CS221524B2 - Method of making the boards from bonded parts - Google Patents

Method of making the boards from bonded parts Download PDF

Info

Publication number
CS221524B2
CS221524B2 CS796601A CS660179A CS221524B2 CS 221524 B2 CS221524 B2 CS 221524B2 CS 796601 A CS796601 A CS 796601A CS 660179 A CS660179 A CS 660179A CS 221524 B2 CS221524 B2 CS 221524B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
phosphate
polyisocyanate
formula
mixture
particles
Prior art date
Application number
CS796601A
Other languages
English (en)
Inventor
Laughlin Alexander Mc
Reinhard H Richter
Harold E Reymore
Original Assignee
Upjohn Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upjohn Co filed Critical Upjohn Co
Publication of CS221524B2 publication Critical patent/CS221524B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/002Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60Releasing, lubricating or separating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2503/00Use of resin-bonded materials as filler
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2125/00Compositions for processes using internal mould release agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Tento vynález se týká způsobu výroby desek z pojených částic. Důraz se klade na pojivá pro desky z pojených částic a zvláště na použití organických polyisokyanátů jako pojiv prio tyto desky.
Nyní se všeobecně uznává možnost použití organických polyisokyanátů a zvláště toluendlisokyanátu, methylenbis( feny lisokyanátu) a polymethylenpolyfenylpolyislokyanátů, jako pojiv nebo jako jejich složky pro výrobu desek z pojených částic, viz například US patenty č. 3 428 592, 3 440189,
557 263, 3 636 199, 3 870 665, 3 919 017 a 3 930 110.
Při obvyklém postupu se pojivové pryskyřice, zvláště ve formě roztoku nebo vodné suspenze nebo emulze, nanesou na částice celulózového materiálu nebo· na jiné typy materiálu schopného1 * 3 tvořit desky z pojených částic, nebo se s těmito materiály mísí, za použití bubnového nebo mísícího zařízení nebo jiné formy míchání. Směs částic a pojivá se potom tvaruje v rohoži a zahřívá za použití vyhřívaných desek za tlaku. Postup se může provádět buď šaržovým postupem, nebo nepřetržitě. Aby se vyhnulo přilnutí takto vzniklých desek na vyhřívané desky, bylo dosud zapotřebí přiložit list nepropustný pno isokyanát mezi povrch desky z pojených částic a vyhřívané desky bě2 hem tvanovacího postupu nebo, potáhnout povrch vyhřívacích desek před každou lisovací operací vhodným prostředkem pro uvolňování nebo, povlékat povrch samotných částic materiálem, který není k vyhřívacím deskám přilnavý. Každá z těchto alternativ, zvláště když se postup provádí na nepřetržitém základě, je obtížná i nevýhodná u jinak velmi uspokojivé metody výroby desek z pojených částic, které mají velmi výhodné vlastnosti strukturní pevnosti.
Nyní jsme objevili, že svrchu uvedené nevýhody použití organických isokyanátů, jako pojivá pno desky z pojených částic, se mohou snížit na minimum velmi uspokojivým způsobem, pokud se použijí určité sloučeniny fosforu jako vnitřní prostředky způsobující uvolnění, v používaných isokyanátových směsích. Autoři jsou si vědomi US patentu č. 4 024 088, kde je popsáno vnášení sloučenin, obsahujících fosfor, jako vnitřních prostředků způsobujících uvolnění pro výrobu polyetherpolyuretanů. Zjistili jsme, že sloučeniny fosforu uváděné v této· publikaci nejsou vhodné pno použití při postupu podle vynálezu.
Tento vynález zahrnuje zlepšený způsob výroby desek z pojených částic, při kterém se částice organického materiálu schopné se vázat, uvádějí do styku s polyisokyaná a amonné soli, alkalické soli a soli alkalických zemin těchto sloučenin· obecného vzorce VII,
e] rozvětvené póly fosfáty obecného vzorce VIII tem a zpracované částice se potom tvarují do· desek působením· tepla za tlaku, přičemž zlepšení spočívá v tom, že se částice uvádějí · do styku při zpracování s poiyisokyanátem, s asi 0,1 až 20 díly na 100 dílů hmotnostních poiyisokyanátu, fosfátu . vybraného ze skupiny zahrnující
a) kyselé fosfáty obecného vzorce I
O t
RO — p—OH I
Ό O í f
RO — P — O - P ORU
I
O — PíORh i г o (Vlil) a obecného vzorce IX a obecného vzorce II
O t (RO^P — ' OH (II) a · jejich amonné soli, alkalické soli a soli alkalických· zemin,
b) pyroftosfáty odvozené od kyselých fosfátů obecného vzorce I a II a směsí sloučenin vzorce I a II,
c) O-monoacylderiváty kyselých fosfátů obecného vzorce I a II, které mají obecný vzorec V
O
RO —--OOOORf
OH (V) a obecný vzorec · ' VI
O Ť (RO-^P—OCOR!
(VI)
d) karbamoylfosfáty obecného vzorce VII
o oo
I Ťí (RO°P-O-p — o- p <or)z
O— ČíOR), >(IX)
f) poolfosfáty odpcovdajjcí obecnému vzorci X
O
Ť (ROO—O)n (X) včetně cyklometafosfátů ..(n . — 3) a
g) · směsi · dvou nebo více těchto sloučenin, přičemž v různých vzorcích uvedených svrchu
R je navzájem nezávisle zvoleno ze sku0i'0ny zahrnující alkyl s 8 až 35 atomy uhlíku, včetně alkenyl s 8 až 35 atomů uhlíku, včetně a skupinu obecného vzorce
Л-Ю — CH— CH—H I i h
A B kde
R‘ znamená alkyl s 8 až 35 atomy uhlíku včetně, jeden ze symbolů A a B představuje vodík a. druhý je vybrán ze skupiny zahrnující . vodík a methyl, n znamená číslo o průměrné hodnotě 1 až 5,
Ri znamená alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, cykloalkyl nebo cykloalkenyl vždy s až 12 atomy uhlíku včetně,
Rž znamená skupinu ze souboru zahrnujícího alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, cykloalkyl . nebo cykloalkenyl vždy s až 12 atomy uhlíku a alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, cykloalkyl nebo· cyktoalkenyl vždy s až 12 atomy uhlíku substituovaný vždy alespoň jednou dodatkovou skupinou obecného vzorce t
— NHCOO— P (OR — kde
R má význam uvedený shora a n znamená celé číslo.
Vynález se také týká nových směsí obsahující organické polyisokyanáty s alespoň jednou sloučeninou uvedenou svrchu a dále desek z pojených částic vyrobené podle dále prve uvedeného postupu.
Výraz· „alkyl s 8 až 35 alomy uhlíku“ znamená nasycený monovatentní alifatický rad-ikál s pnmým nebo rozvětveným · řetězcem, který má udaný počet atomů uhlíku v molekule. Ilustrací těchto skupin je oktylmonyl, decyl, undecyl, dodecyl, trídecyl, telradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, oktadecyl, nonadecyl, eikosyl, heneikosyl, dokosyl, irikosyl, pentakosyl, hexaklosyl, heptakosyl, oktakiosyl, monakos^, tríakonty1, pentatríalcontyl a zdobně včetně jejich ístomerrnch forem. ' Výraz „a][kenyl s 8 až 35 atomy uhlíku“ znamená monovalentní přímý nebo rozvětvený alifatický radikál obsahující alespoň jednu dvojnou vazbu, který má uvedený počet atomů uhlíku v molekule. Ilustrací těchto skupin· je oktenyl, nonenyl, decenyl, · undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, lelradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, hepladecehyl, oktadecenyl, · ·шопаdecenyl, eikosényl, heneikosenyl, dekosenyl, trikošenyl, · penta· triakontenyl, pentatriakiontenyl ’ a podobně, včetně jejich Isiomerních forem.
Výraz „pyrofosfáty odvozené od kyselých fosfáfo obec^ho vzorce 1 a 11 a směsí sloučenin vzorce 1 a II“ má tento význam: Kyselé fosfáty obecného vzorce I a II · ' se obvyHe. vyrábějí ve formě směsí monohydrogenfosfátu obecného vzorce II a dihydrogenfosfálu obecného vzorce I. · Směsi se. vyrábějí reakcí odpovídajícího alkoholu obecného· vzorce
ROH, vanou krystalizací barnalých a podobných solí, jak je popsáno ve svrchu uvedených citací. Jedmoitlivé kyselé fosfáty nebo směsi těchto dvou . látek se mohou používal při postupu podle vynálezu. Pyrofosfáty obecného vzorce Ш a IV se snadno získ.ají z odpovídajících kyselých fosfátů obecného vzorce II a I . jejich reakcí s dehydralačním prostředkem, jako karbonylchloridem, aryl- nebo alkylmonoisokyanáty a -polyisokyanáty, karbodiimldy · NX-^substituovanými uhlovodíkovými zbytky a podobně, podle postupu dobře známko v oboru, v|z napnkiad
F. Cramer a ' M. Winter, Chem. Ber. 94, 989 (1961); ibid 92, 2761 (1959); M. Srním, J.
G. Moffal ·a H. G. Khorana, J. Amer. Chem. Soc. 80, 6204 (1958) a F. Rarnirez, J. F. Mareček a I. Ugi, J. Amer. Chem. Soc. 97, 3809 (1975).
Jednotlivé kyselé fosfáty obecného· vzorce I a II se mohou odděleně převést na odpovídající pyrofosfáty nebo· se směsi obou typů kyselých fosfáto obecného vzorce I a П mohou převést na odpovídají^ směs· pyrofosfátů.
V případě hydrogenfosfálů obecného· vzorce II uvedeného svrchu, představuje odpovídaprn pyrofosfoty obecný vzorce III
O O t f (RO)ZP—O — PiOR^ (dl) kde
R má význam· uvedený svrchu.
V případě · . dihydrogenfosfálů obecného· vzorce I uvedeného svrchu odpovídajíc pyrofcsfáty tvoří komplexní směs· průměrného · složení vyjádřeného obecným vzorcem IV
W kde
X je číslo o průměrné hodnotě 1 nebo · vyšší a
R má význam uvedený svrchu.
Výraz „uhlovodíkový zbytek s 1 až 12: atomy uhhku včetně“ znamená monovalentní radikál získaný odštěpením atomu vodíku ze základního uhlovodíku o uvedeném počtu atomů · uhlíku. Ilustrací lakových skupin je alkyl,· .jako methyl, · ethyl, propyl, butyl, panty1, hexyI, okty1, decy1, dodec^ a pokde
R má svrchu uvedený význam, s kysličníkem fosfoιrečným,, podle postupu dobře známého v oblasti výroby kyselm fosforečných víz například Organophospho rus Compounds, sitr. 220 a 221, John Wiley and Sons^ In.c„ ·New York 1950Směsi ck to fosfátů, získané tímto způsobem se mohou popřípadě odděl!1, napn^ad frakcionior dobně, včetně jejich isomerních forem, . alkenyl, jako vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, loktenyl, decenyl, dodecenyl a podobně, včetně jejich isomerních forem, aralkyl jako benzyl, fenylpropyl, fenethyl, ' naftylmethyl a podobně, aryl, jako fenyl, tolyl, xylyl, naftyl, bifenylyl a podobně, cykloalkyl, jako cyklobutyl, cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl, . cyklooktyl a podobně, včetně jejich isomerních forem a. cyktoalkenyl, jako cyklOpentenyl, cyklohexenyl, cykloheptenyl, cyklooktenyl a podobně, včetně jejich isomerních forem.
Výraz „alkalický kov“ má svůj dobře . známý význam, který zahrnuje lithium, . sodík, draslík, rubidium a cesium. . Výraz „kov alkalické zeminy“ má také svůj dobře známý význam, který zahrnuje vápník, stroncium, hořčík a baryum.
Postup podle vynálezu se v podstatě provádí podle metod již dříve popsaných v oblasti, kde se organické polyisokyanáty . používají jako pojivová pryskyřice nebo její složka [viz například německý zveřejňovací spis DOS č. 2 610 552 a . US patent . číslo 3 428 592) s tím . hlavním rozdílem, že .se fosfát . zde vymezený používá ve směsi si isokyanátem používaným ke zpracování částic, které se mají navzájem vázat za vzniku desky z pojených částic.
Desky z pojených částic se vyrábějí podle vynálezu vázáním částic dřeva nebo jinéhocelulózového nebo organického materiálu, který je schopný být ztužen za použití tepla a tlaku v přítomnosti pojivového systému .obsahujícího směs organického polyiO kyanátu a fosfátu vymezeného výše · a .dále označeného jako „prostředek · poskytující fosfát“.
Polyisokyanát a prostředek poskytující fosfát se mohou uvádět · do styku s .částicemi jako oddělené, individuální složky, nebo při výhodném . provedení . Se ' polyisokyanát a fosfát uvádějí dO styku . s. částicemi současně nebo po. smísení. Pokud se. polyisokyanát a fosfát zavádějí odděleně nebo- ve směsi, mohou se používat čisté, to jest bez ředidel nebo. rozpouštědel, nebo. alespoň jedna nebo. obě složky . se mohou používat ve formě vodných disperzí nebo emulzí.
Polyisokyanátovou složkou . pojivového systému může být libovolný organický polyisokyanát, který obsahuje alespoň dvě isokyanátové skupiny na molekulu. Ilustrací organických poiyisokyanátů jsou difenylmethandiisokyanát, m- a . p-fenylendiisokyanáty, chlorfenylendiisokyanát, α,α-xylylendiisokyanát, 2,4- a 2,6- toluendiisokyanát a směsi těchto dvou isomerů, které jsou komerčně dostupné, trifenylmethantriisokyanáty, 4,4‘-diisokyanátodifenylether a polymethylenpolýfenylpolyis^okyanát^y. Posledně uvedené polyisokyanáty tvoří směsi. obsahující od asi 25 do. asi 90 % hmotnostních methylenbisfenyiiokyanáty) . a zbytek směsi jsou polymethylenpoiyfenylpolyisokyanáty O funkcionalitě vyšší než 2,0. Tyto polyisOkya náty a metody jejich výroby jsou dobře známé v . oboru, viz například US patenty číslo 2 .683 730, . 2 950 .263, 3 012 008 . a . 3 097 191. Tyto) pOlyisokyanáty jsou také dostupné řadou modifikovaných postupů. Jeden z těchto postupů spočívá. v tom, že se polymethylenpolyfenylpolyisokyanát jako je uveden svrchu, podrobí tepelnému zpracování, obvykle za teplot od asi 150 do asi 300 °C, pokud viskozita (při 25 °C) nevzrušte na hodnotu v rozmezí asi 800 až 1500 mPa. s. Jiný m.odifikiovaný polymethylenpolyfenylpolyisokyanát je látka získaná zpracováním s menším. množstvím epoxidu ke snížení kyselosti, podle US patentu č. 3 793 362.
Polym.ethyienpolyfenylpolyisokyan.áty jsou výhodné polyisokyanáty, které se používají v^ pojivových . systémech podle vynálezu. Zvláště výhodné polymethylenpolyfenylpolyisokyanáty jsou takové, které obsahují od asi 35 do asi 65 % hmotnostních methylenbis [fenylisokyanátu).
Použije-li . se organický polyisokyanát jako pojivový systém ve formě vodné emulze nebo· disperze . podle vynálezu, vodná emulze nebo disperze se může připravit na použití . . libovolné techniky známé v oboru pro výrobu vodných emulzí nebo' disperzí před použitím směsi jako pojivá. Pro ilustraci se uvádí, že se polyisokyanát disperguje ve vodě . v přítomnosti emulgačního prostředku. Jako tento prostředek se mohou použít kterékoli .emulgační prostředky známé v oboru, včetně amoniových a neionogenních prostředků. Jako ilustrace neionogenních emulgačních prostředků se uvádějí poiyoxyethy^θηβ^ο^^, polyoxyprr>pyieImlkoholy a blokové kJopolymery dvou nebo více sloučenin ze skupiny zahrnující ethylenoxid, propylenoxid, butylenoKid a styren, . alkoxylované alkylfenoly jako nonyiferl·oxypoly(ethylenoxy)ethanoly, altůoxylováné. alifatické alkoholy jako . ethoxylované a propojované alifatické alkoholy obsahující asi od 4 do 18 atomů uhlíku, glyceridy nasycených a nenasycených mastných kyselin, jako kyseliny stearové, . ..oleové a ricinoleové a .podobně, polyoxyalkylenestery mastných kyselin, jako kyseliny stearové, laurové, oleové a podobně, amidy . mastných kyselin, jako dialkanolamidy mastných kyselin, jako . kyseliny stearové, . laurové, okOvé a podobně. Detailní výčet těchto materiálů je uveden v Encyclopedia af Chemical Technology, druhé vydání, sý. 19, str. 531 až 554, 1969, Interscience Publishers, New York, USA.
Příprava emulzí nebo disperzí se může provádět v libovolném časovém období před použitím ve formě pojivové směsi, ale s výhodou se provádí během . asi 3 hodin před použitím. Prio výrobu vodných o,o,lyiSΌkyanátových emulzí používaných při postupu podle vynálezu se může používat libovolné metody běžné pro přípravu vodných polyisokyanátiových emulzí. Jako ilustrace přípravy emulzí se uvádí případ, kdy se pely221524 isokyanát, emulgační prostředek a voda · uvádějí do vzájemného styku pod Hal^ za použití běžného· rozstřikovacího zařízení, ve kterém se spojuje proud vody a polyisokyanátu a obě látky se mísí za podmínek turbulentního· toku v mísící komoře’ rozstřikovacího zařízení. Takto vzniklá emulze se vypouští ve formě postřiku, kterým se skrápí částice celulózy, aby postřik vnikl do základové desky způsobem, který je rozebrán dále.
Jak je diskutováno svrchu, prostředek poskytující fosfát se může uvádět do styku s částicemi jako oddělená složka. V tomto případě se používá v čisté formě, to jest bez ředidel, nebo· jako· vodný roztok nebo disperze. S výhodou se fosfát používá buď čistý, nebo ve zředěné formě. Užije-li se samotný, to jest odděleně od polyisokyanátu,' je přítomen na částicích ve formě postřiku. Avšak při výhodném provedení vynálezu se prostředek poskytující fosfát a · polyisíokyanát používají dohromady v jedné směsi, která se může ipravit ráznými způsoby. Tak p^oužije-li se polyisokyanát jako pojivová pryskyřice bez ředidel, jako je vloda, potom prostředek poskytující fosfát se může vpravit do· polyisokyanátu jednoduchým zamícMrnm. se ^lyisotyaniít jako pojivová pryskyřice ve formě vodné emulze, pak se prostředek poskytující fosfát může přidávat jakb oddělená složka během přípravy emulze nebo po jejím vzniku, nebo při zvláště výhodném provedení se fosfát předem smísí s organickým poilyisokyanátem a potom se provede emulgace. Organický polyisokyanát a prostředek poskytující fosfát se mohou předem smísit a skladovat libovolné časové obdoW před přípiavou emulze. Dále použije-li se k přípravě emulze emulgační prostředek, může se také vpravit do směsi organíého polyisiokyanátu a prostředku poskytujícího fosfát za vzniku směsi stabilní při skladování, která se může v libovolné době převést na vodnou emulzi jednoduchým přidáváním · vody. Tato emulze se může použít: j.akpojiv.ová pryskyřice.
Používá-li se polyisokyanát jako pojivo ve formě vOdné emulze, činí podíl organického polyisokyanátu přítomného v této vodné emulzi přednostně asi 0,l až asi 99 % hmotnostní a výhodně asi 25 až 75 % hmotnostních.
Vnáší-li se · prostředek poskytující fosfát jako oddělená složka nebo v · kombinaci s polyislokyanátem, pak se prostředek poskytující fosfát používá v rozmezí asi· 0,1 až asi 20 dílů hmotnostních na 100 dílů polyisokyanátu a s výhodou v rozmezí asi 2 až 10 dílů hmotnostních na 100 dílů polyisokyanátu. Po^í^-l emulgačního prostředku potřebného pro přípravu vodné emulze není rozhoduprn a mění se podle jednotlivého emulgačního prostředku, obyčejně je ale v rozmezí asi 0,1 až asi 20 % hmotnostní, vztaženo na polyisokyanát.
Výchozí materiál pro desky z pojených částic tvoH částice celulózy a podobného materiálu, který je možné ztužit a vázat ve formě desek. Typickým materiálem jsou částice dřeva odpadající při výrobě stavebrnho dřív^ jako · rovmné hoblrn^ třísky z dýh a podobně. Mohou se také použít částice jiných celulózo-vých materiálů, jako řezaný papír, papírována nebo · rostlinná· vlákna, jako kukuřičné lodyhy, sláma, bagasse ' (vylisovaná cukrová třtina · nebo řepné řízky) a podobně, a necelulózových · materiálů, jako poiiyurethanlový a polyisokyanurátový odpad a odpad z podobných polymerů tvořících pěnu. Metody pro výrobu vhoidných částic jsou dobře známé a jsou běžné. Podle potřeby se mohou použít směsi celutózových částic. Desky · z pojených Mstíc se s výhodou vyrábějí například ze směsí Mstíc dгe=va, které •obsahují až · asi 3° % rostlinné kůry.
Obsah vlkosti Mstíc může být: s výhodou v rozmezí asi od 0 do· 24 % hmotnostní. Obvykle . částice vyrobené z odpadního materiálu při výrobě stavebního dříví obsahuji asi 10 až 20 % vlhkosti · a mohou se použít bez · předchozího sušení.
Desky z pojených částic se vyrábějí skrápěrnm. Mstíc sliožkami pojivové směsi, a to buď oMěteM, nebo v tomMnaci, přičemž částice se otáčejí v bubnu nebo míchají v míchačce nebo podobném míchacím zařízení. Například se přidá celkem asi 2 až 8 procent hmotnostní pojivového systému (mimo· vody, která je v něm přítomna), vztaženo na „naprosto· suchou“ hmotnost částic, avšak pro* libovolnou aplikací se může použít většího nebo menšího množství pojivové · prlyskyřice. К částimm Se během míšení může podle potřeby přidat také jiný materiál, jako· klihovité prostředky charakteru vosku, zpomalovače hoření, pigmenty a podobně.
Po promísení dostačujícím k získání jednotné · směsi se povlečené částice tvarují do volné rohože nebo· plsti s výhodou při obsahu asi 4 až asi 18 °/o íotnostní vlhkosti. Rohož se potom · umístí do vyhřívaného lisu mezí desky ve formě obvyklé k lisování zakřivených dýh a slisuje, aby se částice zpevnily. Doba lisování, teploty a tlak se široce mém v závislosti na tlou^ce vyrábené desky, její požadované specifice .hmotnost^ velkosti ^u^tých Mstíc a daích okolnostech dobře známých v oboru. Tak například · při výrobě desky v pojených částic o· síte 12,7 mm a střední sjjecítické nosti se běžně používá tlaku asi 2,1 až 4,7 MPa a _ teploty asi 163 až 191 °C. Doba lisování je obvykle okolo 2 až 5 minut. Protože část přítomné vlhkosti v rohoži reaguje s polyisokyanátem za vzniku · polymočoviny, jak je popsáno· dříve, není úroveň obsazené vlhkosti rozhodující pro isokyanátové pojivo, stejně jako pro ostatní pojivové systémy.
Postup prováděný svrchu se může provádět na šaržovém základě, to je jednotlivé tabule desek z pojivých ěásític se mohou lisovat poi zpracování vhodného množství částic se směsí pojivové pryskyřice a zpracovaný materiál se může zahřívat za tlaku. Postup se popřípadě může provádět nepřetržitě zaváděním zpracovaných částic ve formě nepřetržité sítě, nebo rohože do topné a lisovací zóny vymezené svrchu, po horních a dolních nepřetržitých ocelových pásech, pomocí kterých se dodává potřebné teplo a tlak.
Zjistilo se, že když se postup podle vynálezu provádí šaržovým nebo nepřetržitým postupem, částice desky vyráběné za použití směsi polyisokyanátu a prostředku poskytujícího fosfát podle vynálezu se uvolňují snadno z kovových desek použitého lisu při jejich výrobě a nemají snahu přilepit se nebo přilnout ke zmíněným deskám. To je v přímém protikladu к dřívější zkušenosti s použitím samotného poiyisokyanátu jako pojivové pryskyřice, jak je uvedeno svrchu.
I když se mohou používat prostředky poskytující fosfát vymezené svrchu buď samotné, nebo v kombinaci, je při způsobu podle vynálezu výhodné používat pyrofosfáty obecného vzorce III а IV nebo smíšené pyrofosfáty odvoizené od směsi kyselých fosfátů obecného· vzorce I а II. Volné hydrioxyskupiny přítomné v pyrofosfátech nebo určité hydroxyskupiny přítomné ve formě nekonvergovaného kyselého fosfátu výchozího materiálu jsou obvykle dostatečně bráněné, aby byly nereaktiVní při teplotě okolí s použitým polyisOkyanátem při postupu podle vynálezu a pyrofosfáty se mohou skladovat v kombinaci s polyisokyanátem delší dobu, aniž by na ní bylo zřejmé jakékoliv zhoršení. Avšak když se směs pyrofosfátu a polyisokyanátu emulguje a použije při postupu podle vynálezu, výrobní teplota a pára vznikající při výrobě desky z pojených částic má, jak se domníváme, za následek hydrolýzu fosfátu při regeneraci odpovídajících kyselých fosfátů, které potom slouží к usnadnění následujícího uvolňování desky z pojených částic z desek lisu. Je třeba rozumět, že teorie uvedená svrchu se popisuje tollklo za účelem vysvětlení a není sestavena proto, aby omezovala jakýmkoli způsobem rozsah vynálezu.
Jak je popsáno svrchu, monOhydrogenfosfáty obecného vzorce И a dihydrogenfostáty obecného vzorce I a jejich soli, které se používají při způsobu podle vynálezu, se získají běžnými postupy, jako reakcí odpo^ vídajícího alkoholu vzorce
ROH, kde R má význam uvedený shora, s kysličníkem fosforečným, jak popsal Kosolapoff (citováno). Jak je samozřejmé odborníkům ? oboru, je možné používat směsí dvou nebo více odlišných alkoholů při shora uvedené reakci pro získání odpovídající směsi kyselých fosfátů obecného· vzorce I nebo obecného vzorce II, ve kterém různé složky směsi mají rozdílné významy skupiny R. Jak je popsáno svrchu, směs mono- a dihydrogenfosfátů získaných při reakci uvedené shora, se může rozdělit na jednotlivé složky obvyklými metodami, jako frakcionovanou krystalizaci a podobně a jednotlivé takto získané sloučeniny se mohou použít podle vynálezu. Jinak se s výhodou směs mono- a dihydrogenfosfátů získaná reakcí uvedenou shora může použít jako taková bez dělení na své složky přímo při postupu podle vynálezu nebo se může převést na odpovídající směs pyrofosfátů, která se použije při postupech diskutovaných svrchu, přičemž tato směs se potom použije při postupu podle vynálezu.
Ilustrací dihydrogenfosfátů obecného vzorce I uvedeného svrchu, které se mohou používat jednotlivě nebo v kombinací s jinými kyselými fosfáty při způsobu podle vynálezu, jsou mono-O-oktyl-, miono-O-nonyl-, mtóηο-0-decyl-, mono-O-undecyl-, mono-O-dodecyl-, mono-O-tridecyl-, mono-O-tetradecyl-, mono-O-pentadecyl, mono-O-hexadecyl-, mono-O-heptadecyl-, mono-O-oktadecyl-, mono-O-nonadecyl-, mono-O-eiikosyl-, mono-O-heneikosyl-, mono-O-dokosyl-, moηο-0-trtkosyl-, mono-O-pentakosyl-, mono-Ο-hexaklosyl-, mono-O-heptakosyl-, mono-O-oktakosyl-, mono-O-nonakosyl-, mono-O-trlakontyl-, mono-O-pentatriakiontyl-, mono-O-dodecenyl-, mono-O-trldecenyl-, mono-O-tetradecenyl-, mono-O-pentadecenyl-, mono-O-hexadecenyl-, mono-O-heptadecenyl-, mono-O-oktadecenyl-, mono-O-nonadecenyl-, monO-O-eikosenyl-, mono-O-heneíkosenyl-, mono-O-dOkosenyl-, miono-O-trikosenyl-, mono-O-pentakosenyl-, monio-O-triakontenyl- a mono-O-pentatriakiosenyldihydrogenfoisfáty a -dihydrogenfosfáty, ve kterých esteťifikující radikál je odvozen od laurylalkohiolu nebo podobného jednosytného alkoholu, který byl zpracován z:a použití asi 1 až 5 molů ethylenoxidu.
Ilustrací monohydrogenfosfátů obecného vzorce II uvedeného svrchu, které se mohou používat jednotlivě nebo v kombinaci s jinými kyselými fosfáty při způsobu podle vynálezu jsou 0,0-di (oktyl)-, O,O-di (nonyl)-, O,O-di (decyl)-, 0,0-di (undecyl) -, O,O-di (dodecyl)-, Ο,Ο-di (tridecyl)-, O,O-di (tetradecyl) -, O,O-di (pentadecyl) -, Ο,Ο-di (hexadecyl)-, Ο,Ο-di (heptadecyl)-, O,O-di (oktadecyl)-, Ο,Ο-di (nonadecyl)-, Ο,Ο-di (eikosyl)-, O,O-dl(heneikiosyl)-, O,O-di(dakosyl)-, 0,0-dl (trikosyl)-, 0,0-dl (pentakosýl) -, O,O-di (hexakosyl) -, O,O-di (heptakiosyl)-, Ο,Ο-di (oktakiosyl) -, Ο,Ο-di (nonakosyl)-, Ο,Ο-di (triakontyl)-, O,O-di (pentatrlakantyl) -, O,O-dl (dodecenyl) -, 0,0-di (tridecenyl) -, 0,0-di (tetradecenyl) -,
0,0-di [pentadecenyl) -, 0,0-di jhexadecenyl)-,
0,0-di (hepta decenyl)
0,0-di (fo-ktacdeceixyl) -, 0,0-di (nonadeceny1) -, 0,0-di (eikosenyl) -, 0,0-di (heneikosenyl ) -, 0,0-di- (dokosenyl)-, 0,0-di (trikosenyl) -, 0,0-di (pe ntakosen^1) -, 0,0-di (trlakontenyl)- a 0,0-di (pentatniakosenyl jmonohydrogenfosfáty a diesterifikované -monohydrlogenfosfáty, ve kterých esterifikující radikál je odvozen od laurylalkoholu nebo podobného jednosytného alkoholu, který byl zpracován za použití 1 až 5 molů ethylenoxidu. Ilustrací tohoto posledního typu fosfátu, který je vhodný ve směsi s odpovídajícími dihydrogenfosíáty, jslou látky prodávané pod ochranným názvem Tryfac firmou Emery Indrustries' lne.
Ilustrací pynofosfátů obecného vzorce III uvedeného' svrchu, které se mohou používat jednotlivě nebo v kombinaci s jinými pyrofosfáty při způsobu podle vynálezu jsou tetraoktyl-, tetranonyl-, tetradecyl-, tetraundecyl-, tetradodecyl-, tetra (tri-decyl)-, tetra(tetradecylj-, tetra (pentadecy1)-, tetra (hexadecyn-, tetra' (heptadecyl)-, tetrajoktadecyl)-, tetra (nonadwyl)-, tetra (eíkosyl)-, tetra (heneíkosyl)-, tetra(dokbsyl)-, tetra (trikosyl)-, tetra (pentakosyl)-, tetra(hexakosyl)-, tetra (heptakosyl)-, tetra (oktakosyl)-, tetra( nonakosyy)-, tetra (№3^01^)-, tetra(pentatriakontyl)-, teka (dode-ceny!)^ tetra'(tridecenyl)-, ' tetra (tetradecenyl)-, tetra(pentadecenyl)Ί tetra (hexadecenylj-, tetra(heptade№ny1), tetra (oktadecenyl)-, . tetra(nonadecenyl)-, tetra(eikosenyl)-, tetra( heneikosenyl)-, tetra (dokosenyl)-, tetra (trikoseny1)-, tetradJentakosenyl)-, tetra(tr!akontenyl)- a tetra (pentatriakosenyl jpyrtofosfáty. :
Ilustrací pyroíosfátů obecného vzorce IV uvedeného εντ^^ které se mohou ' používat jednotli.vě nebo v komWnaci s jrnými pyrOfosfáty při způsobu podle vynálezu jsou di(oktyl) -, di(nonyl)-, d'i(decyl)-, dijundecylK di(dlodecy1)-, di(tridecyl)-, di(tetradecyl)-, di( pientadecyl)-, di(hexadecyl)-, di(heptadecyl)-, dl(oktadecyl)-, di(nanodecyl)-, dl(eikosyl)-, di(heneikosyl)-, ' di(dto^γΙΕ di(trikιosyl)-, dl (ρβηίβ^οβ^)-, di^^kosy!)^ di( heptakюsyl)-, di (oktakosyl)-, di(n^onakosf^:í)-, di(tгiakontyl)-, dí(pentatriakontyl)-, dijdodecenyl)-, di (tridecenyl)-, di( tetradecenyl)-, di( pentadecenyy)-, di( hexadecenyn-, di( heptadeoeiyl)-, di(oktadecenyl)-, di(nonadecenyl)-, diOeikosenyl)-, di( heneikosenyl)-, di(dokosenyl)-, ďUtriíosenyl)-, di(pentakosenyl)-, di(triakontenyl)- a .dl (pentatriakosenyl) pyrofosfáty.
O-Monoacylové deriváty kyselých fosfátů obecného' vzorce I a II, které se mohou použwat při postupu podle vynálezu, a které jsou ' znázorněny obecnými vzorci V a VI uvedenými svrchu, se snadno připravují postupy, které jsou dobře známé v oboru. Tak například se odpovídající kyselý fosfát obecného vzorce I nebo II ve formě jeho stříbrné ' nebo jiné kovové soli nechá reagovat s příslušným acylhaiog^enidem obecného vzor ce
RlCOHal, kde
Hal znamená chlior nebo brom' a
Ri má význam uvedený svrchu, postupem, který popsal Kosiolaplrff na str. 334 puMÍace cbované svrchu. Jako ilustrace O-mnoacylových derivátů kyselých fosfátů o^cimho vzorce I a II se uvádí O-acetyl-, 0-pnopiOnyl-, O-oktanoyl-, O-dekanoyl-, O-dιod>e]cano'yl-, Wbenzoyl-, O-toluoyl- a 0-fenacetylderiváty různých kyselých fosfátů obeoiého vzorce I a IL jejichž priklady byly uvedeny svrchu.
Karbamioylfosfáty obecného vzorce VII používané pri postupu podle vynálezu se snadno vyrábějí reakcí vhodného kyselého' fosfátu ' otecn^o vzorce I nebo II s prislušným monio- nebo polyisokyanátem s^ibí^situovaným uhlovodíkovou skupinou, například ' za použití postupu, který popsal F. Cramer a M. Winter v Chem. Ber. 92, 2761 (1959). Ilustrací takových karOamoylfosfátů jsou methylkartanloiyl-, ethylkarbamoyl-, prlopylkaroamoyl-, hex'yIkaroamoyl-, decylkarbamoyl-, dodecylkarbamoyl-, allylkarbamoyl-, hexenylkarbamoyl-, oiktenylk^arOiamoyl-, decenylkarlamιαy^, dodecenylkar,bamloyl-, fenylkarbamoyl-, tolyl·karOanoyl-, difenylylkarOamoyl-, benzylkarbamoyl·, fenylpropylkarbamoyl- a podobné hydrюkarOanoylderiváty monohydrOgenfosfátů (stabilizované buď ve formě jejich amonných, nebo alkahckých ' S(Cll·), 'jako napriklad uvedených svrchu. Kar>bamoyl'fosfáty obecného vzorce VH mohou oteahovat voteé hydroxyskupiny v sledku neúplné konverze kyselých fostů pri reakci s vhodným isokyanáten Subssttuovaným uhlovodíkovou skupinou, pro nízký stupeň reaktivity hydrOxyskupin s isokyanátem. Takové sloučeniny, které obsahují volné hydroxyskupiny, se mohou používat způsobem podle vynálezu, aniž by se způsobily nežádoucí vedlejší účin^ prO nízký stupeň reaktivity hydroxyskupin isokyaná tem.
Polyfosfáty odpovídající obecnému vzorci ' X, které se používají při způsobu podle vynálezu, se snadno vyrábějí reakcí vhodného tríialkyffosfátu obecného vzorce (RO)sPO, kde R má význam uvedený výše, s kysličníkem fosforečným za postupy který pops,al Kosdapoff v citované publikaci, str. 341. poíyfosíáty tvori obv^le komplexm směsL jejichž složení obecně představuje obecný vzorec X a zhrnuje cyklické sloučeniny (n — = 3) s šestičlenným kruhem složeným ze střídajících se atomů fosforu a kyslíku.
Rolyíosfáty odpovídající obecnému vzorci VIII а IX používané při postupu podle vynálezu se snadno vyrábějí reakcí vhodného. di- nebo trialkylfosfátu a příslušného halogenfosfátu obecného vzorce
O Ť (RO)ZP— Hal kde Hal znamená chlor nebo brom, přičemž se například použije postupu popsaného Kososolapoffem v citované publikaci, str. 338. Postup zahrnuje eliminaci alkylhalogenidu.
Dalším znakem vynálezu je zjištění, že směs polyisokyanátu a prostředku poskytujícího fosfát, jako pojivá při postupu podle vynálezu, se· může používal společně s· reaktoplastovýmí pryskyřičnými pojivý dosud používanými v oboru, jako fenolformaldehydem, resorcinfornialdehydem, melaminfiormialdehydem, močovinoformaldehydem, miočovinofurfuralem a kondenzovanými furfurylalkioholy. Použitím takiové kombinace umožňuje vyhnout se problémům s přilnavostí konečných desek z pojených částic к deskám lisu, kteréžto problémy se již dříve vyskytovaly u směsí ísofcyanátu a svrchu uvedených typů reaktoplastového pryskyřičného1 pojivá, ale fyzikální vlastnosti desek z pojených částic, které byly takto vyrobeny, jsou zřetelně lepší při použití kombinace.
Následující příklady přípravy, jakožto i příklady jako takové popisují způsob výroby a použití vynálezu. Uvádí se v nich ne j lepší způsob očekávaný při provádění tohoto vynálezu, ale uvedené údaje nejsou sestaveny к omezení vynálezu.
Příklad přípravy 1
Výroba pyrofosfátu z kyselého laurylfosfátu
Směs 70 g kyselého laurylfosfátu (směs 0,0-dilaurylmonohydro'genftosfátu a O-lauryldihydrogenfosfátu, výrobek firmy Hiooker Chemical Company) a 80 g fenylisokyanátu se vnese do suché baňky vybavené míchadlem, chladičem a sušicí trubicí; buňka je ponořena do olejové lázně předem zahřáté na 80 °C. Obsah buňky se míchá dokud teplota olejové lázně pomalu nevystoupí na 115 °C. Po dobu jedné hodiny se vyvíjí kysličník uhličitý. Když vývoj kysličníku uhličitého ustane, reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a zředí 100 ml chloroformu. Výsledná směs se filtruje a tímto způsobem oddělená pevná látka (24,8 gramu Ν,Ν-difenylmočoviny) se promyje chloroformem. Spojený filtrát a promývací kapalina se odpaří na rotační odparce při teplotě lázně 50 °C. Po odpaření většího podílu rozpouštědla se oddělí krystaly N,N‘,N“-trifenylbiuretu, odpařování se přeruší a odfiltruje se 6,6 g pevného materiálu. Filtrát se odpaří do sucha a zpracuje posléze za sníženého tlaku při teplotě 50 ‘C, aby se odstranil přebytek fenylisokyanátíu. Odparek o hmotnosti 70 g tvoří požadovaný pyrofosfát ve formě bezbarvé až světle žluté kapaliny. Infračervené spektrum produktu (v chloroformu) nevykazuje žádné pásy charakteristické pro P-OH vazby, ale má silný pás při 940 cm-1 charakteristický pro P-O-P vazby.
Příklad přípravy 2
Výroba pyrofosfátu z kyselého laurylfosfátu
Do baňky vybavené míchadlem, zpětným chladičem a přívodem plynu se nadávkuje celkově 70 g kyselého laurylfosfátu (stejné výchozí látky jako se použila v příkladu přípravy lj a zahřívá pod dusíkem při teplotě 65 až 75 °C dokud se nenoztaví. Za míchání se po dobu 2,5 hodiny do taveniny zavádí pomalý proud fosgenu a přitom se během přidávání udržuje shora uvedené teplotní rozmezí. Během první hodiny přidávání fosgenu dochází к bouřlivému vývoji plynu v reakční směsi, ale vývoj plynu postupně slábne a na konci přidávání fosgenu je velmi pomalý. Poté co je přidávání ukončeno, směs se čistí profukováním dusíkem 15 hodin za teploty udržované ve shora uvedeném rozmezí. Na konci tohoto časového období se tlak v baňce postupně sníží až na zhruba 133 Pa, aby se odstranil plynný chlorovodík a kysličník uhličitý. Vískózní zbytek takto získaný zcela ztuhne stáním pres noc. Získá se 66 g pyrofosfátu ve formě pevné látky- která postupně taje asi při 60 CC.
Příklad přípravy 3
Výroba pyrofosfátu z kyselého oleyifosfátu
Směs 200 g kyselého oleyifosfátu (tvořeného směsí Ο,Ο-dioleylhydrogenfosfátu a O-monooleyldihydrogenfosfátu, dodávaného firmou Hooker Chemical Company) se nechá reagovat se 160 g fenylisokyanátu při teplotě 85 až 90°C po dobu 5,5 hodiny, postupem popsaným v příkladu přípravy 1. Reakční směs se potom zředí 200 ml chloroformu a odfiltruje 68 g N,N‘-difenylmo6t> viny. Filtrát se odpaří na rotační odparce a přebytek nezreagovaného fenylisokyanátu se odstraní destilací za sníženého tlaku. Z olejovitého odparku stáním při teplotě místnosti krystaluje N,N‘,N“-trifenylbiuret. Krystaly se odfiltrují a dostane se 196 g kapalného produktu, jehož infračervené spektrum vykazuje pás při 940 cm*1 charakteristický pro P-O-P vazby, ale neobsahuje žádné pásy charakteristické pro P-OH,
2.1 5 24
W
Příklad přípravy 4
Výroba pyrofosfátu z kyselého laurylfosfátu
Roztok 30,4 dílu hmotnostních kyselého laurylfosfátu (stejného výchoztoo matenou jako v příkladu přípravy 1) v 21 dílu hmotnostem toluenu se vnese do suchého reaktoru předem profouknutého dusíkem. Roztok sie za míchání zahřeje na 40 °C a v této chvíli se přidá roztok 7,6 dílu hmotnostních polymethylenpolyfenylpolyisokyanátu (ekvivalent hmotnosti 133, funkcionalita 2,8, obsah methylenbis(fenylisokyanátu) přibližné 50 %) v 5 dílech hmotnostních toluenu. Do výsledné směs! se za míchání zavádí fosgen, rychlostí asi 0,1 dílu hmotnostního za minutu, a teplota se nechá pomalu vystoupit na 80 °C. Teplota se udržuje na této· úrovni při nepřetržitém zavádění fosgenu, dokud se nezavede celkem jeho 20 dílů hmotnostních. Celkový čas pro· zavedení fosgenu činí 5· hodin 50 minut. Reakční směs se zahřívá na stejnou teplotu dalších 40 minut po1 ukončení přidávání fosgenu a potom se zahřeje až na 90 až 95 °C a čistí přifukováním dusíkem po· dobu 2 hodin, aby se odstranil přebytek fosgenu. Tlak v reaktoru se potom· snižuje až do chvíle, kdy ·začne zpětný tok toluenu a mstěm dusíkem pokračuje dalsí 2 hodtay. Toluen se potom otldestiluje za sníženého tlaku a jeho poslední stopy se odstraní za vakua. Odparek se ochladí na teplotu místnosti, zpracuje s· no-zsivkovou zeminou (Celíte 545), míchá 30 minut a dále filtruje. Získá se tak 23,7 dílu hmotnostních směsi laurylpyrofosfátu a polymethylenpolyfenylpolyssokyanátu. Bylo stanoveno, že směs obsahuje 6,08 % hmotnostních fosforu.
Příklad přípravy 5
Další příklady výroby pyrofosfátu z kyselého laurylfosfátu Za použití postupu popsaného v příkladu přípravy 4, avšak s tím rozdílem, že se místo polymi^et^h^ll^i^l^^^o:^:^enylpolyi^sokyanátu tam použitého použije ekvivalentní množství (6,8 dílu hmotnostních) fenylisokyanáse získá dal'ší dávka teury^yrofosfátu.
Příklad 1
Za použití dále popsaného postupu se připraví · řada ·· vzorků desek z pojených částic dřeva, které tvoří složky v jejich množství . (všechny díly jsou hmotnostní) uvedeném v tabulce 1 dále.
evěné · třísky (,,soustr.užnic hobliny“) se umístí v bubnu rotační, míchačky a bubnem se otáčí za postřiku částic · vodnou emulzí polyisokyanátu, vody, fosfátu a emulgačního prostředku. Emulze se připravila míšením jejich síožek za pou^í míchače (Turrex). Výsledná emulze se nastříká nátěrovou stříkací pistoM na částice eva, pHčemž otáčením v bubnu · se za 45 až 120 selkund dosáhne homogenity. Potažené částice se tvarují do uvolněné rohože na ocelovou desku válcovanou za studená o rozměru 305 X X 305 mm, pomocí rámové konstrukce tvořené překližkou. Po odstranění rámové konstrukce se na oba protilehlé konce již uvedené ocelové desky umístí ocelové přepážky, které mají tloušťku odpovídající požadované tloušťce (6,3 mm) konečné desky z pojených částic a narohož se svrchu umístí druhá ocelová deska válcovaná za studená o rozměru 305 X 305 mm. Ce-lá sestava se potom umístí na nižší desku lisu (Dake), který je schopen vyvinout sílu 45 360 kg. Obě desky ·,lisu se ·předehřejí na zvolenou teplotu, která je uvedena v tabulce 1 , dále. Potom se začne lisovat a doba lisování uvedená v tabulce 1 se počítá od okamžik kdy tlak na rohož přesáhne 3,5 MPa.
Po uplynutí doby lisování uvedené v tabulce 1 · se tlak uvolní a deska z pojených částic se · přestane lisovat. Ve všech případech se zjistilo, že uvolnění z lisu proběhlo snadno bez sklonu k přilenení k· deskám lisu, se kterými byla vyráběná deska ve styku. To je v ·· přímém protikladu k chování desek připravených za stejných podmínek s tím rozdílem, že v emulzi použité jako · pojivo při přípravě desek nebyl přítomen kyselý laurylfosfát.
Různé vzorky takto připravených desek z pojených částic se potom podrobí řadě fyzikálmch zkoušek vtastoosti takto stanovené jsou · uvedeny v tabulce 1. Tyto vlastnosti diokládají · vynikající strutaurrn pevnost desek.
Tabulka 1
Deska A В C D
Použitý materiál
Dřevěné třísky 644 644 644 644
Hmotnost vody v třískách 56 56 56 56
Piolyisokyanát υ 19,2 19,2 19,2 19,2
Voda v emulzi 51 51 51 51
Kyselý laurylfosfát2) 1,9 1,9 1,9 1,9
EmulgaČní prostředek 3) 0,1 0,1 0,1 0,1
% hmotnostní polyisokyaná-
tux) 3,0 3,0 3,0 3,0
°/o hmotnostní vody*1 17 17 17 17
°/o hmotnostní fosfátu x) 0,3 0,3 0,3 0,3
o/o hmotnostní emulgačního
prostředkux) 0,016 0,016 0,016 0,016
Teplota desek, °C 171 171 171 171
Doba lisování, min. 1,5 2,0 2,5 3,0
Fyzikální vlastnosti
Hustota kg/m3 648,4 664,6 664,6 648,4
Modul přetržení4) kPa 26 085 25 312 30 233 31 428
Modul pružnosti 4)MPa 3530 3319 3797 3818
Vnitřní mez za sucha 4) kPa 717 731 787 633
Vnitřní mez za miokra 5) kPa 162 168 168 162
Poznámky к tabulce 1:
υ Polymethylenpolyfenylpolyisokyanát: ekvivalent hmotnosti 133, funkcionalita 2,8, obsah methylenbis(fenylisokyanátu) přibližně 50 o/o.
2) Směs lauryldihydrogenfosfátu a dilaurylmonohydrogenfosfátu vyráběná firmou Hioioker Chemical Company.
3) Ethoxyliovaný pnopoxylovaný butanol: Witconol APEB; firmy Witco Chemical Company.
4) Zkouška prováděna podle americké nor my ASTM-1037-72.
51 Zkouška prováděna podle NSR technických podmínek V-100.
x) Vztaženo na suchou hmotnost částic dřeva.
bí řada vzorků desek z pojených částic dřeva, za použití různých složek a jejich množství (všechny díly jsou míněny hmotnostně), jak je uvedeno v tabulce 2 dále. Doba lisování udaná v tabulce pro vzorky E a F je doba, po kterou se rohož udržuje za tlaku (3,5 MPa) poté co počáteční teplota rohože (stanovená termočlánkem do ní vsunutým) dosáhne 54 °C. Vzorek G je kontrolní a lisuje se jako· je popsáno v příkladě 1. Fyzikální vlastnosti stanovené pro každou konečnou desku z pojených částic jsou uvedeny v tabulce 2 a dokládají vynikající strukturní pevnost různých vzorků. Všechny vzorky se z llisu snadno· uvolnily a nejevily žádnou známku přilnutí к ocelovým deskám použitým při jejich výrobě.
Příklad 2
Postupem popsaným v příkladu 1 se vyroTabulka 2
Deska E F G
Dřevěné třísky 644 644 644
Hmotnost vody v třískách 56 56 56
Polyisokyanát (stejný jako v
příkladě 1) 21 42 21
Voda v emulzi 56 56 56
Kyselý laurylfosfát11 2,1 4,2 2,1
Emulgační prostředek (stejný
jako v příkladě 1) 0,1 0,1
% hmotnostní polyisokyaná-
tu x) 3,3 6,6 3,3
% hmotnostní vodyx) 17,4 17,4 17,4
% hmotnostní pyrofosfátux) 0,33 0,65 0,33
% hmotnostní emulgačního
Deska E F G
prostředkux) 0,016 0,016 0,016
Teplota desek °C 179 179 179
Doba lisování, min. 2 2 2
Fyzikální vlastnosti
Hustota, kg/m3 665 665 680
Modul přetržení 2) kPa 36 069 35 - 788 37 405
Modul pružnosti 2) MPa 3551 3607 3663
Vnitřní mez za sucha 2) kPa 900 991 928
Vnitřní mez za mokra υ kPa 225 267 218
Poznámky k tabulce 2:
υ Vyroben jak je popsáno v příkladě přípravy 1.
2) Zkouška prováděna podle americké normy ASTM-1037-72.
3) Zkouška prováděna podle NSR technických podmínek V-100.
x) Vztaženo na suchou hmotnost částic dřeva.
Příklad 3
Vyrobí se řada vzorků desek z pojených částic dřeva za použití naprosto stejných reakčních složek a piiM^i^rrů jako jsiou popsány v příkladu 1 a za použití přesně popsaného postupu v tomto příkladu s tím rozdílem, že se desky lisu předehřejí na teplotu 204 stupňů Celsia a udržují se na . ní během různé doby lisování, která je uvedena v tabulce 3 dále. Fyzikální vlastnosti takto vyrobených vzorků jsou zaznamenány v tabulce 3 a ukazují, že tyto vzorky mají vždy vynikající strukturní pevnost. Žádný ze vzorků nejeví jakýkoli náznak přilnavosti k deskám lisu během uvolnění lisu.
Tabulka 3
Deska
H
K L
Doba lisování, min. Fyzikální vlastnosti 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Hustota, kg/m3 648,4 648,4 664,6 648,4 648,4
Modul přetržení υ
kPa 19 405 24 819 22 148 22 569 23 694
Modul pružnosti υ
MPa 2876 3319 3101 3080 3192
Vnitřní mez za sucha υ
kPa 661 717 618 752 752
Vnitřní mez za mokra 2)
kPa 162 169 162 176 IRT
Poznámky k tabulce . 3:
υ Zkouška prováděna podle americké normy ASTM-1037-72.
2) Zkouška prováděna podle NSR technických podmínek V-100.
Příklad 4
Vyrobí se řada - vzorků desek z pojených částic dřeva za použití postupu popsaného v příkladu 1, ale s různými vlastnostmi polyisokyanátu a místo kyselého- laurylfosfátu se použije pyrofiosfátu odvozeného od kyse lého oleylřosfátu, vyrobeného' jak je popsáno v příkladu přípravy 3. V tabulce 4 uvedené dále jsou různé složky a jejich poměry (Všechny díly jsou míněny hmotnostně], společně s fyzikálními vlastnostmi stanova nými u konečných vzorků. Tloušťka vzorků desek je ve všech případech 9,5 mm (použilo se prostornější rámové konstrukce o příslušné tloušťce). Žádný ze vzorků nemá jakýkoli sklon k přilnutí k deskám lisu během jejich uvolňování. Fyzikální vlastnosti různých vzorků ukazují, že všechny vzorky mají vynikající strukturní pevnost.
гЧ О Г1М.,С-О СО ом о ω н
со i—I
СМ tx ’Ί см со сГ оо оо СО со гЧ Н сьм
СО
1.0 со со
1—<
гЧ 00 со
СО со со
см γ-Ч
00 МП MJÍ т-Ч
ГЧ см сл
МП мм со со ю i—I см [X см
СО СО
СО 00 ^': С<1 со со тН о~ со
со со σ> т-4 ОО
výl tx ст> СО
СО гЧ о МП г-Ч гЧ СМ
о гЧ
Mt1 CXJ
ГЧ ογ со о со
г-4 со оо Гх со со М’
СМ гЧ [X 00 го со
LÍ0 Ю
i> m~L ^4°?. со о-)
СМ О 00 Q
со Г-1 гЧ Гх см
о tx мН со 0'3
CD гЧ со tx со
со МН гЧ
00 со со о Гх мН ю со со о о tx 00 <·Λ 00 oo
О' со г-Ч ΓΓΊ C-J oo ΙΌ
со гч гЧ г-1 о со Ю со ю
о ϊχ СО мН СЛ ю
CD v4 со 00 оо оо оо о см
00 со Г-1 *~Ч ю Ι'-λ оо СП со см со мН
СО' сз ϋχ мн со 00 со
θ' со ОО СЧ LO
Poznámky к tabulce 4:
x) Vztaženo na dřevo sušené v sušárně.
υ Kapalný předpolymer methyilenbis^fenylisíokyanátu), ekvivalentová hmotnost 181.
2) Polymethylenpolyfenylpolyisokyanát obsahující methylenbis(fenylisokyanát) v přibližném množství 65 °/o, ekvivalentová hmotnost 133.
3) Polymethylenpolyfenylpolyísokyanát obsahující methylenbis (feny lisokyanát) v přibližném množství 45 %, ekvivalentová hmotnost 133,5.
4} Kapalný methylenbis (feny lisokyanát) vyrobený podle amerického patentu číslo 3 3814 653., ekvivalentová hmotnost 143i.
5) Polymethylenpolyfenylpolyisiokyanát obsahující methylenbis (feny lisokyanát J v přibližném množství 35 %, ekvivalentová hmotnost 140.
6) Polymethylenpolyfenylpolyisokyanát obsahující methylenbis(fenylisokyanát) v přibližném množství 35 %, ekvivalentová hmotnost 140.
7) Polymethylenpoilyfenylpolyisokyanát obsahující methylenbis(fenylisokyanát) v přibližném množství 133.
8) Stejné jako v příkladu 1.
9) Toluendiisokyanát.
l0) Zkouška prováděna podle americké normy ASTM-1037-72.
n) Zkouška prováděna podle NSR technických podmínek V-100.
Příklad 5
Tento příklad ilustruje výrobu desek z pojených částic podle vynálezu, za použití pojivové směsi, ve které není přítomen zvláštní emulgační prostředek a polyisokyanát se používá čistý, tj. není ve formě vodné emulze.
Vyrobí se řada vzorků desek z pojených částic dřeva za použití různých složek a jejich množství (všechny díly jsou míněny hmotnostně), které jsou uvedené v tabulce 5 dále a za použití postupu popsaného v příkladu s tím rozdílem, že se částice dřeva nejprve postříkají udaným množstvím vody a potom postříkají směsí polyisokyanátu a prostředku poskytujícího fosfát. Fyzikální vlastnosti stanovené pro každou konečnou desku z pojených částic jsou také uvedeny v tabulce 5, a dokládají vynikající strukturní pevnost různých vzorků. Všechny vzorky bylo· možné snadno uvolnit z lisu a neukázaly se znaky přilnavosti к ocelovým deskám použitým při jejich výrobě.
Tabulka 5
Deska W X Y Z zz
Použitý materiál
Dřevěné třískv 644 644 644 644 644
Hmotnost vody v třískách 56 56 56 56 56
Polyisokyanát (stejný ja-
ko v příkladu 1) 38,6 38,6 38,6 38,6 38,6
Voda 56 56 56 56 56
Kyselý laurylpyrofiosfát
(stejný jako v příkladu 2) 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9
% hmotnostní polyisiokya-
nátu x) 6 6 6 6 6
% hmotnostní vodyx)
celkem 17,4 17,4 17,4 17,4 17,4
% hmotnostní pyrofios-
fátu x) 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Doba lisování, min. 2 2,5 3 2 2,5
Tloušťka desek, mm 9,5 9,5 9,5 12,7 12,7
Fyzikální vlastnosti
Hustota, kg/m3 680,8 664,6 680,8 648,4 664,6
Modul přetržení υ
kPa 36 772 36 463 40 688 30 409 33 819
Modul pružnosti υ
MPa 3522 3586 3965 2651 2566
Vnitřní mez za sucha n
kPa 949 935 991 1287 1252
Vnitřní mez za mokra 2>
kPa 302 295 323 351 345
Poznámky к tabulce 5:
x) Vztaženo na suchou hmotnost částic dřeva.
υ Zkouška prováděna podle americké normy ASTM-1037-72.
2) Zkouška prováděna podle NSR technických podmínek V-100.
Příklad 6
Tento příklad ilustruje výrobu tří desek z pojených částic, která se provádí způsobem podle vynálezu z hoblin podobných „oplatkám“ o různých rozměrech až do· velikosti 50,8 X 50,8 X 0,8 mm, dodávaným firmou Weldwood of Canada, Ltd. Přitom se nepoužívá žádné zvláštní vody nebo emulgačního prostředku a polyisokyanát a prostředek uvolňující fosfát se používají čisté.
Vyrobí se řada vzorků desek z pojených částic ze shora uvedených hoblin při použití různých složek a jejich množství (všechny díly jsou míněny hmotnostně), jak je uvedeno v tabulce 6 dále a za použití postupu popsaného v příkladu 1 s tím rozdílem, že se hobliny postříkají směsí polyisokyanátu a prostředku poskytujícího fosfát a nikoliv vodnou emulzi jako v příkladu 1 a používají se hliníkové lisovací d sky. U všech vzorků proběhlo vyjmutí z lisu snadno a nezjistily se známky přilnavosti к hliníkovým deskám použitým při jejich výrobě. Vynikající vlastnosti strukturní pevnosti výsledných desek z pojených částic jsou zřejmé z vysokého modulu přetržení uvedeného v tabulce 6. Porovnání je velmi příznivé s ohledem na nízkou hodnotu tohoto parametru (97 576 kPa) stanovenou u desek dostupných komerčně a vyrobených ze stejného· typu hoblin za použití fenolformaldehydového pryskyřičného pojivá.
Tabulka 6
Deska AA . G3 cc
Použitý materiál
Hobliny 955 955 955 .
Hmotnost vody v hoblinách 45 45 45
Polyisokyanát υ 19,1 50 50
Kyselý laurylfosfát (stejný ja-
ko v příkladu 2) 2,5 6,5 6,5
% hmotnostní polyisokyaná-
tu x) 2 5,2 5,2
% hmotnostní vody x)
celkem 4,7 4,7 4,7
% hmotnostní pyrofosfátu x) 0,26 0,63 0,68
Doba lisování, min. 4,5 4 4,5
Tloušťka desek, mm 12.7 12,7 12,7
Fyzikální vlastnosti
Hustota, kg/m3 745,7 697,0 72'9,5
Modul přetržení, kPa 51 446 55 863 · 73 357
Poznámky к tabulce 6:
x) Vztaženo na suchou hmotnost hoblin.
υ Polymethylenpolyfenylpolyisokyanát: ekvivalent hmotnosti: 139, funkcionalita 3,0, viskoziita při 25 °C 700 mPa . s, obsah methy lenbis (f eny lisokyanátu ] přibližně 35 %.
Příklad 7
Tento příklad ilustruje výrobu řady desek z pojených částic za použití polyisokyanátových pojiv, která obsahují různé komerčně dostupné fosfáty v množství odpovídajícím přibližně 0,7 % hmotnostním fosforu ve směsi pojivové pryskyřice.
Různé vzorky se připravují za použití růz ných složek a jejich množství (všechny díly jsou míněny hmotnostně), jak je uvedeno v tabulce 7, postupem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že se nepoužije emulgačního prostředku a voda se nastřikuje na třísky dříve, než se přidá isokyanát smísený s prostředkem poskytujícím fosfát. U všech druhů proběhlo vyjmutí z lisu snadno a nezjistily se známky přilnavosti к ocelovým deskám použitým při jejich výrobě. V protikladu к tomu u kontrolních desek vyrobených úplně stejným způsobem, ale bez použití prostředku poskytujícího' fosfát, se zjistila přilnavost к ocelovým deskám, použitým při výrobě a lisování nebylo možné skončit bez poškození povrchu desek.
о rji о -Ф СО а тг< о ’Ф со
о М< о со о со см 00 о СО см оо со оо о со см СО гН со~ со со
л, г-
со со й ·” см
тН г—<
ю
1гГ оо см^ о>
СО о см со со
см
см
О'
СО Дх5 л си Н
Рц t-4 со см
см т—1 о Mi О
СО ’Ф о
СсГ СМ оо со со со со
см^ см
А '09 д о мз Д1
а сЛ
I >Ui м
рМ сл >
'СО •м
Sh 09 сл тз о
>
2
Poznámky к tabulce 7:
υ Alkylhydrogenfosfát odvozený od laurylalkoholu, který se předem nechal reagovat s 3 molárními díly ethylenoxidu, výrobek firmy Textilana Division of Henkel, lne., Hawthiorne, Kalifornie.
2) Laurylhydrogenfosfát, výrobek firmy Emery Industries lne., Mauldin, South Canolina.
υ Alkylhydrogenfosfát odvozený od ethoxylovaného laurylalkoholu, výrobek firmy Emery Industries lne., Mauldin, South Caroliná.
4) Alkylhydrogenfosfát odvozený od ethoxylovaného alifatického alkoholu o střední délce řetězce, který je rozvětven, výrobek firmy Emiery Industries lne., Mauldin, South Carolina.
5) Alkylhydrogenfosfát odvozený od n-oktylalkoholu, výrobek firmy Textilana Division of Henkel lne., Hawthorne, Kalifornie.
ó) Alkylhydrogenfosfát odvozený od ethioxylovaného laurylalkoholu, výrobek firmy Emery Industries lne., Mauldin, South Carolina.
7) Vyroben jak je popsáno v příkladu přípravy 5.
x) Vztaženo na suchou hmotnost třísek.
Příklad 8
Vyrobí se další řada vzorků desek z pojených částic za použití stejných prostředků poskytujících fosfát a stejného postupu jako se použil v příkladu 7, avšak při nižší úrovni koncentrace směsi pojivové pryskyřice. V tabulce 8 jsiou uvedeny různé složky a jejich poměry (všechny díly jsou míněny hmotnostně), společně s fyzikálními vlastnostmi stanovenými u některých vzorků. Všechny vzorky bylo· možné vyjmout z lisu bez poškození desek nebo významné přilnavosti к deskám lisu. Vzíorky vyrobené za použití vyšší koncentrace prostředků poskytujících fosfát se klouzaly mezi deskami lisu při jejich vyjímání, zatímco některé vzorky vyrobené za použití koncentrace prostředku poskytujícího fosfát (00, QQ a UU) vyžadovaly pomoc, například poklepání na desky lisu, aby se dosáhlo uvolnění. Všechny vzorky mají tloušťku konečné desky 12,7 mm.
o CM O CD CO I 1 1 $
CD co ’Φ Ю 1 CM~
CM
CD co oo ’Φ Ю
□ Z>
CO
G0 &
ctí o
CM
CD o CM
o CM
CD
oo o
O
o oo
oo in
CO CO ’Φ líd
CO 00 ’Φ Ю
δ co ’Φ
cm co co
O> tH
CM rH cd 4tí cd H №
CU
o CM CD
CM
CD
CM
CD
O
O OO co
CO 00 ’Φ LÍD
CO 00 ’Φ LÍD
CO 00 ’φ oo θ'
CO 00 I CO ф ю I
CD 00 ’Φ LÍD
CD CO ’Φ UD
CD CO
CO ó
JH T3
00 CM LÍD Λ я
< ,______4 CM < ___ CD g
LíD CM Ctí < o tH Гх 4-»
LÍD 43 Φ Ό Φ Ό CD T3 >ca
O W) ca ř-ι 00 S-< φ ω o*' ω 4-f ω
cd 4H s 2 Й Φ 4-> S ,co 4-f Й ω O 4-f
>> >í-f ω CD z Z Д
JH Qj Q CX Ó CU X-4 cx 4-1 Φ
H |X4 — Ph Eh H 00
4R<
Д '«Ú
4tí •IM
N
co ’φ
Φ CD
’φ Ф ’Φ
CM
CO cd
CD co
CM rH
Z Z Z Z
Φ CM co tH Φ Φ LÍD
in -Φ C*> O CD CM LÍD ’Φ tH
1П 00~ O
CM o
Poznámky к tabulce 8:
υ % fosforu ve směsi polyisokyanátu a fo-sfátu.
2} Zkouška prováděna podle americké normy ASTM-1037-72.
N = materiál nebyl podroben zkoušce.
Příklad 9
Tento příklad ilustruje použití směsi pojivové pryskyřice podle vynálezu ve spiojení s fenolformaldehydíovou pojivovu pryskyřicí dřívějšího druhu.
Všechny vzorky [o tloušťce 12.7 mm) se vyrobí z;a použití postupu popsaného v příkladu 1 s rozdíly uvedenými dále a za použití reakčních složek a jejich podílů (všechny díly jslou míněny hmotnostně), které jsou uvedeny v tabulce 9. V případě desek
YY a ZZ se formaldehydová pryskyřice vnáší do emulze isokyanátu, zatímco v případě desky AAA se třísky nejprve postříkají uvedeným množstvím přidané vody, poté fenolformaldehydíovou pryskyřicí a nakonec plolyisokyanátem. V případě kontrolní desky BBB se třísky postříkají vodou a potom fenolformaldehydovou pryskyřicí. Desky XX a ZZ nemají významnou přilnavost к deskám lisu po lisování, zatímco řada problémů s přilnavostí se vyskytuje v případě desek YY, AAA a BBB.
V tabulce 9 jsou uvedeny také fyzikální vlastnlosíti různých desek. Z těchto údajů je zřejmé, že vlastnosti desek XX a ZZ, které spadají do rozsahu vynálezu, jsou zřetelně lepší, než vlastnosti desek YY, AAA a BBB, které byly vyrobeny jinak než podle vynálezu.
Tabulka 9
Desky XX YY Z 7 AAA. BBB
Použitý materiál
Dřevěné třísky 1920 1920 1920 1920 1920
Hmotnost vody v třískách 80 89 80 80 80
Fenolformaldehydová
pryskyřice υ 96 96 96 192
Polyisokyanát [stejný
jako v příkladu 1) 96 48 48 48
Přidávaná voda 208 160 160 160 112
Emulgační prostředek 2) 2,4 2,4 2,4
Kyselý laurylfosfát3) 9,6 4,8
% hmotnostní prysky-
řice x) 5 5 5 5 5
% hmotnostní vody x) 15 15 15 15 15
% hmotnostní fosfátu x) 0,5 0,25
Teplota desek °C 159 159 159 159 159
Doba lisování, min.' 5,5 5,5 5,5 5.5 5,5
Fyzikální vlastnosti
Hustota, kg/m3 676,0 693,8 723,0 721,3 671,1
Modul přetržení 4)
kPa 25 663 21093 23 343 22 851 19 476
Modul pružnosti 4)
MPa 2180 2109 2496 2243 2116
Vnitřní mez za sucha 4)
kPa 1195 1111 1069 1181 703
Vnitřní mez za mokra 5)
kPa 548 450 429 352 155
Poznámky к tabulce 9:
υ PB-65: Borden, vodná suspenze, 50 % pevných látek.
2) Vodný roztok sodné soli styren-maleinanhydridového kopolymeru, 30 % pevných látek: Monsanto.
3) Vyroben jak je popsáno v příkladu přípravy 4.
4) Zkouška prováděna podle americké normy ASTM-1037-72.
5) Zkouška prováděna podle NSR technických podmínek V-100.
x) Vztaženo na suchou hmotnost částic dřeva.

Claims (10)

  1. PŘEDMĚT vynálezu
    1. Způsob výroby desek z pojených částic, kde se částice organického materiálu schopné být spojeny uvádějí do styku s polyisokyanátovou směsí a zpracované částice potom tvarují do desek působením tepla a tlaku, vyznačující se tím, že se pří zpracování k polyisiokyanátové směsi přidává na 100 dílů hmotnostních polyisokyanátu 0,1 až. 20 dílů hmotnostních- fosfátu zvoleného ze souboru zahrnujícího
    1) - kyselé fosfáty obecného vzorce I
    O t RO — P~ OH I OH (I) a obecného vzorce
    O t (RO^P — OH (II) a jejich amonné soli, soli alkalických kovů a soli alkalických zemin,
    b) pyrofosfáty odvozené od kyselých fosfátů obecného vzorce I a II a směsí sloučenin vzorce I a II,
    c) O-monoacylderiváty kyselých fosfátů obecného vzorce I a II, které mají obecný vzorec V
    O — OCORť
    OH
    O
    Ť
    R^NHCO—O— p(OR)
    OH (VIII a amonné soli, alkalické soli a soli alkalických zemin těchto sloučenin obecného vzorce VII,
    e) rco-větvené polyfosfáty obecného vzorce VIII
    O o
    Ť f
    RO-P — O ~ P (ORL
    I
    O—P(OR)?
    o (Vííl) a -obecného vzorce IX
    0 00 t Ťt (RO LP-O — P-O —Ρ (OR), A O O
    O— 0 (OR)^ (IX)
    f) odpcoídajjcí obecnému vzzo- ci X
    O t
    (ROP — O)^ (V) a obecný vzorec VI
    O
    Ť (RO).P — OCORf (VI) (X) včetně cyklometafosfáitů. (n = 3J a
    g) směsi dvou nebo více těchto - sloučenin, přičemž v různých vzorcích uvedených svrchu
    R je navzájem nezávisle zvoleno ze souboru zahrnujícího alkyl s 8 až 35 atomy uhlíku včetně, alkenyl s 8 až 35 atomy uhlíku včetně a skupinu obecného vzorce
    d) kлr:bamcsrt®θs^S6·ty O'becnélhcs vzorce VII
    R-(O-CH-CH-+n
    I I
    А В kde
    R‘ znamená alkyl s 8 až 35 atomy uhlíku včetně, jeden ze symbolů А а В představuje vodík a druhý je vybrán ze skupiny zahrnující vodík a methyl, n znamená číslo o průměrné hodnotě 1 až 5,
    Ri znamená alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, cykloalkyl nebo cykloalkenyl vždy s až 12 atomy uhlíku včetně,
    Rz znamená skupinu ze souboru zahrnujícího alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, cykloalkyl nebo' cykloalkenyl vždy s až 12 atomy uhlíku a alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, cykltoalkyl nebo cykloalkenyl vždy s až 12 atomy uhlíku, substituovaný vždy alespoň jednou dodatkovou skupinou obecného vzorce
    O
    Ť — NHCOO— P (OR )? kde
    R má význam uvedený shora a n znamená celé číslo.
  2. 2. Způsíob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako fosfátu použije směsi lauryldihydrogenfosfátu a dilaurylmonohydrogenfosfátu.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako fosfátu použije pyřofosfátu vzniklého odstraněním vody kondenzací ze směsi lauryldihydrogenfosfátu a dilaurylmonoh у drogenfosf á tu.
  4. 4. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako fosfátu použije směsi loleyldihydrogenfosfátu a dioleylmohohydrlogenfosfátu.
  5. 5. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako· fosfátu použije pyřofosfátu odvozeného odstraněním kondenzační vody ze směsi oleyldihydrogenfosfátu a dioleylmonohydrogenfosfátu.
  6. 6. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se polyisokyanát a fosfát nanášejí současně na částice ve formě Vodné emulze.
  7. 7. Způsob podle bodu 6 vyznačující se tím, že se použije vodné emulze polyisokyanátu obsahující také emulgační prostředek.
  8. 8. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se částice uvádějí do styku s polyisokyanátem a fosfátem odděleně.
  9. 9. Způsob podle bodu 8 vyznačující se tím, že se polyisokyanát a fosfát používají každý ve formě vodné disperze.
  10. 10. Způsob piodle bodu 8 vyznačující se tím, že se částice uvádějí do styku s vodou a teprve potom s pOlyisokyanátem a fosfátem.
CS796601A 1978-09-29 1979-09-28 Method of making the boards from bonded parts CS221524B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94720978A 1978-09-29 1978-09-29
US3564779A 1979-05-03 1979-05-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221524B2 true CS221524B2 (en) 1983-04-29

Family

ID=26712358

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS803360A CS221525B2 (en) 1978-09-29 1979-09-28 Mixture on the base of organic polyisokyanate
CS796601A CS221524B2 (en) 1978-09-29 1979-09-28 Method of making the boards from bonded parts

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS803360A CS221525B2 (en) 1978-09-29 1979-09-28 Mixture on the base of organic polyisokyanate

Country Status (25)

Country Link
AR (1) AR221104A1 (cs)
AT (1) AT380025B (cs)
AU (1) AU527595B2 (cs)
BR (1) BR7905566A (cs)
CH (1) CH648575A5 (cs)
CS (2) CS221525B2 (cs)
DD (1) DD147339A5 (cs)
DE (1) DE2932175C2 (cs)
DK (1) DK150195C (cs)
FI (1) FI68648C (cs)
FR (1) FR2437292A1 (cs)
GB (1) GB2031914B (cs)
GR (1) GR75068B (cs)
HU (1) HU183031B (cs)
IE (1) IE48542B1 (cs)
IL (1) IL58101A (cs)
IN (1) IN152487B (cs)
IT (1) IT1164116B (cs)
MX (1) MX152347A (cs)
NL (1) NL7906306A (cs)
NO (2) NO151790C (cs)
NZ (1) NZ191460A (cs)
PH (2) PH15039A (cs)
PT (1) PT70173A (cs)
SE (1) SE433855B (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4258169A (en) * 1980-03-26 1981-03-24 The Upjohn Company Polyisocyanate compositions containing in-situ formed pyrophosphate mold release agent and process of making
US4257996A (en) * 1980-04-14 1981-03-24 The Upjohn Company Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor
US4388138A (en) 1980-08-11 1983-06-14 Imperial Chemical Industries Limited Preparing particleboard utilizing a vegetable wax or derivative and polyisocyanate as a release agent on metal press parts
US4396673A (en) 1980-08-22 1983-08-02 Imperial Chemical Industries Limited Methods for the manufacture of particle board utilizing an isocyanate binder and mineral wax release agent in an aqueous emulsion
US4352696A (en) * 1981-03-30 1982-10-05 The Upjohn Company Process and composition
US4528154A (en) * 1983-06-15 1985-07-09 Atlantic Richfield Company Preparation of molded lignocellulosic compositions using an emulsifiable polyisocyanate binder and an emulsifiable carboxy functional siloxane internal release agent
US5200267A (en) * 1989-03-20 1993-04-06 Medite Corporation Fire-retardant synthretic board product
DE69005336T2 (de) * 1989-03-20 1994-04-21 Medite Corp Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung synthetischer Platten inklusive feuerbeständiger Platten.
DE4312564A1 (de) * 1993-04-17 1994-11-10 Glunz Ag Verfahren zur Herstellung von Faserplatten
DE4436981A1 (de) * 1994-10-06 1996-04-11 Hartmut Faerber Leichtbaukörper geringer Wärmeleitfähigkeit
FR2745577B1 (fr) * 1996-02-29 2004-09-24 Rhone Poulenc Chimie Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation leur utilisation pour realiser des revetements et revetement ainsi obtenu
AU5229399A (en) * 1998-07-27 2000-02-21 Huntsman Ici Chemicals Llc Low diisocyanate content polymeric mdi-containing binders for fiberboard manufacture
WO2001046085A2 (en) 1999-12-23 2001-06-28 Cosofret Sorin Cezar Composition functioning as a binding agent and as a combat factor against ascensional humidity in building and method to apply
AU2003234060A1 (en) * 2003-05-14 2004-12-03 Eco New Technology Llc Method and machine for manufacturing a panel element and element so carried out
DE10335577A1 (de) * 2003-07-31 2005-02-24 Röhm GmbH & Co. KG Trennmittel für Kunststoffe
DE102009047764A1 (de) 2009-12-10 2011-06-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Trennmittel und Verwendung zur Herstellung von Kompositformkörpern
DE102010031376A1 (de) 2010-07-15 2012-01-19 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Cellulose enthaltenden Materialien
WO2018070540A1 (ja) 2016-10-14 2018-04-19 旭化成株式会社 イソシアネート組成物、イソシアネート組成物の製造方法、及びイソシアネート重合体の製造方法
CN109803992B (zh) 2016-10-14 2022-05-24 旭化成株式会社 异氰酸酯组合物和异氰酸酯聚合物的制造方法
EP4149987A4 (en) * 2020-05-11 2024-02-07 Huntsman International LLC BINDER COMPOSITION

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151016A (en) * 1962-07-13 1964-09-29 Interchem Corp Method of making pressed fiber board
DE2325926C2 (de) * 1973-05-22 1990-08-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen
US4024088A (en) * 1974-12-23 1977-05-17 Union Carbide Corporation Compositions and methods useful in forming polyether polyurethanes having release properties
JPS5339338A (en) * 1976-09-21 1978-04-11 Sakai Chem Ind Co Ltd Resin composition
JPS565147A (en) * 1979-06-27 1981-01-20 Satake Eng Co Ltd Temperature controller for cereal grain cooling system

Also Published As

Publication number Publication date
AU5116479A (en) 1980-04-03
FI792872A7 (fi) 1980-03-30
ATA565479A (de) 1985-08-15
IL58101A (en) 1982-12-31
CH648575A5 (de) 1985-03-29
SE433855B (sv) 1984-06-18
NZ191460A (en) 1981-04-24
GB2031914B (en) 1983-03-23
AT380025B (de) 1986-03-25
MX152347A (es) 1985-07-02
NO793118L (no) 1980-04-01
FI68648C (fi) 1985-10-10
PH15597A (en) 1983-02-28
DK150195C (da) 1987-07-06
FR2437292B1 (cs) 1982-11-19
CS221525B2 (en) 1983-04-29
PH15039A (en) 1982-05-20
GB2031914A (en) 1980-04-30
NO151790C (no) 1985-06-05
IE791635L (en) 1980-03-29
PT70173A (en) 1979-10-01
HU183031B (en) 1984-04-28
DD147339A5 (de) 1981-04-01
IT7950386A0 (it) 1979-09-27
SE7908062L (sv) 1980-03-30
GR75068B (cs) 1984-07-13
NO151790B (no) 1985-02-25
DK409379A (da) 1980-03-30
NL7906306A (nl) 1980-04-01
FR2437292A1 (fr) 1980-04-25
NO154059C (no) 1986-07-09
IN152487B (cs) 1984-01-28
IT1164116B (it) 1987-04-08
DE2932175A1 (de) 1980-04-10
FI68648B (fi) 1985-06-28
AR221104A1 (es) 1980-12-30
AU527595B2 (en) 1983-03-10
DK150195B (da) 1987-01-05
BR7905566A (pt) 1980-06-17
IL58101A0 (en) 1979-12-30
IE48542B1 (en) 1985-02-20
NO154059B (no) 1986-04-01
DE2932175C2 (de) 1982-11-04
NO843116L (no) 1980-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS221524B2 (en) Method of making the boards from bonded parts
US4257995A (en) Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor
JPS5950510B2 (ja) パ−テイクルボ−ドの製造方法
US4258169A (en) Polyisocyanate compositions containing in-situ formed pyrophosphate mold release agent and process of making
EP0013112A1 (en) Emulsifiable compositions and aqueous emulsions of organic isocyanates, and process using them as binders for manufacturing lignocellulose sheets
EP0095594B1 (en) Stable aqueous polyisocyanate emulsions
JPH04232004A (ja) 離型剤組成物
SU849990A3 (ru) Способ изготовлени плит изчАСТиц ОРгАНичЕСКОгО МАТЕРиАлА
CA1161619A (en) Particle board manufacture using polyisocyanate binder with p-containing internal release agent
CA1123817A (en) Polymeric isocyanate binder with internal release agent
US4480070A (en) Compositions and process
USRE31703E (en) Process of making particle board from pyrophosphate treated polyisocyanates
CS228940B2 (cs) Pojivová směs pro částicové desky