nižšie uvedený význam, reagujeso zláčeninou ΡχΧ, kde R1 a X má nižšieuvedený význam v prostředí organickýchrozpášťadiel ako sá nižšie alifatické ketony,dimethylformamid pri teplote 50 až 60 °Cpo dobu 5 až 24 hod., pričom sa produktčistí kryštalizáciou.

Uvedená reakciu naznačuje schéma č. 1.

kde R znamená H, CH3 a C3H7; Rt znamenámetyl, etyl, propyl, alkyl, propargyl, butyl,sek.butyl, karboxymetyl, metoxykarbonyl-metyl, etoxykarbonylmetyl, propoxykarbo-nylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl, alyl-oxykarbonylmetyl, pentoxykarbonylmetyl,heptoxykarbonylmetyl, karboxyetyl, meto-xykarbonyletyl, propoxykarbonyletyl, ben-zyl a o-nitrobenzyl, a X znamená chloridová,brómidová, jódidová, metosulfátová a eto-sulfátová skupinu. Příklad 1 Příprava 3-etylbenzotiazóliummeto-sulfátu (II) 13,5 g (0,1 mol) benzotiazolu a 15,4 g(0,1 mol) dietylsulfátu zreaguje státim prinormálnej teplote po dobu 8 hod. Kryštali-zácla sa uskutočnila zo zmesi etanol a éter(1:2). P r i k 1 a d 2 Příprava 3-alkylbenzotiazóliumjodidu (V) 13,5 g (0,1 mol) benzotiazolu, 25,1 g (0,15mol) alyljodiu a 10 ml suchého acetonu sazahrieva vo vodnom kápeli na teplotu 50až 60 °C po dobu 6 hod. Vzniknutý 3-alyl-benzotiazóliumjodid sa odfiltruje a premyjemlnimálnym množstvem acetonu. Z filtrátusa oddestiluje aceton, použitý na premytiea zostatok sa opáť zahrieva 6 až 8 hod. na50 až 60 °C, čím sa získá další podiel kvar-térnej soli. Niekolkodňovým státim sa z re-akčnej zmesi vyláči další podiel. Pre urých-lenie kryštalizácie posledných podielov m6-že sa pridať do reakčnej zmesi, do mierne-ho zákalu petroléter, alebo éter. 3-alylben-zotiazóliumjodid sa kryštalizuje z metylal-koholu a dietyléteru (1:2). 223428

S Příklad 3 Příprava 3-propoxykarbonylmetylbenzo-tiazóliumbromidu (XII), 13,5 g (0,1 mol)benzotiazolu, 27,1 g (0,15 mol) propylesterukyseliny brómoctovej sa zmieša s 10 ml di-metylformamidu a 5 ml acetonu. Reakčnázmes sa zahrieva 6 až 8 hod. pri 50 až 60 °C.Po ochladení sa přidá 5 až 10 ml éteru ale-bo petroléteru a nechá sa krystalizovat Poodfiltrovaní matečného luhu sa přidá dalšíéter a nechá sa 5 až 6 hod. stát, čím bolzískaný další podiel kryštalickej látky. 3--propoxykarbonylmetylbenzotiazóliumbromidsa kryštalizuje zo zmesi bezvodého tetra-hydrofuránu s 1 až 2 % metanolu.Příklad 4 Příprava 3-propoxykarbonylmetylbenz(Xtiazóliumchlorldu (XIII) 13,5 g (0,1 mol) benzotiazolu a 20,4 g(0,15 mol) propylesteru kyseliny chlórocto-vej v zatavené) sklenenej ampule sa vo vod-nom kúpeli zahrieva za občasného pretre-pania na 80 až 90 °C 24 hod. Reakčná zmespostupné přejde do krystalické) formy. Poodfiltrovaní sa obsah dobře premyje acetó-nom a krystalizuje zo zmesi metanolu a éte-ru (1 : 2). Příklad 5 Příprava 3-benzylbenzotiazóliumbromidu(XXXVII) 13,5 g (0,1 mol) benzotiazolu a 25,6 g(0,15 mol) benzylbromidu sa zahrieva vovodnom kúpeli na 60 až 80 CC po dobu 8hod. Po ochladení o 3 hod. sa krystalickýpodiel odfiltruje a premyje suchým acetó-nom. 3-benzylbenzotiazóliumbromid sa kryš-talizuje z bezvodého tetrahydrofuránu a me-tanolu (5 :1). Příklad 6 Všeobecný poístup kvarternizácie benzotiazolu

B 0,05 mol (substituovaného) benzotiazolua 0,06 mol halogénderivátu, resp. alkylsul-fátu sa rozpustí v 12 ml bezvodej zmesi di-metylformamidu a acetonu (2 : 1). Reakčnázmes sa zahrieva na vodnom kúpeli s tep-lotou 50 až 60 °C. Ak po dvoch hod. nezačnekrystalizovat kvartérna sol', malé množstvozmesi sa v skúmavke premyje petroléterom,potom acetónom a sklenou tyčinkou sa vy-volá kryštalizácia. Krystalická látka sa vrá-tí do reakčnej zmesi a pokračuje sa v za-hrievaní ďalšie 4 hod. Po ochladení sa sofodsaje, premyje bezvodým acetónom a kryš-talizuje z bezvadného· tetrahydrofuránu s 1až 2 °/o metanolu. Výsledky elementárnej analýzy a fyzikál-no-chemické konstanty syntetizovaných zlú-čenín, I až XLI sú uvedené v tabufke 1. Látky uvedené v tab. 1 sú účinné ako sti-mulátory rastu. Rastove testy sa realizovaliautormi modifikovanou metodou na mode-lovanom objekte Víka siata. Tento modelbol vybraný pre vysokú homogenitu v klíči-vosti semien a raste klíčencov. V sérii po-kusov bola hfadaná korelácia medzi štruk-túrou, molaritou a biologickou aktivitou. Příklad 7 bližšie osvětluje sposob testova-nia zlúčenín podfa vynálezu na stimulačnúúčinnost Příklad 7

Semená Viky siatej klíčili v Petriho mis-kách v termostate v tme, pri 25 °C. Klíčeniepo 48 hod. rastu sa exponovali v molárnychroztokoch 2-R-3-R1-substituovaných benzo-tiazólových solí, kde R, R1 a X“ podfa všeo-becného vzorce je uvedené v I až XLI tab. 1v koncentračněj škále 10'16 až 10'1 M. Po24 hod. inkubácií bol stanovený prírastokpredlžovacieho rastu koreňov. Pri každomstanovení bol uskutočnený aj rastový efektv kontrolnej sérii. Šířka pokusného a kon-trolného súboru, ako aj signifikantnosť me-dzi súbormi boli stanovené biometricky.

Ako standardy boli testované kyselina β--indolyloctová (IAA) a kyselina 2,4-dichlór-fenoxyoctová (2,4-D J. Výsledky stimulačné-ho účinku niektorých zlúčenín podfa vyná-lezu sú uvedené v tabufke 2. 223426 o

>N ctí “4-í >

CO fi 'Ž CD+—1 CD <2

\CD β

CO •1—* l-rt

Ί--Ι ΓΠ>Q a* > o to rd O CD to Φ Φ CD to CM CM rd CO to CM rd rd Φ nd Xí Ό co Ό CM rd CM rd rd CM rd rd CM cd Φ rd Ctí cd rd cd >N cd >N co >N cd >N cd >N cd >N Cd >N cd >N cd >N cd CM to rd 3 N 3 EM to CO rd 3 EM >N cd O CM CM r»~l N 00 co o 00 CO CM CD CM co O O O co O rd CM rd to to CM O Φ ř-i ř-l ř-l co ř-t CM rd CM rd Φ CM Φ Φ CM rd Ό co

p—-I š s co

CM

tO

CM

CO o co Φ co o tx co to co o co tx to CO O to O CO rd CO rd 00 M* oq CD E> CM Φ oo CD CM CM bs rd rd Φ O CD rd Φ CM O Φ cd <D rd CM rd CM~ to Φ tO, MJ. co Φ^ IO' O CD' CD^ rd^ CD' CD CD rd CM CD~ rd CM CM rd co" co" c\" cm" co" co" o" o" o" o c\T cm" Φ rd" o" cd" Φ rd Φ o" o' o" o" o" Φ Φ o" o" o" o" rd rd CM CM rd rd rd rd rd Ή S rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd rd 0)C0CO00C0^OC0CMC0—JO^C^COOOOC^COCOCOCOCOCOIOIOCOCOCOO0 O CO t> C-s CO~ OD O CO <o to ir> rH CD CO CM^ rd^ Φ CO tO CD^ Φ^ <N rd CM_ Φ~ CO Φ^ CQco" to" φ* φ" io to" φ" φ" φΓ φ" i_rf tn to" to" φ φ" to" to" φ tjT φ" φ" φ" φ" to" to φ" φ φ" φ 0ΝιΓΜΐΓ!ΟΜΐθ0ΐ>«£Μ|Οκί\]ΟΟ0ΝΦΦ00η^Ο£Μ0Φ0ι’Φ0ίΟίΟΟΜm tO CM CM~ rd Φ CO tx CO CO. rd CM Φ^ Φ^ Φ^ CD^ 00 Φ^ CO O CO^ Φ CO^ rd^ Φ^ Φ~ CO^ «5 00co" co" to" to" φ" φ" co" co" co" co" crT co" to" to" φ" φ" cm" cm" co" co" co" to" to" φ" φ" co" co" TABULKA 1

Pí Pí «3 \r-l

O COC>lOt0^sCMCDCMCMt^COLOCOt>.CDΦCOt^OOCMCMCOoOts*COσ3COσ3tχCO(S t\ co CM^ Φ~ Φ_ OD CD to^ CM' O ΙΟ~ CO, CO, CO^ Φ^ IO CD ID b^ Φ^ tO CM^ C3 Φ. ΙΟ CO^ C0~ 00rd" φ" to" to" φ" φ" cd" cd" cd" CD" l>" t>" co" oo" rd" φ" CD Cd" rd" rd" co" co" to" to" CO" co" to" IO to" L0φφφφφφοοοοοοίοφφφφφφοοοοφφφφφφίοίοφφφφ

CM bx to to CD rd O Φ bs CD CM CD CM rd rd CO' Φ Φ Φ rd CM^ Φ rd Φ^ CM CM^ o" ctT φ" φ" co" Φ" cm" cd" Φ" co" cm" CD Φ cd" φ" CO 00 Φ O o to rd co o rd b-* rd rd CM <N CM co co CM CM CO CM CM co CO CM CO CO

CO 2 f-1

PQ oo £

CO

O ř-l

PQ

CO 2 o

U-J

iH 2 1-4 1—1

O co 2 t-4 ffl

O i—1 2 05

O co 2Η-1»—1i—l 2

o*—I

O cn 2 2

O i—1 o (73 2 Γ-Ι pa

cO 2

O i—1

O C73 2 f-j pq

i-H 2 1—1

iH

O co 2

i—123O co 2 04

O

Cl m

CO 2 <35

O co 2

čN

O ř-i

PQ o

i—I 2Oi—1 u co 2

<N

O f-l

PQ i—l 2i—11—4 u co 2

CM

O ř-l

PQ i—l 2

CM u co 2 ίΊ

O o -Ti 1—1 2 a u co 2

CM

O f-l

PQ

i—12O co 2

CM

O ř-l

PQ

CM T-1 2

CM 1—1 u cn f-l f-l f-l f-l f-l f-l f-l f—1 ř^ f-l io w PQ 1—1 1—1 m pa 1—1 PQ oa PQ PQ o PQ pa e-í O CN 2 o 2 2 2 ΙΌ 2 IO 2 iN t- 2 n 2 to 1 b- 2 II 2 io 2 e<j LO 2 L·- 2 to U II 2 ω II u &amp; 2 -Π! 05 2 O O O u o o O o o ω O o c o o to O O o 2 O u o O >2 2 U o IN 2 o eq u u řq u ČM o u O o 2 O o O 2 2 2 2 N o o u u o I-I-I o 2 Q 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 X 2 > 1—1

X 223426 o

O +->

H

ID CO ÍM M* CO 1D^ rH rH M< r> CD 00 05 O CO ÍD CD t-H CO CO ΓΓΊ M1 O t> rH Mí CO t> T™! rH 05 O? rH rH CM rH rH U-J CM rH CM rH CM CM t—I rH Č3 M rH rM >N >N >M >N CM >N >EM >N >NJ >N >N >N £3 £ >n >N >N cd cd Cd ca cd cd ca cd Ctí cd cd cd cd cd Mí CM Mí CM LD cd 00 ÍM co CD Mí CD CD O M« 0’) c\i ID CD rH CO CO ff-i co 05 rí Mí 00 Í>1 P-H γ—j CO cr. r—t rH c,M rH rH CM rH rH rH CM CM rH rH CM r~í CM

Sumárny vzorec M. h. Vypočítané/Zistené Výťažok

PS

PS co \r—4

O

CM CM CD CD Mí L^ O Mí i—4 O CD CO CD co ID ID LD CO ί> LD lD CD ÍD ÍD ID CD LD ID

tM CM rH CO CM CO Ή CO O tH r-í CD cr> r-1 CO Mí Mí rH CD CM ÍD M U* CM CD OJ I>s rH CD CO Mí CD CO CD^ LQ' r~l CD CD CD C0~ CD O) σγ rH CM CD σγ CO co_ CD, R. CO co CO CD rH CO' t>k rH CD' σΓ CD 00 CO”' r~| rH CO θ' CD σί r-T CD co" co" v-" r-í 0" crf rH r-T cm" TO TO~ cd' cn" rH cd" CD CD co" cd" tM rH rH τΗ tH tH CM CM CM CM rH rH r-H rH rH rH rH rí rH rH rH

CO CO CO en eD M Otl rH rd ts CO CO H O H Cs CO 03 CO 1Γ), N H C0_ CD O CD^Mí" m" co" co" mi" Mí" mí" mi m*" mí mí' ud ud mí"

CO 03 ω σι N T"1 o (D Q H CO ΏCs CW H W C\j Η Μ H CO ID Mí" mí" mí" irf íd' íd" íd" mí" mí mí" mí mí" mí CO o coCO CO Mí'šjl Mí cm m<CO CMM1" Mí" CD CO ID CO OCO rH 05 co Mí

CO CD rO CO CDMí O 05 CO CO

CO CO ID ÍD Mí CDMí Mí O- CD CO CO m d ι> to ιό ω ωMí CO M* ID ts is. CO 00 co cm σ> σ· o íd coω ow ω o h co

CD

CO co ID- íd LD" ID cd 00 Mí CO ’Φ Mí CO CO Mí" M ID ÍD Mí Μ1 Mí Mí CO 00 Mí' Mí Mí Mí CO CO M« Mí Mí Mí Mí

Mi 00 r—1 ID 00 O CM CO 00 CO ÍD CM F> O CD CD I>i CD CD CD t-H ÍD í> ID ID 00 OJ CM Mí CO t—( CO C0~ 'D CO CO (.O l> CD CM~ rH rH rH CD_ CD LD CO^ CO °0 t> CM^ CM CM tH <D ID ID' Lfl 00^ CM 00" co" rH rH r" cd' cd s>" td td rd co" co" *>·" rH rí" co" co" cd cd co" co" co" co" rd rH co" co" íd" ίο" cd Mí Mí ÍD ID Mí Mí Mí Mí Mí Mí co co Μ1 M'i Mí Mí Mí Mí Mí Mí Mí Mí Mí Mí Mí Mí Mí M1 Mí Mí Mí M· Mí 00 CD D5 ID LD M< O 05 O CO CO co 05 CM ID CM~ ΟΊ ,H rH CM <.0 Mí rH CM rH CM CM rH rH CM Mí" <m" co" cm" O" rH íd" cd cd O" co" co" co" OO" cm" cd" O" Mí bi 00 O CO 05 O- 0 rH CD co co 00 O rH CO CO CO CM CO co CM CM co CO CM CM co co CM CO CO co co z cq

O

PhCQcot—t£

TO 2 cq

O f-l

TO

iN

M £ to 2

O ti m o £ to 2

Cq

O f-l m co 2

Cq o f-l

TO co 2 f-l m £

LQ

O o o o Í1 £ o t| to t| m f-l

TO f-l

TO co 2 -cti

O to

N

CO £ £ O C] t—I r4 o o co 2 ΗΉ

t—I £ i—t

O co

Z

Pro

CQ

ČM t—1 £ i—4

O 00 2 f-l

TO o t—1 £

O

CO 2

k—ICO £cji—4

O

TO 2

LO

£—O

TO TO TO TO 2 2 2 2

Ol (N ’M IN

O O O O t-l f-l f-l f-l

TO TO TO TO O CM -Lti to τΗ i—4 t—4 £ £ £ £ O 1-1 CM to t—I i—l i—4 i-4

O O O O o co

LQ £ o

O co

LQ £ e·)

O f-l

TO f-l

TO f.1

TO f-l

TO f-l

TO f-l

TO o o o o

ÍN £ o £ o o o i£ £ o £ o

O o o

M £

O

N £ o £

LQ ω

O o o

ČM £

O £ o £

CM

O to

O £

O

II £ o Q1 £ u £ ΙΛ £ Oq £ LQ £ «Λ £ CM r- £ to O O O CJ . u 0 II £ tO O O 0 0 0 -cť £ O O 0 0 CM £ 0 O 4M £ u C--I o CM o CM 0 £ O £ £ £ 0 CJ u 0

X

k—I

X Sť4 1—4

S X * x

X

t—I

X

X 47,42 4,68 4,10 9,57 rozklad XXXIII C3H7 CHs I C11H14INS 319,20 41,39 4,42 4,38 10,04 61 247 až 249 41,22 4,41 4,28 9,96 XXXIV C3H7 CHs CH3SO4 C1ZH17O4NS2 303,40 47,50 5,64 4,61 21,13 52 135 až 138 47,38 5,59 4,61 . 21,01 223426 \rd >u

Sumárny vzorec M. h. Vypočítané/Zistené Výťažok

% C % H % N % S cn

>O

00 00 CO CM 05 i—1 tx CO 00 tx O) H Ό 1—1 rH i—l i—l i—1 CM CM Ctí >N >N >N >N >N $ >N i—-H Ctí Ctí Ctí Ctí Ctí Ctí 44 N CO ts ÍO O 00 t>N 05 0 C*s CO 00 σ> ’Φ O p-i t—1 i—) rH i-f CM CM O i—1 co CM o 00 IO in CD co co co CM CO LOco in t>cn” cn o” n sin sin m03 m^ in o_ rHo o” o” cn” cn” σί co τ-ι r-' co ιηoo” o" o) co” oo”

OnmOSMCOÍOrsMNanOCM_ t-H 03 ΙΟ 'Φ CJ3_ Cn_ 05 [>._ CO CM_ C0_ MÍ Ml” Ml” Ml” MÍ MÍ co” co” O.” t< MÍ M<” co” co” COCMOCOM,COCMOCDCOOCOM’i-Ico_ cn mi un cn o, M< m^ m o m1 m^ oo oomí mí m” m” co” MÍ co” co” co” co” mí MÍ co co” ID Μ* ID rH rH O O CO OO M* CO Cn ΙΟ l>N H CO N o 03 cc 1Π M ® ^. Q Cco” co” cm” cm” mí mí t>.” f-í o.” t>.” in” in” cn" cn”Μ’ΜιηιηιηιηΜΜ'ΜΜιηΐίΐΜ’Μ 00 to CM CM CM co in cm cm cm CM^ CM CM co" co" co" co" i—1 o" co 05 o in ΙΓ5 CM co co CM co co co co co

cn cn 2 CO cn 2 ti pa cn 2 tl pq cn 2 *03 <N Z <N O (-1 cn Z P-l CQ cn 2 t-H -<* 1—<X CSÍ to X 9 X X TA CQ T-1 iH Mť tH X ŤH X Λ to v-t •t* 10 V"< O rd O iH O O w 1-Í O CJ O I—i pa tl pq t-l pq pa

CM X lo ΙΛ O CN o Ift tft ΙΛ X CSj u II X X co o CN X <o O í<5 2 ffi X to o X co o CM O o X X CO g X X o O o ω o kU C t-

X to o t-

X

M

O >

X

X

X >

X

X

X >

X

X

X

X

X

X

X

X t-a i-a 223426 7 3 I 3-metylbenzotiazóliumbromid XXÍV 2-metyl-3-propyIbenzotiazó- II 3-etylbe.nzotiazóiiumetosulíét liumjodid III 3-etylbenzotiazóliumbromid XXV 2-metyl-3-alylbenzotiazólium- IV 3-propylbenzotiazóIiumjodid bromid v 3-alylbenzotiazóliumjodid XXVI 2-metyl-3-propargylbenzO'- VI 3-propargylbenzntiazólium- tiazóliumbromid bromid XXVII 2-metyl-3-butylbenzotiazólium- VII 3-butylbenzotiazóIiumbromid jodid VIII 3-butylbenzotiazóliumjodid XXVIII 2-metyl-3-sek.butylbenzotiazó- IX 3-karboxymetylbenzotiazólium- liumjodid bromid XXIX 2-metyl-3-karboxymetylbenzo- X 3-metoxykarbonylmetyIbenzo- tiazóliumbromid tiazóliumbromid XXX 2-metyl-3-metoxykarbonyl- XI 3-etoxykarbonylmetylbenzo- metylbenzotiazóliumbromid tiazóliumbro-mid XXXI 2-metyl-3-etoxykarbonylmetyl- XII 3-propoxykarbonylmetylbenzo- benzotiazóliumbromid tiazóliumbromid XXXII 2-metyl-3-propoxykarb.onylme- XIII 3-propoxykarbonylmetylbenzo- tylbenzotiazóliumbromid tiazóliumchlorid XXXIII 2-propyl-3-metylbenzotiazó- XIV 3-izopropoxykarb.onylmetyl- liumjodid benzotiazóliumbromid XXXIV 2-propyl-3-metylbenzotiazólium XV 3-alyloxykarbonylmetylbenzo- metosulfát tiazóliumbromid XXXV 2-propyI-3-etyIbenzotiazólium- XVI 3-pentO'xykarbonylmetylbenzo- jodid tlazóliumbromid XXXVI 2-propyl-3-alylbenzotiazólium- XVII 3-heptoxykarbonylmetylbenzo- bromid tiazóliumbromid XXXVII 3-benzylbenzotiazólium- XVIII 3-karboxyetylbenzotiazólium- bromid bromid I ÍXXVIII 3-benzylbenzotiazólium- XIX 3-inetoxykarbonyletylbenzo- jodid tiazóliumbromid XXXIX 3-o-nitrobenzyIbenzotiazólium- XX 3-propoxykarbonyletylbenzo- bromid tiazóliumbromld XL 2-metyl-3-benzylbenzotiazó- XXI 2-metyl-3-metylbenz.otiazólium- liumbromid jodid XLI 2-metyl-3-benzylbenzotiazó- XXII 2-metyl-3-metylbenzotiazólium- lium]'odid. metosulfát XXIII 2-metyl-3-etyIbenzotiazólium- metosulfonát TABULKA 2 ΓΟΤ Ji ni x” f

Stimulační účin ok niektorých syntetizovaných zlúčenín podlá vynálezu Číslo R Rl X- Stimulácia/ /mm M 1. H C2H5 Br 5,4 10-7 2. H C2H5 C2H5SO4 4,5 10-11 3. H C3H7 I 4,0 10-7 4. H C4H9 I 2,75 10-7 5. H CH2COOC3H7 Cl 4,83 10-7 6. H CH2COOC5H11 Br 1,10 10-9 7. H CH2COOC7H15 Br 1,95 10-7 8. H CH2CH2COOH Br 4,25 10-9 9. H CH2CH2COOCH3 Br 1,9 10-11 10. H CH2C6H5 I 0,25 10-13 11. CH3 CII3 CH3SQ4 3,15 10-13 12. CH3 C2H5 C2H5SO4 2,85 10-9 13. CHs C3H7 I 2,35 10-13 14. CH3 C4H9 I 1,80 10-9 15. CH3 'CH(CH3)C2H5 I 3,45 10-13 16. CH3 CH2C6H5 I 3,9 10-9 17. C3H7 CH3 I 2,05 10-7

Claims (2)

1. 223426 9 10 Číslo R R1 18. C3H7 CH3 19. C3H7 C2H5 20. C3H7 CH2CH=CH2 X- Stimulácia/ /mm M CH3SO4 0,45 10-5 I 1,80 10-9 Br 3,15 ΙΟ"9 3,10 10-12 4,95 10-9 Standardy: kyselina β-indolyloctová (IAA)kyselina 2,4-dichlórfenoxyoctová (2,4-D) Látky podl'a vynálezu můžu nájsť širokéuplatnenie v laboratorně] chemické] syntézea chemickom priemysle, ale a] v biologic- kom odbore ako agrochemikálie, konkrétnév oblasti stimulátorov rastu. PREDMET 1. 2-R-3-R1-substi.tuované benzotiazóliovésoli všeobecného- vzorca I

   t (I) kde R znamená vodík, metyl a propyl, R1znamená metyl, etyl, propyl, alyl, propar-gyl, butyl, sek.butyl, karboxymetyl, metoxy-karbonylmetyl, etoxykarbonylmetyl, propo- VYNÁLEZU xykarbonylmetyl, izopropoxykarbonylmetyl,alyloxykarbonylmetyl, pentoxykarbonylme-tyl, heptoxykarbonylmetyl, karboxyetyl, me-toxykarbonyletyl, propoxykarbonyletyl, ben-zyl a o-nitrobenzylovú skupinu a X" zna-mená chlóridovú, brómidovú, jódidovú, me-tosulfátovú a etosulfátovú skupinu.
2. 2. Spůsob přípravy benzotiazóliových solípodl'a bodu 1 vyznačujúci sa tým, že 2-R--benzotiazol, kde R má hoře uvedený vý-znam, reaguje so zlúčeninou obecného vzor-ca RxX, kde R1 a X má hoře uvedený významv prostředí organických rozpúšťadiel akosú nižšie alifatické ketóny, dimetylform-amid pri teplote 50 až 60 °C po dobu 5 až24 hodin. Severografia, n. p., závod 7, Most Cena 2,40 Kčs