JPS5925870A - 防水組成物、その製造方法および種々の表面の防水保護に使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は建物の外装、瓦、木等のような種々の表面の防
水・保護用組成物、それらの製造方法およびそれらを表
面処理に使用する方法に関する。

西独特許出願（ＯＬＳ）第２，３５５，８１３号により
耐水性の改良された内外装用の着色被覆を製造するため
のバインダーとして、アクリル酸ブチル、アクリル酸エ
チルもしくはアクリル酸メチルの単独重合体あるいはア
クリル酸および／またはメタクリル酸またはそれらのエ
ステルをペースとする共重合体を含む水性分散液であっ
て、分散液の重量当り２Ｐ−５重量％の水相シリコーン
、とくにソジウム・メチルシリコネートを含有する分散
液は公知である。

また、米国特許Ｉ３４，０１２，３５５号により、スチ
レン−ブタジェン−アクリル酸またはアクリル酸エステ
ルの三元共重合体、ポリオレフィン、酢酸ビニル共重合
体、アクリル酸またはメタクリル酸アルキル重合体等の
ような膜形成性重合体の水性分散液と、シリコーンの水
溶液または炭化水素溶液、とくにシリコネート水溶液と
を膜形成性重合体／シリコーンの重量比が１２／１と１
／１の間になるように含有する組成物で処理することに
より微細に分割した材料の表面の腐蝕を防止することは
公知である。

とくに興味深いのは、水硬性バインダーをペースとする
建物の外装、瓦等のような表面の処理に使用される合成
ポリマーをペースとする組成物は防水性の他に以下の性
質を示すことである。

−膜形成性が良い。

一紫外線に対する安定性が良い。

一アルカリ性媒体中で安定性が良い。すなわち、アルカ
リ性、とくにｐＨ１０を超える媒体中でベトつかず、鹸
化されない。

例えばエチレン性モノカルボン酸またはジカルボン酸か
ら導かれるカルボキシ部分を含むポリマーはアルカリ性
媒体中での安定性が悪いので除外されることが確かめら
れている。

本発明者らは、アルカリ側ｐＨｌ二安定な水性媒体（＝
包まれた分散液の形のスデレンーアクリル酸アルキル型
共重合体が以下（＝述べる性質を有し、従来技術のアク
リル酸アルキル共重合体をベースとする組成物に存在す
る量よりも実質的に多い防水剤と組み合わせることがで
きることを見出した。

本発明者らは、貯蔵安定性のよい組成物を見出した。こ
の組成物は、以下の性質をもつ。

−従来法（ロール、エアガン等）により水硬性バインダ
ーをベースとする建物外装に組成物を容易（＝適用でき
、この組成物は乾燥するとアクリル樹脂の接着性・紫外
線安定性とシリコーン樹脂の表面性質とを併有し、建物
外装の防水性を改善し得る膜を形成する。

一同様に、木材の表面および内部の防水と処理を可能に
する。

本発明の目的である組成物はアクリル酸アルキル共重合
体の水性分散液とアルカリアルキルシリコネートとを含
有しており、この組成物の特徴は以下の通りである。

一水性分散液は塩基性ｐＨに安定な水性媒体に包まれた
分散液の形のアクリル酸アルキルと芳香族ビニル単量体
の膜形成性共重合体から成り、該芳香族ビニル単量体は
その対応する単独重合体がガラス転移点７しり７０°Ｃ
を示すような単量体である。

一アルカリアルキルシリコネートの存在量は乾燥共電合
体１００１当リアルキルシリコ゛ネート０．０５−０．
１７モルである。ここに、「モル」に相当する実体は次
の基である。

芳香族ビニル単量体の例としてはスチレンとメチルスチ
レンが挙げられる。

使用できるアクリル酸アルキルは対応する単独重合体の
ガラス転移点が＋１０°Ｃ，−−６０００を示す単量体
である。

アクリル酸アルキルとしてはアルキル基の炭素数がＩＳ
８、好ましくは１〜４のものが挙げられる。

使用する芳香族ビニル単量体とアクリル酸アルキルの量
は、それぞれ、得られる共重合体のガラス転移点が一５
°ＣＮ＋２５°Ｃとなるように選ばれる。

単量体の使用量はコモノマーの性質と所望の共重合体の
ガラス転移点によって決まる。これらの量は例えば下り
Ｌ４譚」昨８＋　８ｏｏ、、１，１２３　（１９５６）
に記載のＦＯＸの式により容易に決定される。

すなわち、スチレン−アクリル酸エチル共奮合体は、ス
チレン／アクリル酸エチルの比が２６／７４ｕ４５１５
５のときガラス転移点が０°Ｃ，−２００Ｃであり、ま
たスチレン−アクリル酸プロピル共重合体はスチレン／
アクリル酸プロピルの比が３６／６４Ｓ５２／４８のと
きガラス転移点が００Ｃ−２０’Ｃである。ポリスチレ
ンはガラス転移点が＋１００°Ｃであり、ポリ酢酸エチ
ルとポリアクリル酸プロピルのガラス転移点はそれぞれ
、−２４°Ｃと一３７°Ｃである。

示されたガラス転移点の値は例えばＡ、Ｌａｍｂｅｒｔ
：［ポリマー１０，３１９　（］９６９）Ｊに記載の「
差動走査熱量法」により測定されたものである。

芳香族ビニル単量体とアクリル酸アルキルの共重合体の
水性分散液はアルカリ側ｐＨに安定な媒体で包まれたこ
れらのモノマーを水性乳濁液中で重合することにより得
られる。

上記重合媒体は上記モノマーの他に水相とアルカリ性媒
体中で安定なものから選ばれた種々の従来公知のエマル
ジョン重合添加剤（触媒、乳濁剤等） 触媒の例としては、クメン、ジイソプロピルベンゼン、
パラメンタン等のヒドロペルオキシドのような有機ヒド
ロペル刃キシド類、ナトリウム、カリウムまたはアンモ
ニウムの過硫酸塩のような過硫酸塩類が挙げられる。

乳濁剤の例としては、脂肪酸塩、アルキルスルフェート
、アルキルスルホネート、アリールスルフェート、アリ
ールスルホネート、アルキルアリールスルフェート、ア
ルキルアリールスルホネート、スルホスクシネート、ア
ルキルホスフェートのアルカリ金属塩等のような陰イオ
ン系乳濁剤、ポリエトキシ脂肪族アルコール、ポリエト
キシアルキルフェノール、ポリエトキシ脂肪酸等のよう
な非イオン系乳濁剤が挙げられる。

芳香族ビニル単量体とアクリル酸アルキルの共重合体の
水性分散液は２０〜６０重量％、好ましくは４０．−５
５重量％の粒径が０．０５Ｎ０．５　ｓ　ｍの乾燥材料
分を含有していてもよい。

上記分散液は処理すべき表面の性質に従って希釈しても
よい。

本発明の防水組成物に使用できるアルカリアルキルシリ
コネートはＣ，−Ｃ，アルキル基を有するものである。

このアルキルシリコネートの好適な使用量は共重合体１
００ｙ当り０．０６５〜０．１モルである。

好適なアルキルシリコネートは以下のものである。

−乾燥共重合体１００重量部当り乾燥メチルンリコネー
）　４．８．−１８３重量部、好ましくは６４〜１１８
重量部の割合のソジウムメチルシリコネート　。

一−乾燥共重合体１００重量部当り乾燥メチルシリコネ
ー）　ＦＬ６Ｓ１９重量部、好ましくは７４４〜１１，
４重量部の割合のポラタンラムメチルシリコネート。

本発明の防水組成物は同様に色素、機械的攪拌に引続い
て気泡が形成されることがあるのを防止するための消泡
剤（ジメチルポリシロキチン型）、および、とくに、芳
香族ビニル単量体とアクリル酸アルキルの共重合体の膜
形成の最低温度を必要に応じ低下させるための非鹸化性
接着剤、例えばエチレングリコニルモノブチルエーテル
、ジェデレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールフ
ェニルエーテル、ジプロピレングリコールフェニルエー
テルまたは芳香族化合物の含量の少ない「ホワイト・ス
ピリット」型製品のような種々の添加物を含有していて
もよい。これらの接着剤の使用量は該共重合体分散液１
００重量部当り３／−４Ｍ量部程度でよい。

上述のように、本発明の防水剤組成物は木材の防水によ
く適合している。

「木材」にはかんな屑、薄板、はり合わせ板、糊付薄板
構造体、ファイバーボード、パーチクルホード、セルロ
ース性材料をペースとした種々の複合製品のような木質
製品の総体をいう。

特に好適な適用例としては、本発明の防水組成物は組成
物の全重量の７重量％比の殺カビ剤および／または殺虫
剤型の木材の保護剤をさら（−含有していてもよい。

殺カビ剤はきのこ類、カビ類および腐敗菌の攻撃（二対
熱するために木材を処理するのに慣用されているものか
ら選ばれる。殺虫剤の例としては、フェノールのへロゲ
ン誘導体、例えばテトラクロロフェノールおよびペンタ
クロロフェノール、金属塩とくに銅、マンガン、コバル
ト、クロム、亜鉛の塩、例えばヘプタン酸、オクタン酸
およびナフテン酸のようなカルボン酸の誘導体、例えば
ビストリブチル錫酸化物、トリブチル錫フッ化物、トリ
ブチル錫リン酸塩、トリブチル錫安息香酸塩またはトリ
ブチル錫酢酸塩のような有機錫錯体、メチレンビスチオ
シアネート、メルカプトベンゾチアゾール、ジクロフ症
アニド（Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎｌ　、　
Ｎ／−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド）が挙げら
れる。

これらは処理用組成物の電量の５重量％まで存在してい
てもよい。この量はもちろん使用する殺カビ剤の活性に
よって決まる。

殺虫剤は昆虫による木材食害を防止するために木材を処
理するのに慣用されるものから選ばれる。

例えばＤＤＴ　（ジクロロジフェニルトリクロロエタン
）、、メトキシクロル（ジメトキシジフェニルトリクロ
ロエタン、リンダン（ヘキサクロロシクロ−・キチンの
異性体）、クロルダン（オクタクロロへキサヒドロメタ
ノインデン）、アルドリン（エンドへキサクロロへキサ
ヒドロジメタノナフタリン、トキサフエンのような有機
へロゲン化合物類、例えばジエチオン（ｏ、　ｏ、　ｏ
’、　ｏ’−テトラエテルｓ、ｓ’−メチレンジチオホ
スフェート）、パラチオン（０，０−ジエチルパラニト
ロフェニルチオホスフェート）、ホサロン（０，０−ジ
エチルジテオホスホリルメチル−３クロロ−６ペンゾキ
サゾロン）のような有機リン化合物類、例えばセビン（
ナフチルＮ−メチルカーバメート）、カルボフラン（ジ
メチルジヒドロベンゾフラニル　Ｎ−メデルカーパメー
ト）のようなカーバメート、例えばデカメスリン（α−
シアノ　フェノキシベンジル　ジブロモビニル　ジメチ
ルシクロプロパン　カーボキシレート）、ベルメスリン
（フェノキシベンジル　シス−トランス　ジメチル　ジ
クロロビニル　シクロプロパン　カーボキシレート、フ
ェンバレレート（α−シアノ　フェノキシベンジル　ク
ロロフェニル　メチルブチルブチレート）のような合成
ピレスリノイド類が挙げられる。

これらは処理用組成物の重量の２重量％まで存在してい
てもよい。この量はもちろん使用する殺虫剤の活性によ
って決まる。

特に重要な有効成分は次の組み合わせ（有効成分１００
重量部当り）から成る。

一テトラクロロフェノールおよび／またはペンタクロロ
フェノールおよび／または有機錫錨体に場合によってジ
クロロフルアニドを混合したものから成る殺カビ剤７０
−９８重量部−−リンダンおよび／またはホサロンおよ
び／またはセビンおよび／またはベルメスリンおよび／
またはフェンバレレートから成る殺虫剤３０−２重量部
。

本発明の場合によって殺カビ剤および／または殺虫剤を
添加した防水組成物の乾燥材料分合有量は防水すべき表
面の性質により２〜５０重量％、好ましくは４ｆｆ２５
％である。

本発明はまた上記防水組成物の製造法を提供する。

この方法は上記比率に従かい種々の構成成分および場合
によって種々の装入物および添加剤を混合することから
成る。

アルカリアルキルシリコネートは好ましさは乾燥材料分
を５００重量％で含有し得る水溶液の形で導入される。

場合によって使用される殺カビ剤と殺虫剤は共重合体と
アルカリアルキルシリコネートの水性分散液により構成
される水性媒体に包まれた形で、それらが液状の場合は
そのまま、あるいは好ましくは有機溶媒または有機溶媒
混合物に溶解して導入される。

使用し得る溶媒のうち、例えばクロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン、トルエン、キシレンまたは１０００Ｃ〜３
０００Ｃの間の蒸留画分である灯油のような石油の蒸留
により直接帯られる芳香族炭化水素混合物のような液状
芳香族炭化水素類、例えばＶクロヘキサノールのような
モノアルコール類、例エハエチレングジュール、ジエチ
レンクリコール、プロピレンクリコール、ブチレンクリ
コール、ヘキＶレンゲリコール、ジグライム、ブトキン
エタノールのようなグリコール類、ポリオール類または
これらのアルカノールとのエーテル類、例えばエチルア
ミルケトン、ジイソブチルケトンのような脂肪族ケトン
類、例えばフタル酸ブチルまたはフタル酸ノニル、ある
いはコへり酸、アジピン酸、シュク酸またはマロン酸の
ジメチルエステルまたはジエチルエステルのようなエス
テル類、例えばジメチルアセタミドまたはジメチルアセ
タミドのようなアミド類が挙げられる。これらは単一の
溶媒として、あるいは二種類以上の溶媒の混合物としで
も使用できる。

水性分散液とアルカリアルキルシリコネートから成る水
性媒体に包まれた有効成分のとくに重要な使用法は水に
乳濁し得る下記組成の濃縮液を介して該有効成分を導入
することから成る。

−有効成分は殺カビ剤および／または殺虫剤から成る。

一液状溶解媒体は有効成分に対する少なくとも一種の有
機溶媒、陰イオン系界面活性剤および場合（−よって少
なくとも一種の油および／または少なくとも一種の固着
剤から成る。

特（二好適な濃縮液は仏国特許出願公開第２，４９８．
４１９号に記載されているものである。それは濃縮液１
００重量部当り下記のものを含有する。

−有効成分１５〜４０重量部 一有効成分の溶媒３０Ｓ７５重量部 −油および／または固着剤θ〜２０重量部−−陰イオン
系界面活性剤５−２５重量部。

上記濃縮液の組成に含まれる界面活性剤は下記のものか
ら選ばれる。

ａ）式（２）の硫酸エステル Ｒ−（ＯＣＨ，ＣＨ，）　ｎ−０８０，Ｍ　　　　（１
）式中、Ｒは飽和もしくは不飽和の１個または２個以上
のへテロ原子を含むことのある脂肪族（直鎖または分枝
）、脂環族または芳香族由来の基を示す。ｎは界面活性
剤のＨＬＢの値が１０Ｓ１６に相当するような値に固定
された数値を示す。Ｍは界面活性剤が乳濁すべき濃縮液
と水とに溶解するように選ばれた無機または有機残基を
示す。

ｂ）式は）の有機リンエステル （式中、Ｒおよびｎは式（Ｉ）と同じ意味を持つ。

Ｒ１はＭｌまたはＲ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−を示し、
Ｒ１とＲ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−と同一でも異なって
いてもよい。Ｍｌは水素原子または式（ｚＪのＭと同じ
意味を示す。二つのＭｌ（Ｒ１−Ｍｌのとき）は同一で
も異なっていてもよい。） ＨＬＢ　（親水性部／親油性部バランス）は乳濁剤の分
野で周知の大きさである。詳細には、ＫＩＲＫ−ＯＴＨ
ＭＥＲＥｎｏｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ｃｈｅｍｉｏ
ａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第３版第８巻第９１０頁−
第９１５頁（１９７９年）参照。

好ましくは上記化合物は式（Ｉ）および＠）において、
Ｒが１個または２個以上の炭素数ＩＰ−５のアルコキシ
基またはフェニル基で置換されていることのある炭素数
ｌ５２０の直鎮または分枝状アルキル基、アルキル基の
定義が上記の通りであるアルキルカルボニル基、上記ア
ルキル基（二対して示されたように置換されていること
のある炭素数５〜８のシクロアルキル基、あるいはアル
キル部分が直鎖または分枝状で炭素数１．−２０である
アルキルフェニル基を示し、Ｍ（式（Ｉ））がアンモニ
ウム基またはアルカリ金属原子を示し、Ｍｌが水素原子
、アンモニウム基またはアルカリ金属原子を示すものか
ら選ばれる。

上記アンモニウム基には式Ｎ　（Ｒ，Ｒ，Ｒ４Ｒ５）（
式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ３が、同一または相異
なって、水素原子、アルキル基またはヒドロキシアルキ
ル基を示す。２個のアルキル基が一緒に酸素原子を含む
ことのある二価の基を形成してもよい。）の化合物が含
まれる。アンモニウム基の全炭素数は６以下である。

上記好適な乳濁剤において、式（１）および（ＩＩ）に
おいて、Ｒが炭素数６〜２０の直鎖アルキル基、または
アルキル部分が炭素数６．−２０の直鎖アルキルである
アルキルカルボニル基を示し、Ｍ（式（Ｉ））がアンモ
ニウム基またはナトリウム原子を示し、Ｍｌ（式億））
が水素原子、アンモニウム基またはナトリウム原子を示
す界面活性剤がとくに好適である。

以下の化合物が例示される。

ａ）硫酸塩 、　ＣＨ，−（ＣＨ，）１．−　ＣＨ，−（ＯＣＲ２０
Ｈ，）ｎ−０８０，ＮＨ４、ＣＨ，−（ＣＨ２Ｘ、−Ｃ
Ｈ２−（ＯＣＨ２ＣＨ，）ｎ−０８０ｓＮａ、　ＣＨ３
−（ＣＨ，）、、−ＣＨ２−（ＯＣＨ，ＣＨ２）ｎ−０
８０３ＮＨ４−ＣＨ，−（ＣＨ２）１．−Ｃｏ　−（Ｏ
ＣＨ，ＣＨ２）ｎ−０８０３ＮＨ４上式中、ｎはｌ５１
０である。

ｂ）　リン酸塩 、　　ＣＨｓ−（ＣＨ，入。−ＣＨ２−（ＤＣＨ，ＣＨ
２）ｎ−ＯＰＯ，（Ｍｔ）２・［ＣＨ３（ＣＨ２）１０
　ＣＨ２−（ＯＣＨｚＣＨ２）ｎ　Ｏ）２ＰＯｚＭｔ、
　ＣＨ３−（ＣＨ，）１．−　ＣＨ２−（ＯＣＨ２ＣＨ
２）ｎ−ＯＰＯ３（Ｍ、）　２、　　（ｃＨ３−（ＣＨ
２）１□−ＣＨ２−（ＯＣＨ２）ｎ−０）２Ｐ０２Ｍ。

上式中、ｎは１−１０であり、種々Ｍｔは、同一または
相異なって、Ｈ１団いＮＩ（２（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）、ＮＨ
（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）　、またはＮａを示す。

有効成分の溶媒としては前記溶媒が使用できる。

溶解媒体を製造するのに使用し得る油からとく（＝、例
えば亜麻仁油、大豆油、松根油、タロー油、テレビノー
ル類混合物のような植物性油類、例えば灯油とパラフィ
ンとの間の石油の蒸留画分であるミシン油のような鉱油
類が挙げられる。

木材に処理剤を固着させるのに適した接着剤の例として
は、アミトン、カルボキシメチルセルロース、コロフオ
ニクム脂またはコロフオニウム脂エステル、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、フミン酸、グリセロフタル
酸樹脂、インデン（二重む石油画分のククッキングによ
り形成される脂肪族および／または芳香族不飽和炭化水
素の低分子量重合体から成る炭化水素の上記樹脂が挙げ
られる。

本発明は、また、上記組成物を水硬性バインダ製の建物
外装、瓦、木材等の型の種々の表面に対して防水処理に
使用する方法を提供する。

建物外装と瓦の処理は上記組成物をそのままもしくは水
で希釈した後、塗装ロールまたはエアガンを使用して噴
霧することによりとくに簡単に実施できる。

良好な防水・保護を得るために上記表面に組成物を塗布
する量は一般（＝２０〜Ｂｏｉｌ／ｒｒｌ程度である。

処理された支持体は非常に急速に適用後１時間程度で防
水性を獲得する。

場合によつ′て殺カビ剤および／または殺虫剤有効成分
を含有する防水性組成物を木材に適用する方法は木材や
その誘導物の処理に使用される慣用の方法、例えば浸漬
、へヶ塗り、真空下および／または加圧下オートクレー
ブ内での含浸法などが使用できる。特に好適な方法は二
重真空法といわれる方法である。

木材を処理する際の上記組成物の使用量はどんな含浸法
を選ぶかによって決まる。

すなわち、含浸が浸漬によって実施される場合は、処理
表面−当りの全組成物Ｉ数で表わされた組成物使用量は
５０〜３００１／ａ！程度である。

組成物を表面にへヶ塗りする場合は２Ｏ−８０ｙ／ｉ程
度の組成物の量で十分である。含浸が二重真空下オート
クレーブ内で実施される場合は、８ｗ　４０　ｋｇｌｔ
ｌ程度の組成物の量が好適である。

以下に実施例を参照して本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されない。

以下の性質： ・スチレン／アクリル酸ブチルの重量比：約５０５０ ・乾燥抽出分合有量：　約５０％ ・乳濁剤：　アルキルスルホン酸ナトリウムおよびアル
キルフェノールオキシエチレン ・触媒：　過硫酸アンモニウム ・粒径：０．０５〜０．４０ｊｍ ・膜形性最低温度：　１６°Ｃ ・粘度：　　５０ｍ、Ｐａ、Ｓ　　（ブルックフィール
ド粘度針を使用し２０°Ｃｃ二おいて５ｏｔ／分で測定
）を有するスチレン−アクリル酸ブチル共重合体の水性
分散液１００重量部と、表工に示す重量部数の以下の性
質： ・乾燥抽出分：　約４７チ ・密度（２０°Ｃ）：Ｌ３４ ・アルカリ滴定量：　１８チ（Ｋ、０　）を有するポッ
タシウム・メチルシリコネートの水溶液とを混合する。

このようにして得られた混合物の粘度は表Ｉに示す（ブ
ルックフィールド粘度針を使用して２゜０Ｃにおいて５
０ｔ；／分で測定）。

貯蔵安定性 周囲温度で１年間貯蔵した後も上記のようにして得られ
た組成物の粘度の増加は認められない。

アルカリ性媒体中の安定性 実施例５に従い調製された組成物を１力月間４００Ｃに
保った。

以下のことが確認された。

一粘度の増加はない。

一鹸化されたアクリル酸ブチルの量は、アクリル酸ブチ
ルの重量に対する重量−で表わすと、０．１−未満（測
定は遊離ブタノール量による。）である。

膜の防水性 この性質は試験サンプル（ガラス）の表面置かれた水滴
の接触角ｄをＪ、　Ｊ　、ＢＩＫＥＲＭＡＮ　：”Ｐｈ
ｙｓｉｃａｌＳｕｒｆａｃｅｓ”、第２５１頁アカデミ
ツクプレス社ニューヨーク（１９７０年）（二記載の方
法に従って度（０）で測定することによって決定された
。

この測定結果は表工に示す。

実施例７ スチレン−アクリル酸ブチル共重合体の水性分散液の代
わり（二以下の性質： ・スチレン／アクリル酸エチルの重量比：　４１１５９
・乾燥抽出分二　約５０チ ・膜形成最低温度：　約１６°Ｃ を有するスチレン／アクリル酸エチルを使用した以外は
実施例５と同様にして組成物を調製した。

この組成物の性質は表Ｉに示す。

実施例８−１１（比較例） 以下の組成の組成物を調製する。

一スデレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸の重量比が
約４７７４９／４、乾燥抽出公約５０％および膜形成最
低温度約１６°Ｃのスデレンーアクリル酸ブチルーアク
リル酸三元共重合体の水性分散液１００重量部、および 一表工に示す重量部の実施例１．−５１＝記載のポツタ
シウム・メデルシリコネートの水溶液。

この組成物の性質は表工に示す。このような組成物は粘
度が大き過ぎるため使用し難く、適用研究にも使用する
ことさえできないことが確かめられた。

表　　１ 米　貯蔵中、粘度が上昇し塊状になる製品未来装置によ
る測定可能な粘度を超える。

実施例１２および１３ 以下の性質： ・スチレン／アクリル酸ブチルの重量比：約５０５０ ・乾燥抽出分合有量：　約５０チ ・乳濁剤：　アルキルスルホン酸ナトリウムおよびアル
キルフェノールオキシエチレン ・触媒：　過硫酸アンモニウム ・粒径：　　０．０５ｆｆ０．４０声ｍ・膜形成最低温
度：　１６°Ｃ ・粘度：　　５０ｍ、Ｐａ、８　　（ブルックフィール
ド粘度計を使用して２０　’Ｃにおいて５０ｔ／分測定
〕を有するスチレン−アクリル酸ブチル共重合体の水性
分散液１００重量部 一以下の性質： ・乾燥抽出分合有量：　約４７％ ・密度（２０°Ｃ）：Ｌ３４ ・アルカリ滴定量：　１８％（Ｋ２Ｏ）を有するボッタ
シクム：メチルシリコナートの水溶液１０重量部 一ブチルジグリコールａ５重量部、 −ロータ・ブランク社により市販されているＲＨＯＤＯ
８ＩＬ　４１６を消泡剤と１．”’Ｃ０，１５重量部、
および 一実施例１２においては２０％、実施例１３においては
４チの乾燥抽出分の菫を得るのに十分な量の水を混合す
る。

防水性試験 ４０Ｘ１５Ｘ４鮪ないし５０　Ｘ　３０　Ｘ　５ｍの寸
法の梁材ブラック（嵩密度０．１５〜０．２の密でない
もの）を／＃ムＮＦＸ　４０−５００（第２６貢３．３
．４段）に従って規制される周辺含浸試験に供した。

２０に容オートクレーブ、ブラック１５００Ｆおよび上
記により調製された防水組成物を使用する。

ａ）含浸サイクル 含浸サイクルは以下の通りである。

初回真空：６５０ｍｂで１ｏ分間 一含浸：　１ｏ分間 一最終真空：　　６５０ｍｂで４５分間木１００１に吸
収される組成物の量は表■に示す。

ｂ）水の再取込みサイクル このように処理したブラックを４時間風乾し、次いで２
時間水に浸漬する。

ブラックを水切りし、重量変化により水の再取り込みを
測定する。得られた結果は表■に示す。

Ｃ）洗い落し挙動 水の再取り込みサイクル後ブラックを１週間乾燥し、次
いで２時間水に浸漬する。

ブラックの水切りをし、水の再取り込みを測定する。

得られた結果は表■に示す。

表Ｉには、また、比較のために無処理ブラックおよびロ
ータ・ブランク社により市販されているシリコーン油４
７Ｖ１００の１０％ホワイトスピリット溶液で処理した
ブラックを使用して得られた結果をそれぞれ示す。

上記試験の結果、次のことが確かめられた。

−一シリコーン油で処理したブラックはサイクルＣ）で
洗い落しが少ない。

ｍ一本発明の組成物で処理したブラックはサイクルＣ）
において洗い落しがなかっただけでなく、防水性がさら
に改善された。

一上記試験の制限内で防水組成物の乾燥抽出分の濃度の
水の再取り込みに対する影譬は顕著ではない。

実施例１４ 防水組成物を１０重量部の代わりに１５重量部使用して
実施例１３に記載の防水性試験を繰り返した。ただし、
この防水組成物は乾燥抽出分含量が４チとなるように十
分量の水を含有している。

防水性試験の結果は表Ｉに示す。

得られた防水性は実施例２で得られたものよりも改善さ
れている。

・実施例１２および１３で使用されるスチレン−アクリ
ル酸ブチルラテックス１００重量部・実施例１２および
１３で使用されるメチルシリコネート溶液１０重量部 ・ブチルジグリコール３５重量部、および、　ＲＨＯＤ
Ｏ８ＩＬ　４１６　０．１５重量部から調製される乾燥
抽出分合有量４＆５％の防水剤分散液８２５重量％と、 ・ペンタクロロフェノール２’１３Ｍ量部、・リンダン
４８重量部 ・オルトジクロロベンゼン２２７重量部・ヘキシレング
リコール２ａＢｆｆｉｆｉ部。ＤＢＲＴＯＬＩＮＥＰ　
という名称でデリベ・レジニーク・工・テルペニーク社
から市販されているコロフオニウム脂トペンタエリスリ
トールのエステル８１重量部、および ・次式 ％式％ から調製される乳濁可能濃縮物９重量−と、・防水剤分
散液の乾燥抽出分４チ ・ペンタクロロフェノール２チ、および・全組成物１０
０ｇ当りリンダン０．４　％にほぼ相当する水８２．７
５重量％とを混合して全組成物１００１とする。

このようにして調製した防水組成物は通常の使用条件下
で安定である。

防水性試験 シルベスタ−パインのサンプル（断面５　ｘ　５　ｃｍ
、長さ３０鋼）を上記のように調製された組成物に３分
間浸漬した。

平均吸収量は約３０　Ｋｙ　／　ｃｍ’である。

・水塵再用度文弄１４１邊− サンプルを４時間風乾し、２時間水に浸漬したのち水切
りする。

水の再取り込み量は１２チであった。

無処理サンプルに同様の試験を行なった結果は２０％で
あった。

・洗い落しサイクル サンプルを引き続き１週間風乾し、２時間水に浸漬し、
次いで水切りした。

処理サンプルの水の再取り込み量は８％であったが、無
処理サンプルの場合は２５チである。

殺カビ試験 シルヘスタルパイン材のサンプルとぶす材のサンプルを
きのこのパシジオミセーテス・リグニボレスに対する木
材の保存製品の評価の基礎となる欧州ノルムＥＮ１１３
に対応するＮＦ’Ｘ４ｌ−５５２の試験に供した。

その結果、上記組成物で処理したサンプルはタニオフ４
）・ブチアナ、１リオル冬・ベルシコロ夛、−、ｔ？　
！Ｊ　７−７’　７センタおよび９１ノＡノら付・トラ
ペクムの攻撃にさらされたときに３チ未満の平均質量損
失を示した。

表　　■ 同　　　　　　　倉　橋　　　　暎　　　　　）〜ノ 第１頁の続き 優先権主張　＠　１９８３年３月２３日［相］フランス
　′（ＰＲ）■８３　０４７１９ ０発　明　者　ダミアン・ラトケ フランス国タサン・う・ドミ・ リュヌ・トウール２リュ・デ・ マルテイール・ド・う・レジス タンス１４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）水性分散液が塩基性ｐＨに安定な水性媒体に包ま
   れた分散液の形のアクリル酸アルキルと芳香族ビニル単
   量体の膜形成性共重合体から成り、該芳香族ビニル単量
   体はその対応する単独重合体がガラス転移点７０〜１７
   ０°Ｃを示すような単量体であり、かつアルカリアルキ
   ルシリコネートの存在量が乾燥共重合体１００１当リア
   ルキルシリコネ−）０．０５−０．１７モルであること
   を特徴とする、アクリル酸アルキル含有共重合体とアル
   カリアルキルシリコネートの水性分散液から成る防水組
   成物。 （２）該アクリル酸アルキルがその対応する単独重合体
   のガラス転移点が＋１０００−−６０°Ｃを示す単量体
   である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （３）該アクリル酸アルキルが炭素数ＩＮＳのアルキル
   基を有する、特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   組成物。 （４）該アルキル基の炭素数１〜４である、特許請求の
   範囲第３項記載の組成物。 （５）　該ｆｆ香族ビニル単量体がスチレンまたはメチ
   ルスチレンである、１記特許請求の範囲第１項ないし第
   ４項のいずれか一つに記載の組成物。 （６）該アクリル酸アルキルと該芳香族ビニル単量体の
   該共重合体のガラス転移点が一５８Ｃ，−＋２５００で
   ある、特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか一
   つに記載の組成物。 （７）該アクリル酸アルキルと該芳香族ビニル単量の共
   重合体の該水性分散液が粒径０，０５〜０．５ａｍの乾
   燥材料分２０．−６０重量％を特徴する特許請求の範囲
   第１項ないし第６項のいずれか一つに記載の組成物。 （８）該共重合体水性分散液が乾燥材料４０〜５５優を
   特徴する特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか
   一つに記載の組成物。 （９）該アルキルシリコネートが炭素数ＩＳ３のアルキ
   ル基を有するソジウムまたはボツタシウムアルキルシリ
   コネートである、特許請求の範囲第１項ないし第８項の
   いずれか一つに記載の組成物。 （１０該アルキルシリコネートの存在量が乾燥共重合体
   １００ｇ当リアルすルシリコネート０．０６５−０．１
   モｐである、特許請求の範囲第１項ないし第９項のいず
   れか一つに記載の組成物。 （１１）乾燥材料分を２Ｓ５０重量％含有する、特許請
   求の範囲第１項ないし第１０項のいずれか一つ（二記載
   の組成物。 （１２１乾燥材料分を４〜２５重量−含有する、特許請
   求の範囲第１項ないし第１１項のいずれか一つに記載の
   組成物。 ０３）さらに殺カビ剤および／または殺虫剤から成る有
   効成分を全重量に対して７重量％まで含有する、特許請
   求の範囲第１項ないし第１２項のいずれか一つに記載の
   組成物。 ０→　該有効成分が、テトラクロロフェノールおよび／
   またはペンタクロロフェノールおよび／または有機錫錯
   体に場合によってジクロロフルアニドを混合して成る殺
   虫剤３０〜２重量−と、リンダンおよび／またはホサロ
   ンおよび／またはセビンおよび／またはベルメスリンお
   よび／またはフェンバレレートから成る殺虫剤３０〜２
   重量−とを組み合わせて成る、特許請求の範囲第１３項
   記載の組成物。 αゆ　アクリル酸アルキルと芳香族ビニル単量体の共重
   合体の水性分散液を、乾燥材料骨５０重量−以下を含有
   するアルカリメチルシリコネート水溶液と混合する、特
   許請求の範囲第１項ないし第１２項のいずれか一つに記
   載の組成物の製造方法。 α０　有効成分を液状のままもしくは有機溶媒に溶解し
   て、共重合体の水性分散液とアルカリアルキルシリコネ
   ートから成る水性媒体中に導入する、特許請求の範囲第
   １３項ないし第１５項のいずれか一つに記載の製造方法
   。 αつ　有効成分を、殺カビ剤および／または殺虫剤から
   成る有効成分と、有効成分に対する少なくとも一種の有
   機溶媒、陰イオン系界面活性剤および場合によって少な
   くとも一種の油および／または少なくとも一種の固着剤
   とを含有する水に乳濁可能な濃縮液を介して、共重合体
   の水性分散液とアルカリアルキルシリコネートから成る
   水性媒体（二導入する、特許請求の範囲第１３項ないし
   第１６項のいずれか一つ（二記載の製造方法。