CS221504B2 - Polymerous mixture resisting the atmospheric conditions and against the impacts - Google Patents
Polymerous mixture resisting the atmospheric conditions and against the impacts Download PDFInfo
- Publication number
- CS221504B2 CS221504B2 CS793701A CS370179A CS221504B2 CS 221504 B2 CS221504 B2 CS 221504B2 CS 793701 A CS793701 A CS 793701A CS 370179 A CS370179 A CS 370179A CS 221504 B2 CS221504 B2 CS 221504B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- crosslinked
- polycarbonate
- copolymer
- styrene
- acrylonitrile
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 claims abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- -1 alkyl methacrylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N Atorvastatin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C=2C=CC(F)=CC=2)N(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C(C(C)C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká směsí polykarbonátových pryskyřic a kopolymerního modifíkátoru, · přičemž tyto směsi · mají vlastnosti vhodné ke zpracování, jsou odolné proti rázům a proti působení povětrnostních · vlivů. Výsledné směsi jsou užitečné pro výrobu lisovaných a tvarovaných předmětů s vysokou odolností proti vlivům povětrnostl a proti rázovému namáhání.
Polykarbonátové pryskyřice jsou houževnaté, tuché technické termoplasty, které mají dobrou rázovou houževnatost. Mají však určité vlastnosti, které způsobují obtíže při zpracování, zejména· nedostatečnou tekutost. Z tohoto důvodu byly prováděny pokusy se smícháváním polykarbonátových pryskyřic a polymerních modifikátorů, aby tak vznikly směsi nemající tyto nevýhodné vlastnosti a zachovávající si přitom· pevnost a rázovou houževnatost polykarbonátové pryskyřice.
Roubované kopolymery akrylonitril/butadien/styrén (ABS) byly například smíchávány s polykarbonátovými pryskyřicemi, aby byla získána levná směs s vlastnostmi vhodnými ro zpracování a s velkou rázovou houževnatostí. Tento postup· je· · · ' popsán v ' americkém· pat. spise čís. 3 130177 a v publikaci Plastice Wotrld, listopad 1977, str. 56—56. Rázová houževnatost takových · směsí· se však zhoršuje, když je materiál vystaven působení povětrnostních vlivů, například slunečního světla. · Rovněž známé jsou· změsi · polykarbonátové pryskyřice a akrylostyrénových polymerů, popsané v americkém pat. spise čís. 3655 826 a v japonském pat. spise čís. 52-94349.
Vynález se týká směsí polykarbonátové pryskyřice a kopolymerního modifíkátoru, který obsahuje zesítěný (meth)-akrylát, zesítěný styrén-akrylonitril a nezesítěnou styrén-akrylonitrilovou póly měrní složku; tyto směsi jsou odolné proti povětrnostním vlivům a mají vysokou ' rázovou houževnatost a přitom se lépe· zpracovávají než samotný polykarbonát. Speciální typ kopolymeru, použitého jako jedna složka ve směsích podle vynálezu, způsobuje toto zlepšení vlastností týkajících se zpracování směsí, a dává těmto· směsím- lepší odolnost proti ·pov<^1trnostním vlivům ve srovnání s· běžnými pryskyřicemi ABS, přičemž · udržuje přijatelnou a někdy i velice· vysokou rázovou houževnatost ve srovnání s běžnými · polymery obsahujícími akrylovou kyselinu a styrén.
Směsi podle vynálezu obsahují · polýkarbonátovou pryskyřici a kopolymerní · modlfikátor obsahující zesítěný (meth)-akrylát, zesítěiný styrén-akrylonitril a· nezesítěnou styrén-akrylonitrilovou· polymerní složku.
Pojem „polykarbonátová pryskyřice“ zahrnuje podle· vynálezu pryskyřice· polykarbonátového typu, které se vyrábějí kondenzací dvoumocného fenolu, například 'bis(hydroxyfenyljailkanu, a prekursoru karbonátu, například karbonylhalogenídů, jako hlavních monomerních složek, Podrobnosti .^t^l^iající se· struktury těchto materiálů a postupu jejich výroby jsou uvedeny v řadě pramenů, například pod heslem „Polycarbonates“ v Kírk-Othmerově díle Encyclopedia of Chemícal Technology, druhé vydání, sv. 16, str. 106— —115 · (196'8)|. Podle· potřeby může monomer ní reakční prostředí, používané k výrobě· takových pryskyřic polykarbonátového typu, obsahovat další monomerní reakční složky, které neovlivňují nepříznivě základní charakteristiky ·polykarbonátové · pryskyřice. Příkladem· takových přídavných monomerních reakčních složek jsou reaktivní monomerní retardéry hoření, monomerní přenášeče řetězce, monomery rozvětvující řetězec apod. Některé z různých typů reakčních složek, kterých lze použít k výrobě těchto polykarbonátových pryskyřic, jsou poipsány v amerických pat. spisech č. 3· ' 766 1139, čís. 3 931 108 a čís. 27 682.
Termín „kopolymerní modifikátor obsahující zesítěný styrén-akrylonitril a nezesítěné styrén-akrylonitrilové složky“ zahrnuje typ· kopolymerních sloučenin popsaných v americkém pat. spise čís. 3 944 ·631. Tyto kopolymerní sloučeniny se vyrábějí následujícím· typem třístupňové postupné polymerace:
První stu,peň spočívá v emulsní polymeraci monomerní vsázky, která bude v následujícím nazývána . (meth)-akrylát, alespoň jednoho alkylakrylátu se· 2 až 10 atomy uhlíku v alkylu, alkylmethakrylátu s 8 až 22 atomy uhlíku v alkylu nebo· z jejich slučitelné směsi, ve vodném polymeračním prostředí v přítomnosti účinného množství zesilovacího činidla se· dvěma nebo více ethylenickými nenasycenými vazbami, které jej· vhodné prd · tento typ monomeru; přitom se dává přednost alkylakrýlátům se 4 až ·8 atomy uhlíku v · alkylu, které představují výhodné (meth)-akrylové monomery.
Druhý stupeň' - zahrnu je emulsní polyme•raci monomerní Vsázky styrénu a akrylonitřilu ve vodném polymeračním· prostředí, rovněž ' v přítomnosti ' účinného · množství vhodného ze-síťovacího činidla se dvě-ma nebo více ' ethylenickými ..•vazbami; tato polymerace se provádí ' v přítomnosti produktu z prvního stupně, ' takže zesítěný (meth)-akrylát a zesítěný styrén-akrylonitril tvoří kopolymer, kde jednotlivé fáze se vzájemně obklopují a pronikají.
Třetí stupeň spočívá v emulsní nebo suspensní polymerací monomerního styrénu a akrylonitrilu v nepřítomnosti zesíťovacího činidla a v přítomnosti produktu z druhého stupně. Podle potřeby lze stupně· 1 a '2 v uvedeném postupu zaměnit.
Vzniklý produkt, který slouží jako kopolymerní modifikátor ve směsích podle vynálezu, obsahuje obecně od 5 do asi 50 hmot, procent alespoň jednoho shora uvedeného zesítěného (methj-akrylátu, od 5 asi do 35 hmot, procent zesítěné styrén-akrylonitrilové složky a od 15 asi· do 90 hmot, procent nezesstěné styrén-akrylonitrilové složky. Do221504 chází v něm- к nepatrnému stupni roubované polymerace mezi kopolymerem styrénu a akrylonitrilu a zesítěným (meth)-akrylátem. Podrobnosti týkající se· tohoto typu polymerních směsí jsou popsány v americkém pat spise čís. 3 944 631.
Srníchávání uvedené polykarboinátové pryskyřice a kopolymerního modifikátoru lze provádět jakýmtóli známým způsobem· vhodným k promícrávárn potymerů např. · na dvouválcovém stroji nebo na hnětači typu Banbury, vytlačováním pomocí jednoduchého nebo dvouchodého šnekového vytlačovacího stroje nebo jakoukoli jinou metodou, která dodává dostatečné teplo a působí dostatečným střihovým namáháním na polymerní složku, tedy na polykarbonátovou pryskyřici a kopolymerní modifikátor, aby vznikla směs podle vynálezu.
Obecně lze směsi s žádoucími vlastnostmi vytvořit smícháním polymemfc-h složek směsi při teplotách asi od 176,7 do 315,6· °C; nejlepších výsledků se dosahuje při teplotách v rozmezí asi 204,4 až 28'7,8 °C, poněvadž při · nižších teplotách je nebezpečí zhoršení rázové houževnatostí směsi zatímco při vyšších teplotách by mohlo dojít k degradaci kopolymerního· modifikátoru. Mimo _ to mícMm při vyšších teplotách je nákladnější, poněvadž vyžaduje větší množství tepelné energie.
Užitečné, dobře zpracovatelné a proti vlivům povětrnosti odolné směsi polykarbonátové pryskyřice a uvedeného kopolymerního modifikátoru lze vyrobit při hmotnostních poměrech polykarbonátu ke kopolymeru v rozmezí asi od 90· : 16 · do 5 : 95, s výhodou v rozmezí od asi 70 : · 30· do 30: 70, což závisí na žádaných fyzikálních vlastnostech výsledného výrobku. Lze použít běžných postupů jako je vstřikovací lisování, vytlačování, vytlačování plochého listu a následujícího· formování teplem, lisování tlakem a rotačrnho tváření
Podle potřeby lze výsledné předměty obsahu/cí směsi podle vynálezu vyrobit přímo z prášků pol^arbonáto a kopolymeru bez předchozího míchání, a to buď přímým vytlačováním·, nebo vstř ikovacím lisováním směsí těchto prášků.
Menší množství kopolymerního modifikátoru dává obecně směs, která ma vyšší houževnatost a vyšší teplotu, při které nastává pruhyb teplem. Použití většího množství modifikátoru dává naopak směs, která se lépe zpracovává. Bylo zjištёnO‘, že vzorky vyrobené vstřteovacím Usovánta směsí obsa^jícmh nižší · podH modifikátoru mají větší rázovou houževnatost než vzorky vyrobené prostým lisováním. Používá-li se lisování tla^m; mají směsi obsahujím vysoké nebo· malé množsM moditíWoru menší rázovou houževnatost oproti směsím, které obsahují polykarbonát a kopolymerní modifikátor v poměru 40 : 60 až 60 : 40.
Následující příklady vysvětlují výhodná provederá směsí podle vyrálezu a u^vaj některé jejich vlastnosti.
Příklad 1
Tento příklad vysvětluje způsob výroby kopolymermho modif^átoru obsahujícího zesítěný · akry lát, · zesítěný styrén-akrylonitrtí a nezesítěný styrén-akryloщtril, a· to typu popsaného v citovaném americkém pat. spise čís. 3 944- ·631; tento kopolymerní modifikátor byl použit ve směsích · podle příkladu 2.
Při třístupňové emulsní polymeraci bylo použito následujících složek:
Stupeň 1
Složky
Množství (g) monomerní butyla.krylát 5.4^^34,5 butyiengrykotoiakrylát-zesíťovará ěintolo dieonizovaná voda 41.172,1 am-onium. persutfát-inimátor hatrium-téóde-cylsutf osukc iinát-emulgátor · (AEROSOL A-268, výrobek firmy Američan Cyanamid)
50% (hmtot.) · · roztok8-5,3 kyselý uhličitan sodný-pufr21,3
Stupeň 2
Složky -,
Množství (g) monomerm styrén 1 414,1 monomerní akrylonitril523 divinylbenzen-zesíťovací činidlo 55°%ní (hmot.) roztok
Stupeň 3
Složky Množství (g) •monomerní· styrén 1916,77 monomerní akrylomiril716,3 natrium-laurylsulfát-emulgátor (SIPEX UB, výrobek firmy Alcolac)
30%’ní (hmot.) roztok persíran amonný — iniciátor24·· terc.dodecylmerkaptan — přenášeč řetězce29,1
Dodatečné · zpracování
Složky Množství (g) butylovaný hydroxytoluen
0,2% hmot. roztok 38,7'3 stabilizátor proti oxidaci a teplu na bázi bráněného fenolu (IRGANOX, výrobek firmy Ciiba-Geigy),
0,05!% hmot. roztok j9,69
Byl-o použito následujícího polymeračního postupu:
Stupeň 1 · a 2
1. Předběžně byl promícltan monomerní butylakrytet a zesilovací .činidlo tvořené butylglykoldiak?ylátem.
2. Všechny přísady z prvního stupně pak byly vloženy do* reaktoru opatřeného míchadbm a byly promíchávány při ED až WO ot/min.
3. Reaktor byl ©vakuován na dobu 5 min a pak do· něj byl vpuštěn plynný dusík, aby se zvniteku reaktoru vypudH' veškerý kysMk. Tento pochod byl jednou opakován.
14. Reakční směs pak byla zahřívána na °C · a tato teplota byla udržována tak dlouho, až obsah pevných látek ve směsi dosáhl 11 hmot, procent.
5 Vnitřek reaktoru pak byl vyčer,pán a styrén, akrylonitril a dlvinylbenzen ze stupně 2 byly přidány k jeho obsahu. Potom· se tlak vrátit na normální hodnotu.
6. Reakční směs byla udržována na teplotě 60 °C tak dlouho, až obsah pevných látek dosáhl 14 · hmot, procent.
Stupeň 3
7. Reaktor byl opět vyčerpán a byly do něj přidány složky pro stupeň 3. P^tom byl znovu obnoven normální tlak.
8. Teplota byla udržována na hodnotě 60 stupňů Celsia tak dlouho, až obsah . tuhých tetek dosáte 31 hmot procent což znamená v podstatě ukončení reakce.
9. Reakční směs se pak nechala zchladnout.
Dodatečné zpracování
10. P^tom byly do reaktoru vloženy příHrnot % ve směsí
Modifikátor
Polykarbonát sady uvedené pro dodatečné zpracování, aby se úplně skončila reakce a aby se produkt stabilizoval proti degradaci -oxidací a teplem, a směs byla míchána po dobu 15 min.
11. Pak byla reakční směs přefiltrována, přes síto, aby se oddělila sraženina vzniklá v reaktoru.
12. Latex zbylý po. · odfiltrování pak byl sražen přísadou síranu hořečnatého· při hodnotě pH rovné 3,5, a směs byla odstředěna a -dvakrát promyta. dražený produkt pak byl vysušen.
Příklad 2 Tento příklad vysvětluje o«becně postup použitý při výrobě směsí polykarbonátu a kopolymerního m-odifikátoru vyrobeného způsobem· popsaným v příkladě 1 Směsi by ly určeny ke zkušebním účelům.
McdiftWor z pnkladu 1 a potykairbcmátová pryskyřice (LEXAN 101, výrobek firmy Generál Electric Company) byly oba sušeny při teplotě 110 “C několik hodin. Zvolená množství každé z těchto sloučenin pak byla promíchána ve- formě peletek a ibyla vyttečována dvakrát •při teplotě 260 °C a 60 ot/ /min· ve vyttečovacím stroji s dvojcbodým šnekeιm, který měl proměř 3,81 cm a poměr dé’lky k průměru 20: 1. Dvojchodý · vyttečovací šnek měl poměr stlačení 2 : 1. Zvolená množství byla rovněž lisována vstřikováním pH tepotech na předním okraji. v rozmezí od 2’3|2 do 288 °C, přičemž tato teplota · závisela na obsahu polykarbonátu.
Teploty zkušebních vzorků při lisování tlakem ležely v rozmezí od 204 do 232 °C, přičemž bylo použito tteku 900 Mpa a byly vyrobeny desky o rozměru 15,24 X15,24:X X · 0,3175 cm.
Následující tabulka uvádí směsi, které byly vyrobeny a jejich fyzikální vlastnosti.
Rázová zkouška Izod (J/m) , vstřik, lis. Tlak. lis.
10O | 0 | 182 | 224 |
75 | 25 | 432 | 438 |
50 | 50 | 598 | 598 |
25 | 75 | 689 | 470 |
0 | 100 | 993 | 85 |
Rázová zkouáka Izod . byla . prováděna podle ASTM-D256, metoda A vzorek tlouštíky 0,3175 cm. Zkratea J/m znamená Joule/m. Vyšší čísla jsou žádoucnější.
Průhyb teplem při zatížení * *) při teplotě
Hmot. % ve směsi modif. polykarb.
Mez průtaž. (MP'a)x)
Souč. pruž, v tahu**) (GPa)
100 | 0 | 41,3 | 1,74 | 87 |
75 | 25 | 45,8 | 1,82 | 94 |
50 | 50 | 50,3 | 2,05 | 104 |
25 | 75 | 54,3 | 2.08 | 126 |
0 | 1CO | 59,9 | 2,16 | 1:36 |
*) Vzorky vyrobené vstřikovacím lisováním· byly zkoušeny podle normy ASTM-D638 •s tím rozddem, že· měly prMez s rozměry 0,32 X 0'22 cm a délku 1,42 cm. Vyšší hodnoty MPA jsou žádoucí.
**) ^ufebrn teM-shra. vyrobená .tlakovým lisováním byla zkoušena podle předpisů ASTM-D7S0, metoda I, postup A, přičemž průřez vzorku byl 1,27 X 0,32 cm, rozpětí 5.03. a podle předpisů ASTM D-648, při zatížení 1,82 MPa, a při tloušťce vzorku 0,32 cm. Vyšší hodnoty GPa. jsou žádoucnější.
Příklad 3
Tento příklad vysvětluje způsob přípravy «npha. konolvmerního modifikátoru typu popsaného v cirovanem aiuermnern pat. spise čís. 3 944 631, který obsahuje menší množství latexu než modifikátor podle příkladu 1. ' Tohoto. modifikátoru pak bylo použito k přípravě směsí v příkladu 4.
Ve třístupňové emulsní polymerací bylo použito následujících složek:
Stupeň 1
Složky MnožsM (g) monomerní butylakrylát butylen^koldakrylát-zesdovad činidd deionizovaná voda 13 720 persíran amonný — iniciátor natriumtisodecylsulfosukcinát — emulgátor (AEROSOL A-268)
50% hmot roztok28,4 kyselý uhh-čitan sodný — pufr7,1
Stupeň 2
Složky Množství (g) monomerní styrén471,4 monomerní - akrylonitril174,3
-dMnyltenzen — zesítovam činidto
55% hmot roztok
Stupen 3
Složky Množství (g) monomerní styrén 11 255 monomerm akrytonitril deionizovaná -voda 24 239 naaium-taurylsulfát-emulgátor (SIPEX UB) , 30% hrno-L roztok386 kyselý uhličitan sodný — midátor terc.dodecyimerkaptan — prenašeč řetězce
Dodatečné zpracování
Složky Množství (g) butylovaný hydroxytol uen
O 2% hmot roziokЗ· stabilizátor pro^ti oxidaci a teplu na bázi bráněného· fenolu (IRGANOX) . -0/,-05% hmot, roztok8.9
Bylo použito tohoto polymeračního postupu·:
Stupně 1 -a 2 popsané v příkladě 1 byly opakovány, avšak bylo použito reaktoru s objemem· 18,9).2. 1.
Postup stupně 3 byl následující:
1. Voda, emulgátor a- iniciátor pro 3. stupeň byly vloženy - do- reatooru o- obsahu 75,7 litru a směs byla- mfctóna při Ш -až IDO ot./ /min.
2. Latex vyrobený ve 2. stupni pak byl přidán do tohoto -reaktoru -společně -se- styrénem a akryloinitrílem.
3. Reaktor byl vyčerpán a pak bylo vakuum nahrazeno plynným - dusíkem.. Tento postup byl jednou opakován.
4. Pa.k byl obnoven normální -tlak a směs byla zahřáta na 60 qC. »
5. Reakce -se nechala -probíhat tak dlouho, až bylo dosaženo 32 hmot. % -tuhých Ыtek produktu.
6. Bylo použito stejného dodatečného- zpracování -ako v příkladě 1.
7. Produkt byl koagulován síranem- hlinitým, byl - dvakrát promyt a vysušen jako v •příkladě 1.
Příklad 4
Tento příklad udává výsledky zkoušek různých směsí, - z nichž některé obsahují modifikátor z příkladu 3.
Bylo použito zkušebních postupů popsaných v příkladě 2.
11 | 12 Rázová zkouška Izod (J/m) | ||
Hmot. % ve směsi Modifikátor | Polykarbonát | ||
Vstřik, lis. | Tlak. lis. | ||
100 | 0 | — | '21 |
50 | 50 | 502 | 288 |
0 | 100 | 993 | 85 |
Hmot. % ve směsi | |||
Modifikátor | Polykarb. | Mez .průtaž. Souč. pruž. (MPa) v tahu (GPa) | Tepelný průhyb při zatížení při teplotě |
(°C)
100 | o | — | 2 51 | 94 |
5'0 | 50 | 59,2 | 2 84 | 103 |
O | 100 | 59,9 | 2,ie | 136 |
Příklad 5
Tento příklad uvádí mechanické vlastnosti řady směsí polykarbonátu a různých typů modifikátorů.
Vzorek č. 1 je směs 60 hmot. % polykarbonatu a 40 hmot. % modiHkátoru z příkla du 1 Vzorek č. 2 je směs 60 hmoí. % polykarbonátu a· 40· hmot ·%' modiHkáitorů z příkladu 3., Vzorek č. 3 je běžně prodávána směs 60 taot % potykarbonátu a 401 hmot. procent kopolymerů ABS. ·Tento vzorek je uvede«n*ké! srovnávacím· účelům.
Vzorek č. | Mez průtažnosti (MPa) 1 · * | Součinitel pružnosti v tahu (GPa) |
1 | 51,9 | 2,16 |
2 | 61,5 | ' 2,45 |
3 (srov.) | 58,9 | 2,45 |
Vzorek č. | Tepelný průhyb p-ři zatížení při teplotě | Tvrdost (Barool) |
(°C) | ||
1 | 102 | 70 |
2 | 107 | 77 |
3 (srov.) | 108 | 76 |
Vzorek č. | Rázová zkouška Izod | |
s vrubem | opačný vrub | |
J/m | ||
1 | 587 | 1869 |
2 | 566 | 2630 |
3 (srov.) | 480 | 3043 |
P ř í k 1 a d · 6
Všechny tři druhy vzorků z příkladu 5 byly podrobeny v přístroji pro umělé stárnutí po různou dobu osvětlení xenonovou výbojkou, a na. ozářených stranách byla zkoušena jejich rázová houževnatost pomocí běžného Izodova přístroje na vzorku s vrubem a obráceným vrubem. Směsi podle vynálezu (vzorek č. 1 a · 2) si udržely vysokou· rázovou houževnatost ve srovntaí se vzorem č. 3, což je běžná směs polykarbonátu a ABS.
Vzorek č. Směr vrubu Rázová . zkouška Izod (J/m) počát. 25 h z toho
1 | dopřed. | 587 | €09 | 603 | |
zpět. | 1879 | 1795 | 1281 | ||
2 | dopřed. | 566 | 582 | 555 | |
zpět. | 2678 | 2947 | 24314 | ||
3 (srov.) | dopřed. | 480 | 3'95 | 315)· | |
zpět. | 3032 | 12^331 | 59'8 | ||
Vzorek č. | Směr vrubu | 300 h | 800 h | ||
1 | dopřed. | 512 | 491 | ||
zpět. | 988 | 918 | |||
2 | dopřed. | 448 | 43» | ||
zpět. | 582 | 555 | |||
3 (srov.) | dopřed. | 224 | 96*) | ||
zpět. | 235 | 160·*) |
*) Došlo ke křehkému lomu
Příklad 8
Tento příklad udává viskozitu .taveniny pro několik materiálů. Nižší hodnoty příslušejí materiálům, které se snadněji zpracovávají.
Běžně dostupná směs obsahující 60 hmot, proč. polykarhonátu a 40' hmot. % ABS má viskózitu 310° Ps při l000 s-1. · což je pouze nepatrně méně než viskozita směsi 601 2: 40 připravené podle vynálezu.
Uvedené příklady vysvětlují určitá výhodná provedem vynálezu. nepředstavují však jeho omezení.
Materiál
Viskozita taveniny (P’ois při 1000 s) podykarbonát (kontrolní'9200 kopolymerní -modifikátor z příkladu 1 (kontrolní)2030 kapolymerrn modffikátor
60' hmot % polykarbonátu a 40 hmot. % modifikátoru z příkladu 13300
Claims (4)
1. Polymerní směs odolná proti vlivům* povětrnosti a proti rázům. vyznačená tím. že obsahuje polykarbonátovou pryskyřici a kopotymerrn modiHkátor obsahující 5- až 50 hmot. % zesítěné (meth)-akrylátové stéžky. 5 až 35 hmot. % zesítěné styrén-akkylonitrilové složky a T5 až 90 hmot. % nezesítěné styrén-akrylonitrilové složky. přičemž, hmotnostní poměr polykarbonátu ke kopolymeru leží v rozmezí 90 : 10 až 5 : 95.
2. Směs podle bodu 1 vyznačená tím. že hmotnostní poměr polykarbonátu ke kopolymeru je v rozmezí 70 : 30 až 30 : 70.
3. Směs podle bodu 1 . vyznačená tím. že (meth)-akrylátová složka je zvolena ze skupiny zahrnujftf zesítěné· alkytakryláty s 2 až 10 atomů uhlíku v alkylovém zbytku. zesítěné alkylmetakryláty s 8 až 22 atomy - uhlíku v alkylové skupině a jejich slučitelné směsi.
4. Směs podle bodu 3 vyznačen tím.. že· (meth)-akrylátová složka je tvořena zesítěným alkylakrylátem se 4 až 8 atomy u-hHku v alkylové skupině.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/915,704 US4148842A (en) | 1978-06-15 | 1978-06-15 | Blends of a polycarbonate resin and interpolymer modifier |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS221504B2 true CS221504B2 (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=25436143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS793701A CS221504B2 (en) | 1978-06-15 | 1979-05-29 | Polymerous mixture resisting the atmospheric conditions and against the impacts |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4148842A (cs) |
EP (1) | EP0006291B2 (cs) |
JP (1) | JPS55776A (cs) |
KR (1) | KR840001362B1 (cs) |
AR (1) | AR217368A1 (cs) |
AU (1) | AU523078B2 (cs) |
BR (1) | BR7903682A (cs) |
CA (1) | CA1133172A (cs) |
CS (1) | CS221504B2 (cs) |
DD (1) | DD144273A5 (cs) |
DE (1) | DE2963925D1 (cs) |
FR (1) | FR2428661A1 (cs) |
IL (1) | IL57181A (cs) |
MA (1) | MA18430A1 (cs) |
MX (1) | MX150173A (cs) |
NO (1) | NO791430L (cs) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4148842A (en) * | 1978-06-15 | 1979-04-10 | Stauffer Chemical Company | Blends of a polycarbonate resin and interpolymer modifier |
US4245058A (en) * | 1979-08-27 | 1981-01-13 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
US4260693A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-07 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
US4263416A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-21 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
US4299928A (en) * | 1980-03-14 | 1981-11-10 | Mobay Chemical Corporation | Impact modified polycarbonates |
US4539358A (en) * | 1980-03-20 | 1985-09-03 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
US4342846A (en) * | 1981-03-09 | 1982-08-03 | Stauffer Chemical Company | Blends of a polyester resin and impact resistant interpolymer |
US4360636A (en) * | 1981-07-27 | 1982-11-23 | Stauffer Chemical Company | Blends of a sulfone polymer and impact resistant interpolymer |
WO1983000493A1 (en) * | 1981-08-10 | 1983-02-17 | Gen Electric | Polycarbonate compositions |
US4430475A (en) | 1981-12-31 | 1984-02-07 | Mobay Chemical Corporation | Alkylated aromatic polycarbonate compositions of improved impact strength |
JPS59734A (ja) * | 1982-06-28 | 1984-01-05 | Hitachi Ltd | プロセス制御装置 |
US4448930A (en) * | 1982-08-02 | 1984-05-15 | Mobay Chemical Corporation | Polycarbonate blends having an improved impact strength |
US4464487A (en) * | 1982-12-17 | 1984-08-07 | The Dow Chemical Company | Process for preparing additive concentrates for carbonate polymers |
JPH0616241B2 (ja) * | 1983-02-04 | 1994-03-02 | 株式会社日立製作所 | 計算機制御装置の制御方法 |
JPS59197903A (ja) * | 1983-04-22 | 1984-11-09 | Kokuyo Kk | 物品製造仕様情報発生装置 |
JPS6056743B2 (ja) * | 1983-06-14 | 1985-12-11 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
US4579909A (en) * | 1984-12-18 | 1986-04-01 | General Electric Company | Ternary combination of acrylate-styrene-acrylonitrile terpolymer, poly methyl methacrylate and polycarbonate |
US4831082A (en) * | 1986-12-03 | 1989-05-16 | General Electric Company | Impact modified aromatic carbonate compositions |
EP0269861B1 (en) * | 1986-12-03 | 1994-08-03 | General Electric Company | Impact modified aromatic carbonate compositions |
US4902737A (en) * | 1986-12-23 | 1990-02-20 | General Electric Company | Resin blends exhibiting improved impact properties |
US5037889A (en) * | 1986-12-23 | 1991-08-06 | General Electric Company | Resin blends exhibiting improved impact properties |
EP0272422A3 (en) * | 1986-12-23 | 1989-05-10 | General Electric Company | Ultraviolet radiation stabilized polycarbonate resin and interpolymer modifier blends |
DE3783890T2 (de) * | 1986-12-23 | 1993-08-19 | Gen Electric | Harzmischungen mit schlagzaehigkeitseigenschaften. |
NL8803173A (nl) * | 1988-12-27 | 1990-07-16 | Gen Electric | Polymeermengsel dat een aromatisch polycarbonaat en een polyalkyleentereftalaat bevat en daaruit gevormde voorwerpen. |
US4885335A (en) * | 1988-12-27 | 1989-12-05 | General Electric Company | Low gloss thermoplastic blends |
US4868244A (en) * | 1988-12-27 | 1989-09-19 | General Electric Company | Low-gloss carbonate polymer blends |
JP2927484B2 (ja) | 1989-01-25 | 1999-07-28 | 株式会社日立製作所 | プログラムの自動生成方法及び装置 |
WO1990010674A1 (en) * | 1989-03-08 | 1990-09-20 | The Dow Chemical Company | Molding compositions comprising carbonate polymer, rubber modified vinyl aromatic-nitrile graft copolymer and methyl(meth)acrylate-butadiene-styrene graft copolymer and blow molding and thermoforming processes using such compositions |
US5068285A (en) * | 1989-03-08 | 1991-11-26 | The Dow Chemical Company | Molding compositions with acrylonitrile-styrene-acrylate rubber copolymers |
DE3928661A1 (de) * | 1989-08-30 | 1991-03-07 | Bayer Ag | Polycarbonatformmassen, ihre herstellung und verwendung |
JP2722851B2 (ja) * | 1991-05-07 | 1998-03-09 | 横河電機株式会社 | プロセス制御装置 |
EP0635547A3 (en) * | 1993-07-23 | 1995-05-10 | Gen Electric | Flame retardant, impact resistant thermoplastic compositions with reduced gloss. |
KR100360727B1 (ko) * | 1994-08-22 | 2003-04-16 | 더 다우 케미칼 캄파니 | 충진된카보네이트중합체블렌드조성물 |
US6124399A (en) * | 1997-04-24 | 2000-09-26 | Bz Amoco Corporation | High impact strength polysulfones |
US6476126B1 (en) | 1999-04-07 | 2002-11-05 | Bayer Corporation | Weatherable molding composition having improved surface appearance |
KR100557684B1 (ko) * | 2003-12-23 | 2006-03-07 | 제일모직주식회사 | 내피로 특성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
KR100694456B1 (ko) * | 2004-10-20 | 2007-03-12 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법 |
KR100684425B1 (ko) * | 2004-10-21 | 2007-02-16 | 주식회사 엘지화학 | 스티렌-부타디엔계 라텍스의 제조방법 |
KR100625306B1 (ko) * | 2004-10-28 | 2006-09-18 | 제일모직주식회사 | 내화학성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
KR100666797B1 (ko) * | 2005-11-29 | 2007-01-09 | 기아자동차주식회사 | 고충격성 및 내후성을 가지는 저광택도 폴리카보네이트수지 조성물 |
US20070129489A1 (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-07 | Bayer Materialscience Llc | Thermoplastic composition and articles having high impact strength and good appearance |
US9260603B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3239582A (en) * | 1958-05-21 | 1966-03-08 | Dow Chemical Co | Blend of polycarbonate resin and alkenylaromatic resin |
US3130177A (en) * | 1961-03-24 | 1964-04-21 | Borg Warner | Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers |
US3345434A (en) * | 1965-06-04 | 1967-10-03 | American Cyanamid Co | Blend of particles of crosslinked thermoplastic polymers with non-crosslinked thermoplastic polymers |
US3655826A (en) * | 1969-05-08 | 1972-04-11 | Rohm & Haas | Acrylic elastomer impact modifier |
US3843390A (en) * | 1972-04-19 | 1974-10-22 | Baychem Corp | Coated polycarbonates |
JPS49353A (cs) * | 1972-04-17 | 1974-01-05 | ||
US3896185A (en) * | 1972-07-29 | 1975-07-22 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Flame resistant molding resin composition |
JPS5230973B2 (cs) * | 1972-11-18 | 1977-08-11 | ||
DE2353382A1 (de) * | 1973-06-09 | 1975-05-15 | Bayer Ag | Thermoplastische massen |
US3944631A (en) * | 1974-02-01 | 1976-03-16 | Stauffer Chemical Company | Acrylate-styrene-acrylonitrile composition and method of making the same |
US4148842A (en) * | 1978-06-15 | 1979-04-10 | Stauffer Chemical Company | Blends of a polycarbonate resin and interpolymer modifier |
-
1978
- 1978-06-15 US US05/915,704 patent/US4148842A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-04-19 CA CA325,845A patent/CA1133172A/en not_active Expired
- 1979-04-24 AU AU46324/79A patent/AU523078B2/en not_active Ceased
- 1979-04-26 AR AR276328A patent/AR217368A1/es active
- 1979-04-27 NO NO791430A patent/NO791430L/no unknown
- 1979-04-30 IL IL57181A patent/IL57181A/xx unknown
- 1979-05-07 JP JP5562379A patent/JPS55776A/ja active Granted
- 1979-05-07 FR FR7911428A patent/FR2428661A1/fr active Granted
- 1979-05-08 MA MA18624A patent/MA18430A1/fr unknown
- 1979-05-11 EP EP79300815A patent/EP0006291B2/en not_active Expired
- 1979-05-11 DE DE7979300815T patent/DE2963925D1/de not_active Expired
- 1979-05-11 MX MX177626A patent/MX150173A/es unknown
- 1979-05-29 CS CS793701A patent/CS221504B2/cs unknown
- 1979-05-30 KR KR7901766A patent/KR840001362B1/ko not_active Expired
- 1979-06-11 BR BR7903682A patent/BR7903682A/pt unknown
- 1979-06-13 DD DD79213592A patent/DD144273A5/de unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2963925D1 (en) | 1982-12-02 |
IL57181A (en) | 1981-11-30 |
CA1133172A (en) | 1982-10-05 |
AR217368A1 (es) | 1980-03-14 |
EP0006291B2 (en) | 1986-03-12 |
JPS6363585B2 (cs) | 1988-12-07 |
NO791430L (no) | 1979-12-18 |
US4148842A (en) | 1979-04-10 |
BR7903682A (pt) | 1980-02-05 |
IL57181A0 (en) | 1979-07-25 |
KR840001362B1 (ko) | 1984-09-20 |
DD144273A5 (de) | 1980-10-08 |
AU523078B2 (en) | 1982-07-08 |
EP0006291A1 (en) | 1980-01-09 |
AU4632479A (en) | 1979-12-20 |
JPS55776A (en) | 1980-01-07 |
MA18430A1 (fr) | 1979-12-31 |
EP0006291B1 (en) | 1982-10-27 |
FR2428661B1 (cs) | 1984-05-11 |
MX150173A (es) | 1984-03-29 |
FR2428661A1 (fr) | 1980-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS221504B2 (en) | Polymerous mixture resisting the atmospheric conditions and against the impacts | |
US4605699A (en) | Thermoplastic molding compositions containing polycarbonate and an acrylate graft copolymer | |
CA1330605C (en) | Vinyl chloride resin composition | |
EP3363833B1 (en) | Thermoplastic resin and thermoplastic resin composition | |
DE2249870B2 (de) | Zusammensetzung aus einem PoIyphenylenäther und einem mit Acrylharz modifizierten Acrylnitril-Butadien-Styrolharz (ABS-Harz) | |
KR101743816B1 (ko) | 내열성 스티렌계 공중합체 및 이를 포함하는 스티렌계 수지 조성물 | |
EP0144231B1 (en) | Polymer composition | |
KR101743817B1 (ko) | 내열성 스티렌계 공중합체 및 이를 포함하는 스티렌계 수지 조성물 | |
EP0264721B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
EP0096527B1 (en) | A process for producing a rubber-modified thermoplastic resin | |
US5274032A (en) | Polymer alloys | |
US3062777A (en) | Graft copolymers of styrene on butadiene rubbers and method for making same | |
US4132684A (en) | Graft copolymer composition of styrene-polyphenylene ether and preparation thereof | |
US4158028A (en) | Polyphenylene ether-styrene graft copolymer composition and preparation thereof | |
EP0129376A1 (en) | Thermoplastic composition of copolymers | |
EP0468462A2 (en) | Resin compositions excellent in impact resistance and heat stability | |
EP0247257B1 (en) | Polymer composition containing polycarbonate, a styrenic/maleimide/cyclic anhydride terpolymer and a terpolymer grafted to a polymer matrix | |
US6855786B2 (en) | Method for preparing graft copolymer of methylmethacrylate-butadiene-styrene having superior anti-stress whitening properties | |
JP3256806B2 (ja) | 低分子量ハロゲン化エポキシ化合物を含有する抗発火性カーボネートポリマーブレンド | |
GB2228942A (en) | Multi-layer structure polymer and resin composition | |
JP3086493B2 (ja) | 耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物 | |
US5112909A (en) | Blends of polymers particularly polycarbonates acrylate-modified rubber compositions and additional polyacrylates | |
JPS60120734A (ja) | 透明な耐熱耐衝撃性樹脂組成物 | |
JPS59193950A (ja) | 艶消しされたポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物 | |
JPH07252329A (ja) | 耐衝撃性メタクリル樹脂 |