CS221813B2 - Method of preparation of water dispersions of the styrene copolymere of the acryl or methacryl acid and butyles her of the maleici acid - Google Patents

Method of preparation of water dispersions of the styrene copolymere of the acryl or methacryl acid and butyles her of the maleici acid Download PDF

Info

Publication number
CS221813B2
CS221813B2 CS81174A CS17481A CS221813B2 CS 221813 B2 CS221813 B2 CS 221813B2 CS 81174 A CS81174 A CS 81174A CS 17481 A CS17481 A CS 17481A CS 221813 B2 CS221813 B2 CS 221813B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
amount
styrene
acid
weight
mixture
Prior art date
Application number
CS81174A
Other languages
English (en)
Inventor
Maria Knypl
Eugeniusz Knypl
Marian Starzak
Eva Mieczkowska
Urszula Pawlus
Romauld Palubicki
Mieczyslaw Ficek
Jozef Goldynia
Original Assignee
Os Bad Rozwojowy Kauczukow
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Os Bad Rozwojowy Kauczukow filed Critical Os Bad Rozwojowy Kauczukow
Publication of CS221813B2 publication Critical patent/CS221813B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • C08F212/08Styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy vodných disperzí kopolymerů styrenu, butylesterů kyseliny m^l.ein^ové a kyseliny akrylové nebo ií tabelové., . které se poožívvaí pro ' zhotovení ochranných povlaků_na konstrukčních prvcích termickými metodami anebo po smíšení a vhodným pigmentem ke zhotovování dekoračních povlaků.
Vodné disperze vlnylových kopolymerů používané pro zhotovení ochranných povlaků ne konstrukčních prvcích, zejména kopdymery styrenu, butadienu, vinylacetátu a esterů kyseliny akrylové nebo íí Akrylové a kyseliny rnmleinové, jakož i jejich vzájemných kommiimec, obsahující nevýznamné mmožžsví etylenicky nenasyceného monommru, který obsahuje funkční skupinu, jako například karboxylovou skupinu, amidovou skupinu, metyle^dovou skupinu, epoxidovou skupinu i hydroxylovou skupinu, jsou charakterizovány jejich přesné stanovenými fyzikálně chemickými vllatncaíi, které určují jejich použiií.
Z hlediska . jejich poožiií peCí íízí bjjŽádanějš vlastnosti dispeezí: schopnost pronikat do pórů povlékaného íalteiélž, odolnost vůči nízkým teplGádm a působení elektrolytů, nízká pěnOvost, krátká doba schnuuí a snadné nanášení rozděiými oaoéSecími melodiani.
Povlak, který se získé po usušení nanesené disperze, by měl mít dobrou adhezi k po^vrchu povlékaného □ílteiálž a měl by být odolný vůči působení alkadclých báí, poččií, průimslovýrU plynů i stámuuí. Podstatným znakem získaného povlaku by měla být také vysoká povrchová tvrdost povlaku, která by z^1ís^:í1^i oe8SepPtrloc8t povlečených desek během skladování i transportu, a nízká aisorbovahelou8t vody, stejně jako odolnost vůči působení vody.
Navíc by u vytvořeného polymerního povlaku nemělo docházet k vylcvétání látek z povlečeného iaheriálž.
Pro splnění výše uvedených požadavků, kladených oi povlaky získané a uvedených disperzí, maj rozhod^ící význam fyzikálně chemické vlastnost výchozí disperze, zejména: viskožÍta, velikost částic dispergovaného kopolymerů, ш1п1|Шп1 teplota tvorby filmu (MMT), střední teplota zeskeloění polymeru (STZP) a sta^dta při cyklu zmražen-rootánn; tyto vIis·^^!! zase záirtsí na chemickém složení kopolymerů a oa po^žií , vhodných pomoccných činidel. Velmi žádoucím požadavkem je splněni podmínty, aby rozdíl mezi střední teplotou ^skelnění polymeru a 111о111^1о:£ teplotou tvorby fimu (STZP-MTTF) byl větěí nebo alespoň rovem 5 °C. Při dosud známých metodách se toho dosahuje tím, že se k hotové disperzi přidá sloučenina typu a^y^^to^tu. Přídavek takových sloučenin k již hotové disperzi usnadňuje tvorbu i snižuje diOLm^á^i^zí teplotu tvorby fibu polymeru ale prodlužuje dobu schnou! polymerního povlaku, zvyšuje lisorboualelnu8t vody povlakem a způsobuje zís^I^i^Í^t^jí povrchu povlaku.
Metody přípravy vodných disperzí vioylových kopolymerů, které jsou známé z literatury i které jsou určeny pro po^žií ve stavebním prům^ř^s^u, spoUČvalí v emdzní polyuraci vhodných monomerů ve vodném roztoku, obsah^ícím ionogeioií nebo neiooogemií ηιύ.ι^ΰηί činidla, ochranné kdoidy, iniciátory polymeran a pufry.
a kvilttthtiiní složení mužní vody se zvdí v závislosti oi typu vyráběné disperze.
Široce používanými ionogeonémi πιΠ^η!! činidly jsou llkyllryisžif<máty.
Jakožto neiooogrnní rnugační činidla se s výhodou použivilí kondenzační produkty alkyl^^oxidu s vyššími mastnými kyselinami. Funkci ochranného kdoidu obryse ploí hydroxycelulóza s rozdným stupněm su^S^uce nebo polyvimylalkohd. Ochranný kdoid se zavádí do procesu pdymerace buň jako složka muzeí vody nebo se přidává k již hotové disperzi. K hotové disperzi se také přidával másledduící pomocné činidla: alkylgl^ykdy a pdyglykdy za účelem snížení minimání teploty tvorby ÍíHu, přičemž tyto látky současně ploí úlohu přísad pro 1ti zamrzání; ιοΙιιΙο^ pryskyřice, furíahío, oxidy, hydroxidy a sod organických kysalo, odvozené od následujících kationtů: Hg, Ca, Zo, Ba, AL, Ti, Pb, Cr, ' Co a N, jakožto latexijící činidla; polyatarylan sodný jakožto regHátor visko žity: fenolové deriváty jakožto baktericidní a f^ngicidní prostředky a ' silikon jakožto prostředek proti pěnění, jakož i další pomocné látky.
Popsané metody přípravy uvedených disperzí, typy kopolymerů a výše uvedená pomocná činidla, přidávané k získané disperzi před jejím použžtío, jsou popsány v briLtk^ita patentu δ. 1 484 622, v US-patentech i. 3 736 286, 3 736 287 a 3 472 681 a například v příručce fimy AB Bofors (Švédsko) Data Sheet BX2110 Bonotex BT506”.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy vodných disperzí kopolymeru styrenu, bUtylesterů kyseliny muleinové a kyseliny akrylové nebo mmealn*yiové, jehož podstata spočívá v tom, že se do vody předběžně připravené e^iu.ze přidají před polyuurací alkylglykoly obsshhuící 2 až 6uhlíkových atomů v alkylové skupině v unoossví 1 až 6 % hmionoost, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů styrenu a dLbutylmaleinanu, zatímco poměr alkyl-glykolu, výhodně etylenglykolu, ke kyselině akrylové nebo mmtakrylové nebo butyluononíheinhnu v m<oi<oierní směsi je roven 1:0,2 až 2.
Při způsobu podle vynálezu se do předběžně připravené emuuzní vody kontinuálně zavádí směs monomerů, obsahuje! styren v m^c^osst^dí 40 až 90 % hmotnost, s výhodou 70 až 80 % hmotnost, dibutylmaleinan v množsví 10 až 60 % hmotnost, s výhodou 20 až 30 % hmotnost, kyselinu akrylovou nebo mme-akrylovou nebo butylmonomaelnan v mrnžžsví 1 až 10 % hmionoost, vztaženo na celkovou hmoonost uononmrů styrenu a dibutylmaleinanu. Bnulzní voda se připraví tak, že se k deminotalizžvané vodě přidal v uvedeném pořadí následnici složky: 2 až 8 % hrnoonoosi eimugační směsi (směsi enugačních čioidee), tvořené hlkyltryltulfooáty sodnými a jliylpžlyoxyetyltnéttry, získanými pólyadicí etylenoxidu na nenasycené mastné alkoholy, jakými jsou například produkty Rekanol nebo Slowasol, přičemž v této smísi je poměr iooogeoního tmuUgačníhž činidla k neionogenníuu emulgačnímu činidlu roven 1:3 až 10, 0,2 až 1 % hmuonoosi pufru na bázi octanu soedného, 0,1 až 1 % hmoono oto akry létu sodného, 0,3 až 3 % hmonoosi ttyltoicky nenasyceného uonomuru žb8thuUícího N-uueylolovou skupinu, například N-[netyloluetakrylauii přidaný ve formě 50% vodného roztoku, a 1 až 6 % hrnuonooti alkylglykolu.
Hmužnožtní procentické obsahy složek emuuzní vody jsou vztaženy na celkovou hmotnost uonomurů styrenu a dibutylualeinanu. Emuuzní voda se potom zahřeje na teplotu až 70 °C, načež se k ní přidá nejprve malé mmoossví iniciátoru polymerace a potem směs uoncomurů·
Polymerační proces se prov^i^^ při teplotě 70 až 90 °C až do okainliku, kdy je dosaženo úplné interakce tuononurů; k reakční smísi ochlazené na teplotu 10 až 30 °C se potem přidá koncentrovaný amooOak k nastavení pH reakční smísi na hodnotu asi 9,5.
Popsaná metoda přípravy disperze výše uvedených vioylovýeh kopolymerů umožňuje získat disperzi obssauUící volnou N-umety-olovou, karboxylovou a hydroxylovou skupinu schopnou zesilováni, což proběhne během sušení naneSeného povlaku. Vzhledim k tomu již není zapotřebí přidávat k získané disperzi το^Ι^ίοΙ činidlo. Přidání hliylglykžlu, s výhodou . etyleoglykolu, k emuuzní vodě před polyumrací umožňuje dosáhnout výhodných vlastností disperze a povlaku, získaného navešením a usušením této disperze. Alkylglykol plní v emuuzní vodě funkci_ zmUkiožvaia, které snižuje miniuUání teplotu tvorby f^ilUu (MTTF) na hoedmotu asi 42 í 2 °C při střední teplotě zeskelnění polymeru (STZP) 50 t 2 °C, přičemž nedochází k nežádoucímu proedloužení doby schnnuí nanesené disperze a ke odoonosti povlaku proti účinku vody.
Na rozdíl od toho dochází ke snížení povlaku vůči účinku vody v případě, kdy se hliylglykol přidá k již hotové polyuerní' ^spee^i, jak to již bylo uvedeno výše.
Disperze získaná způsobem podle vynálezu má hoednotu rozdílu STZP-MTTF rovnou 8 (tzo. že je splněna obl^gatom! podmínka, že STZP-MTTF je větší nebo alespoň rovna 5), což umožňuje vytvoření rovnou íméto filmu již při teploto nad 40 . °C a sou^sní zajištuje tokomalou vzájemnou neslepitelnoet azbesto-c<raentových desek v případě, že se nachází v prostředí s teplotou pod 50 °C.
Dalším důležitý znakem disperze, získané zavedením alkylglykolu 4o oiavUzní vody, je odolnost disperze vůči zamrznnUí jako důsledek synergického působení alkylglykolu na kyselinu akrylovou nebo metatoylovou nebo h^^tyi^mo^iM^mal^ini^n, obsažené v směsi. Disperze získaná způsobem podle vynálezu byla testována a ohledem na stabilitu při cyklech: ztuhnuti - roztavení (při teplo -15 °C) standardní metodou popsanou v Internát!oíi1 St^dard Organizatlon (ISO) č. 1147-1975. Disperze získaná způsobem podle vynálezu si zachovává své fyzikálně chemické vlastnosti dokonce i po 10 provedených cyklech (zatímco předepsaný standard si tyto vlastnosti zachovává pouze při prodělaných pěti cyklech).
V důsledku toho již není zapotřebí zavádět do hotové disperze nebo nátěru, získaného z této disperze, činidlo proti zamrzání, jak to bylo třeba čin.t v případě dispersí, připravených dosud známými způsob;/. lato okolnost u^c^á^ř^x^^je skladování, transport a p^v^uii^tí uvedených disperzí i během chladných období roku.
Alkylglykol příomný v emmužní vodě vedle směsi em^^u^j^i^i^i^zích činidel zajišluje - vytvoření vhodného povrchového najpěí, které je nezbytné k tomu, aby disperze nebo nátěr z této disperze během transportu a pooUití-nepёěil; proto již není rovněž zapotřebí přidávat k hotové disperzi činidlo proti pěnění, které bylo zpravidla nezbytné přidávat k disperzím připraveným dosud známými metodami.
Do disperze připravené způsobem podle vynálezu se rovněž ieppidávení takzvané promotory viskozzty. Tuto funkci plní sodný, který se vytvoří poly^<^e^i^(^JÍ emtu.ze akrylétu sodného příocoiiného v emuzní vodě'.
Kromě již uvedených výhod je třeba ještě uvést, že disperze připravená způsobem podle vynálezu mé vysokou hodnotu pH (9,5), což brání zesil ování během skladován. K zesilování dojde až ve fázi sušení nadšeného povlaku Usperze, kdy se amconak, způsoonuící alkalitu disperze, odpal. Jestliže povlak, získaný z disperze připravené způsobem podle vynálezu, mé pouze ochranný potím může být nanesen na povrch azbesto-cementových desek přímo známými nanášecími m^ltod^r^i; v případě, že tento povlak má také pint dekorační funkci, potom je nezbytné nanášenou disperzi ještě před nanošením stmíst s vhodným pigmentem.
Disperze získané způsobem podle vynálezu, které byla nanošena na povrch azbesto-cimentových produktů, tvoří rovnoměrný a lesklý povlak, гоП!с1 vysokou odolnost vůči účinku alkalických bézí a vysokou adhezi k povrchu uvedených výrobků.
Způsob výroby vodných disperzí kopo^y^<^:rů styrenu, butylesterů kyseliny msa-etnové a kyseliny akrylové a mmtakrylové bude v následníci části popisu blíže objasněn formou příkladů provedení.
Příklad 1
Do baňky opatřené míchaHem se za stálého míchání zavede: 200 ml deeliniralizevená vody, 1 g dedecylbenzenioUfenátu sodného, 5.83 g prodnuictu Rokanol nebo Slo^aco, 0,7 g octanu sodného, 0,7 g akrylétu sodného, 2,8 g 50% vodného roztoku N-ritylelretαnk‘ylátu a 5,6 g etyl^englykoLu a to v uvedeném pořadí. Získané ernmuzní voda se potom míchá, přičemž se její teplota zvýší na 70' °C. Při dosaženi této teploty se přidá najednou 0,56 g peroxedvoosíranu draselného rozpuštěného ve 20 . ml emmuzní vody a oklnnižtS se začne dávkovat ϋοηαηπηί směs následujícího složení: 105 g styrenu, 35 g tttatylnleimnu a 4,2 g kyseliny akrylové. Dávkování mononmení směsi by mělo trvat po dobu asi 4 hodin. Potom se teplota reakční ^Τβ! zvýší na 90 °C a reakční směs se udržuje při této teplotě po dobu 1,5 hotíny, načež se o^c^h-K^zí na teplotu 25 °C a najednou se k reakční směsi přidá 3,3 g koncentrovaného vodného αroeiaku.
Příklad 2
Monanmrní směs se přidá k emuzní vodě připravené způsobem, uvedeným v příkladu 1. Tato mononerní směs mé následnici složení: 112 g styrenu, 28 g dibutylmaleinanu, 8,4 g buUylmonnrnmleenanu. Dále ea postupuje stejně jako v příkladu 1 s výjimkou, že se polymerace provádí při teplotě 75 °C.
Příklad 3
K ernmuzní vodě, obsaaujjcí 0,7 g dodecclbenzensulfonétu, 3,5 g produktu Rokanol nebo Slowasol a ostatní složky, uvedené v příkladu 1, se přidá monommrní směs mající složení, uvedené v příkladu 1, načež se postupuje stejně, jako je uvedeno v příkladu 1.
PPíklad ' 4
K emmuzní vodě, připravené podle příkladu 1 s jedinou výjimkou, že se přidá 7,42 g etylenglykolu, se přidá montomení směs o tesající 98 g styrenu, 42 g dibutylmaleinanu,
11.2 g kyseliny akrylové. Dále se postupme, jako je to popsáno v příkladu 1.
Příklad 5
K emmuzní vodě, připravené podle příkladu 1 s jedinou výjimkou, že se přidá 2,1 g etylenglykolu, ' se přidá monommraí směs ob8aaujjcí: 109,2 g styrenu, 30,8 g dLbutylmaleinanu,
4.2 g kyseliny akrylové. Mle se postupuje způsobem, uvede rým v příkladu 1, přičemž polymerace se provádí při teplotě 90 °C.
PPíklad 6
Postupuje se stejně, jako je to uvedeno v příkladu 1 s jedinou výjimkou spočívaaíeí v tom, že moncomrní směs má následnici složení: 105 g styrenu, 35 g dibutylmaleinanu a 4,2 g kyseliny metaakrylové; tato směs se přidá k emmuzní vodě. .
Příklad 7
Postupme se stejně jako v příkladu 1 s jedinou výjimkou, spočívající v tom, že se k emmuzní vodě přidá 5,6 g propylenglykolu namísto etylenglykolu.
Příklad8
Postupuje se stejně jako v příkladu 1 s jedinou výjimkou spočínící v tom, že se k emmuzní vodě přidá 5,6 g hexylenglykolu namísto etyL^^ng^yko^u. Vodná disperze kopolymerů (bleděmodrá kapůlna) získaná v příkladech 1 až 8 má násaedujíeí fyzikálně chemické vlastnosti :
obsah sušiny 42 ± 2 % UmíčnočSi
viskozita (měřena výtokcným pohárkem podle Forda í. 4) 15 Í 3 s
pH asi. 9,5
velikost částic 50 až 60 nm
povrchové naptí 42 í 0,5 mNrn“'
Získané disperze potom byly nanošeny postřikem na azbestocementové desky zahřáté na teplotu 75 °C a potom vysušeny během jedné minuty; desky byly potom ochlazeny na teplotu 40 °C a podrobeny testování. Povlak měl tldšiku okolo 35 pn. Disperze byla nanešena na desky získané mokrou cestou (metoda podle HatscUeka) a na desky získané suchou cestou (zpracování v autoklávu). Výsledky testů, zjhnnUíeí vlastnosti vyrobených disperzí podle příkla dů 1 až 8 a povlaků vyrobených z těchto disperzí, jsou uvedeny v následujících tabulkách 1 až 3· Pro srovnání byly provedeny čtyři pokusy, při kterých byly vyrobeny disperze bez přidání etylenglykolu k emulzní vodě.
Fříklsě 9
Postupuje se stejně jako v příkladu 1 s jedinou výjimkou spočívající v tom, že se etylenglykol nepřidá ani k vodě ani k hotové disperzi,
Pří klad 10
Postupuje se stejně jako v příkladu 1 s jedinou výjimkou spočívající v tom, že se etylenglykol přidá v mnoožsví 5,6 g k hotové disperzi.
Příklad 11
Postupuje se jako v příkladu 10 s výjimkou spočívající v tom, že se οΜ^ν^ί etylenglykolu zvýší na 11,2 g.
DLsperze kopolymerů (bleděmodrá kapalina) získané podle příkladů 9 až 11 maaí následující fyzikálně chemické vlastnosti:
obsah.sušiny visko žita (měřena výukovým pohárkem podle Forde í. 4) pH velikost částic povrchové naptí 42 i 2 % hmοOnočti 20 t 3 8 asi 9,5 90 až 120 nm 30 t 3 mNrn-1
Výsledky testů, zahraničí v^s^ossi disperzí získaných podle příkladů 9 až 11 a povlaků vyrobených z těchto - dispeezí, jsou rovněž uvedeny v následnících tabulkách 1 až 3.
Tabulka 1
V této tabulce jsou srovnávány vlastnosti disperzí, získaných postupy, uvedenými v příkladech 1 až 8, s vlastnostmi dispeezí, získaných ve srovnávacích - příkladech 9 až 11.
Příklad Mnimální teplota tvorby filmu MTTF (°C) Střední teplota zeskelnění polymeru STZP (°C) ST2P-MTTF (°C) StaMi-ita při cyklech zura acení-roz tání (počet cyklů)
1 40 47 7 vyšší než 10 beze změn
2 41 51 10 vyšší než 10 beze změn
3 43 52 9 vyšší než 10 beze změn
4 38 47 9 vyšší než 10 beze změn
5 43 53 10 vyšší než 10 beze změn
6 40 47 7 vyšší než 10 : beze změn
7 41 50 9 vyšší než 10 beze změn
8 38 47 9 vyšší než 10 beze změn
pokračování tabulky 1
Příklad Minimální teplota tvorby filmu MTTF (°C) Střední teplota zeskelnění polymeru STZP (°C) STZP-MTTF (°C) Stabilita při cyklech zmrazení-roztání (počet cyklů)
9 51 45 i -6 koagulace po 1 cyklu
10 48 45 -3 koagulace po 1 cyklu
11 44 46 2 koagulace po 1 cyklu
Τ' a bulka 2
V této tabulce jsou srovnány vlastnosti povlaků, získaných z disperzí podle příkladů 1 až 8, s vlastnostmi povlaků, získaných z disperzí podle bodů 9 až 11 (povlaky byly vytvořeny na skleněném podkladu)·
Příklad Vzhled filmu vytvořeného na skle Tvrdost vztažená к síle skleněného povlaku 40 ium Absorpce vody povlaku tloušťky 1 mm (% hmotnosti) po 10 dnech po 20 dnech Vzhled povlaku po 20denním ponoření pod vodou
pod \ rodou
1 lesklý, trans-
parentní 0,40 11,8 12,8 nezměněn
2 lesklý, trans-
parentní 0,41 11,9 13,0 nezměněn
3 lesklý, trans-
parentní 0,41 11,9 13,0 nezměněn
4 lesklý, trans-
parentní 0,40 12,8 13,9 nezměněn
5 lesklý» trans-
parentní 0,42 10,7 11,8 nezměněn
6 lesklý, trans-
parentní 0,40 11,8 12,8 nezměněn
7 lesklý, trans-
parentní 0,41 11,4 12,0 nezměněn
8 lesklý, trans-
parentní 0,40 13,0 14,1 nezměněn
9 lesklý, transparentní 0,37 12,1 13,5 nezměněn
10 matný 0,37 15,6 19,1 bílé vykvétání z podkladu
11 matný 0,37 18,8 28,4 bílé vykvétání z podkladu
Ta bulka 3
V této tabulce jsou srovnány vlastnosti povlaků, vytvořených na azbeetocementových deskách nanášením disperzí z příkladů 1 až 8, s obdobnými vlastnostmi povlaků, vytvořených na azbestocementových deskách naneSením disperzí z příkladů 9 až 11.
Doba sušení povlaku Adheze k podkladu Vykkétání Vzájemná slepite-nost povlaků desek při^teglotá Test ve vroucí Test mrazem vodě pe dobu 4 hodLn
(min)
1 1 při 75 °c 1 0 žádná žádné pu- žádné směny chýře, od- ani puchýř· lupování a anL trhliny trhliny po 5 cyklech
2 1 při 75 °c 1 0 žádná žádné pa- žádné změny chýře, od- ani puchýře lupování a ahL trhliny trhliny po 5 cyklech
3 1 při 75 °c 1 0 žádná žádné pu- žádné změny chýře, °d- onL puchýře lupování a ani trhliny trhliny po 5 cyk- lech
4 1 při 75 °c 1 0 žádná žádné pu- žádné změny chýře*, od- an puchýře lupování a anL trhliny trhliny po 5 cyklech
5 1 při 75 °c 2 0 žádná žádné pu- žádné změny chýře, od- ariL puchýře lupování a anL trhliny trhliny po5 cyk- lech
6 1 při 75 °c 1 0 žádná žádné po- žádné. změny chýře, od- ani puchýře lupování a ani trhliny trhliny po 5 cyk- lech
7 1 při 75 °c 1 0 žádná žádné pu- žádné změny chýře, od- an puchýře lupování a árii trhliny trhUny po ’ 5 cyklech
8 1,5 při 75 °c 1 0 žádná žádné pu- žádné změny chýře, od- an puchýře lupování a an trhUny trhliny po 5 cyk- lech
9 3 pM 90 °C 2 1 slepené plosky odlupování a puchýře po celta povrchu po 1 cyklu místy puchýře
10 5 při;90 °C 2 2 slepené ploSky odlupování a puchýře po celta povrchu po 2 cyklech msty puchýře odlupování a trhliny
pokračování tabulky 3
Boba Příklad sušení povlaku (min) Adheze к podkladu Vykvétání Vzájemná slepltelnost povlaků desek při teplotě 40 °C Test ve vroucí Test mrazem vodě po dobu 4 hodin
11 12 při 90 °C 3 3 slepené plošky odlupování a puchýře po celém povrchu po 2 cyklech puchýře, odlupování a trhliny po celém povrchu
Ze srovnání výsledků testů, týkajících se vlastností disperzí podle příkladů 1 až 11 a povlaků z těchto disperzí na skleněném podkladu a na azbestocementových deskách, a uvedených v tabulkách 1 až 3 je zřejmé, Že disperze, připravené způsobem podle vynálezu (příklady 1 až 8) a povlaky získané z těchto disperzí mají rozhodně lepší vlastnosti z hlediska jejich použití než disperze podle příkladů 9 až 11 a povlaky získané z těchto dispersí.
Výše uvedené testování disperzí a odpovídajících povlaků získaných z těchto disperzí bylo prováděno následujícími testovacími metodami:
a) stabilita při cyklu zmražení-roztání se stanoví metodou, uvedenou v publikaci Internát! onal Standard Organi žati on (ISO), č. 1147-1975;
b) střední teplota zeskelnění polymeru (STZP) se stanoví použitím diferenčního kalorimetru typu DSC-ID firmy Perkin-Elmer;
c) adheze pryskyřice к povrchu azbestocementové desky se stanoví polskou standardní metodou PW-73/C-81531; měření se provádí pomocí kotoučového nože (dělení 1 mm); adheze se vyhodnotí třemi stupni:
1· velmi dobrá
2♦ dobré
3. slabé;
d) odolnost vůči vykvétání vápna: na azbestocementovou desku, ovrstvenou povlakem polymeru a vyrobenou jak mokrým, tak i suchým postupem, se těsně přiloží pryžový prstenec 8 vnitřním průměrem 150 mm a výškou 10 mm, chráněný z vnější strany voskem; na povrch azbestocementové desky vymezený pryžovým prstencem se potom nalije 50 cm^ destilované vody a po odpaření této vody se tento povrch zkoumá na přítomnost bílých vápenných skvrn, přičemž se hodnotí podle nésledujícího klasifikačního systému:
- žádné vykvétání
- stopy vykvétání
- zřetelné vykvétání
- intenzívní vykvétání;
e) odolnost desek proti vzájemnému slepování: azbestové desky s povrchem 60 x 60, zahřáté na teplotu 90 °C se ovrství disperzí testovaného polymeru (ovrstvení se provádí postřikem); získaný povlak se potom suší po dobu jedné minuty při teplotě 57 °C; získané povlaky mají tloušlku 35 bezprostředně po vysušení a ochlazení na teplotu 40 °C se desky umístí jedna na druhou a zatíží se tlakem 0,0115 MPa, načež se za těchto podmínek ponechají při teplotě 40 °C po dobu 3 hodin; tlak se potom zruší a povrch desek se zkoumá s důrazem na přítomnost stop vzájemného slepování;
f) test varem: o^vrstvené azbestocementové desky se udržují po dobu 4 hodin ve vroucí vodě, načež se jejich povrch zkoumá s důrazem na přítmnost puclýřů, odlupování a trhlin;
g) test mrazem: azbestocementové desky ovrstvené polymerem výše uvedeným způsobem, se ▼loží do z^obníku vody a zde se zmrazí na Uplotu -25 °C po dobu 24 hodio; potom se rozmrazí při teplotě okooí během 4 až 5 hodin a jeji^ch povrch se zkoumá s důrazem na příto^mnost puclýřů, odlupování a trhlin; každá deska se podrobí 5 takovýmto cyklům a stav jejího povrchu se zkoumá po každém cyklu.

Claims (4)

1. Způsob přípravy vodných disperzí kopolymerů styrenu, akrylové nebo meeakrylové kyseliny a butylesterů maleinové kyseliny polokoontnuUní emulzní polymmračí v příoomnossi iniciátoru radikálové polymerace, vyznaččuící se tím, že se směs styrenu v rnioosst^^í 40 až 80 % tomO, dibutyloalrinαnu v mnot8tví 10 až 60 % hmot, a akrylové nebo mmeakrylové kyseliny nebo mototulylmmčeinčou v οοο^^Ι 1 až 10 % ЬтоО, vztaženo na celkové onntství mooommerů, dávkuje po jednorázovém přidán i iniciátoru radikálové polymerace v tEmnostv! 0,3 % hmot. do vodné fáze obsaauujcí směs ionogenního a neionagenního emmlgáttrl v poměru 1:3 až 10 a v mno^a^í 2 až 8 % tomo , pufru v mnnoství 0,2 až 1,0 % ИпоО, sodné soH alfabeta-etylenické nenasycené karboxylové kyseliny v mnoossví 0,1 až 1,0 % · ЬтоО, ve vodě rozpustného etyleoického nenasyceného monommru, tbsahhlícíht N-mm Гу lotovou skupinu, v mnotství 0,3 až 3,0 % tomt, aalkyleoglykolu, tbstahlícíht 2 až 6 atomů v alkyeonovém radikálu, v mno^e^í 1 až 6 % torno , vztaženo na celkové опс^з^! monommrů, přičemž poměr alkyleoglykolu v mnoossví karboxylové kyseliny nebo maleinového (ΒοηΜ^η obsažených ve směsi monomerů je 1:0,2 až 2,0, získaná směs se polymeruje při teplotě 70 až 90 °C a po úplném zreagování monomerů a ochlazení směsi oa teplotu 10 až 30 °C se vzniklá disperze na^raUzuje koncentrovaným roztokem amonOaku oa hodnotu pH 9,5·
2. Způsob podle bodu 1, vyznoauujcí se tím, že se jako alkyleoglykolu používá etyleoglykolu.
3·' Způsob podle bodu 1, vy zia čudící se tím, že se jako sodné soli člfč,brtč-rtyrenické nenasycené karboxylové· kyseliny používá akry létu sodného.
4. Způsob podle bodu 1, vysno^^ící se tím, že se jako nenasyceného m on on mru obesanu!cího N-ootyltlovtl skupinu používá N-ooeyltloetαkrylaoidl.
CS81174A 1980-01-10 1981-01-08 Method of preparation of water dispersions of the styrene copolymere of the acryl or methacryl acid and butyles her of the maleici acid CS221813B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL1980221298A PL126989B1 (en) 1980-01-10 1980-01-10 Method of producing watery dispersions of styrene,butylmaleate and/met/acrylic acid copolymers used for protectively and decoratively coating structural components of a building using thermal methods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221813B2 true CS221813B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=20000797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS81174A CS221813B2 (en) 1980-01-10 1981-01-08 Method of preparation of water dispersions of the styrene copolymere of the acryl or methacryl acid and butyles her of the maleici acid

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4388438A (cs)
CS (1) CS221813B2 (cs)
DD (1) DD156977A5 (cs)
PL (1) PL126989B1 (cs)
YU (1) YU324980A (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5844711B2 (ja) * 1979-07-04 1983-10-05 日東電工株式会社 水溶性感圧接着剤組成物
DE3305361A1 (de) * 1983-02-17 1984-08-23 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Bindemittel fuer giessereiformsande
DE3433085A1 (de) * 1984-09-08 1986-03-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stark dilatante polymerdispersionen mit verminderter temperaturabhaengigkeit der kritischen schergeschwindigkeit
CA1333822C (en) * 1986-11-07 1995-01-03 Robert S. Beyersdorf Latex compositions useful as binders in composite board having dimensional stability and strength
ITMC20070008A1 (it) * 2007-01-17 2008-07-18 Diasen Srl Impermeabilizzante riduttore di propagazione del fuoco.
PL241665B1 (pl) 2020-07-21 2022-11-14 Politechnika Gdanska Reaktor i sposób do przeprowadzania pirolizy materiałów wybranych z grupy składającej się ze zrębków, drewna podkładowego, odpadów drzewnych, odpadów leśnych, osadów ściekowych, koksu naftowego, komunalnych odpadów stałych (MSW), paliw pochodzących z odpadów (RDF) lub dowolnej kombinacji paliw z biomasy i oczyszczania gazu pirolitycznego
CN114044857B (zh) * 2021-12-02 2024-04-09 万华化学集团股份有限公司 表面富含羧基的聚丙烯酸酯水性分散体的制备方法、分散体及其应用
CN116715796A (zh) * 2023-07-10 2023-09-08 广东衡光新材料科技有限公司 一种苯丙乳液、制备方法及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2962465A (en) * 1958-01-22 1960-11-29 Monsanto Chemicals Production of acrylate interpolymer aqueous latices
US3164562A (en) * 1960-10-14 1965-01-05 Grace W R & Co Vinyl acetate emulsion
US3472681A (en) * 1966-07-28 1969-10-14 Pennwalt Corp Protective coated asbestos cement panels
DE1745360C3 (de) * 1968-01-27 1974-11-21 Reichhold-Albert-Chemie Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen Dispersionen
US4059665A (en) * 1970-05-11 1977-11-22 Rohm And Haas Company Bonded non-woven fabric and method for making it
US3736287A (en) * 1971-02-19 1973-05-29 Celanese Corp Aqueous vinyl acrylic interpolymer emulsion and use thereof in latex paints
US3736286A (en) * 1971-06-30 1973-05-29 Rohm & Haas Aqueous pigmented acrylic dispersion compositions having improved rheology
US3862075A (en) * 1972-06-01 1975-01-21 Desoto Inc Aqeous polymerization of unsaturated monomers utilizing trihydric or tetrahydric alcohols to produce emulsifier-free dispersions
SE419748B (sv) 1973-07-19 1981-08-24 Kubota Ltd Forfarande for beleggning av en cementhaltig produkt

Also Published As

Publication number Publication date
PL221298A1 (cs) 1981-07-24
YU324980A (en) 1983-02-28
DD156977A5 (de) 1982-10-06
US4388438A (en) 1983-06-14
PL126989B1 (en) 1983-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5045599A (en) Anti-icing coating compositions
JPS58183751A (ja) ワツクス乳液
CN115785788B (zh) 一种木制品用环保油漆及其制备方法
JP2005534799A (ja) 水性ポリマー分散液、その製造方法および使用、とくに防食コーティング剤における使用
EP0035353B1 (en) Highly filled crosslinkable emulsion polymer compositions
JPH04272903A (ja) 水性樹脂分散体および被覆用樹脂組成物
US4636548A (en) Binders for aqueous primers for wood paints
CS221813B2 (en) Method of preparation of water dispersions of the styrene copolymere of the acryl or methacryl acid and butyles her of the maleici acid
US5596035A (en) Aqueous polymer dispersions as binders for non-blocking scratch-resistant and chemical-resistant coatings
JPH09503248A (ja) 水性ポリマー調合剤
EP0690109B1 (en) Aqueous primer composition
EP0690108B1 (en) Aqueous Primer Composition
JPH06212146A (ja) 加熱硬化型防曇剤組成物
JP3216262B2 (ja) 車両灯具用加熱硬化型防曇剤組成物及び車両灯具
DE19711741B4 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren, Isocyanatgruppen enthaltenden Dispersionspulvern
JPH03229766A (ja) プライマー用水性液
GB2121424A (en) Waterproofing compositions, their preparation and their use
JP3602180B2 (ja) 窯業セメント系外装材仕上げ塗料用エマルジョン
JP2557581B2 (ja) 塗膜構造体およびその製法
CN116426185A (zh) 一种耐盐雾丙烯酸三防漆及其制备方法
JPS5925870A (ja) 防水組成物、その製造方法および種々の表面の防水保護に使用する方法
CZ284571B6 (cs) Nátěrové hmoty, způsob jejich výroby a jejich použití
EP0129913B1 (en) Alphaolefin terpolymer and coating composition including said terpolymer
JPH0686579B2 (ja) 剥離性樹脂組成物用水分散樹脂
JPS59138239A (ja) ポリ塩化ビニル用表面処理剤