CS219934B2

CS219934B2 - Fungicide means and method of making the active component

Info

Publication number: CS219934B2
Application number: CS807852A
Authority: CS
Inventors: Manfred Koch; Hilmar Mildenberger; Burkhard Sachse
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1979-11-21
Filing date: 1980-11-19
Publication date: 1983-03-25
Also published as: ZA807222B; NO803509L; BR8007566A; FI803615L; IL61526A0; NZ195593A; EP0034205A1; ES8200087A1; DK494780A; ES496862A0; MA19002A1; JPS5687554A; AU6456180A; PT72083B; PL227981A1; DE2946910A1; DD154571A5; PT72083A

Description

Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogen,

Ra znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogen,

R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogen,

Rá a R7 znamenají vodík nebo methylovou skupinu,

Rs znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyethoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části, amiyds^ku^pinu^, al^kylammos^ku^pinu s 1 až 2 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s ¹ a^{ž 2} atomy uhhku v alk^ech sku^pinu -^—Kah p^řičfm^ž Kat znamená ekvivalent kationtu anorganické nebo organické báze, výhodě ^Na, ^K, ^1/2 Ca, amoniovou sku^pinu, ^R6 znamená atolovou sku^pinu s 1 až 8 atom^y uMte^ a^lkdx^ya^lkyldddu s^ku^pinu s 1 a^{ž 4} atom^y ulihliu v alkoxylové č^ásti asH. až 3 atomy uhlíku v alkylové části, cyklo219934 alkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou sltupinu s 1 a^ž 4 atom^yuhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skuprnu s ¹ a^ž 2 atom^y uhlftu v. a^lkox^ylové ⁱ al^kylové části, a^lken^ylovou s^ku^pinu se 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se ' 3 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, která je popřípadě substituována 1 nebo 2 zbytky ze skupiny tvořené alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo nitroskupinou; fenylovou skupinu, která je ^po^přípa^dě substituovža 1 než 2 zbytky ze skupiny tvořené alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem, n znamená číslo 0 nebo 1, m znamená číslo 0, 1 nebo 2.

Výhodnými zbytky v obecném vzorci I jsou:

Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo» halogen,

Rž znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, halogen,

R3 znamená chlor nebo methylovou skupinu,

Rí a R7 znamenají vodík nebo methylovou skupinu,

Rs znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylech,

Re · znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxylové části asi až 3 · atomy uhlíku v alkylové části, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s· 1 až 4 atom^y uhRm al^kox^ykarbon^yla^lkylovou slmpinu s· ' 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo benzylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo nitroskupinou, n znamená číslo 0 nebo 1 a m ' znamená číslo 0, 1.

Je známo používat k potírání hniloby na rostlinách, která je způsobována houbami rodu Phytophthora, fungicidy řady dithiokarbamátů, jako například Mancozeb nebo Maneb, or^gamck^é sloučeniny cínu, jako· je na ^pMklad Fentmacet^át^, nebo derivát^{y p}erchlormethylmerkaptanu, jako například Capta· fol. Pomocí těchto účinných látek se mohou potírat kmeny Phytophthora, které napadají hsty a stonky rosthn nad zem^ zatímco v ^půdě vegetující ^původci rodu Phyto^phthora a Pythium, kteří napadají kořeny rostlin, nelze pomocí těchto . prostředků potírat. Dále je známo, že acylované deriváty anilino- . octové k^yselⁱn^y, popnpadě ^pro^pionov^é kyseliny, jak jsou popsány v DOS 2 350 944, 2 513 730, 2 513 789, 2 515 091, 2 643 445, a 2 643 447, mají vedle herbicidní účinnosti také · · fungicidní účinek proti houbám rodu Oomycetes.

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu maj^í vyni^kající fungtoidrn ťičrneR zejmža proti houbám Oomycetes, náležejícím do třídy Phycomycetes, jako je například Pythium, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora a Plasmopara.

^Vzhtodem ^k tomu mohou uvedené stoučenrn^y potírat: ^po^přípa^{dě p}otlačovat t^yto ^houby na nejrůznějších kulturních rostlinách, jako například na kukuřici, rýži, obilovinách, cukrové řepě, zelenině, tykvovítých rostlinách bramborech rajs^kýc^h jabHčkách vinné révě, chmelu, tabáku, citrusovnících a na různých žuzteh papriky^, -na -okrasných rostlinách, kakaovnících, banánovnících a kaučukovnících, popřípadě mohou výskytu ^těc^hto hu^b na uvedených rostlinách zcete zabránit. Sloučeniny vzorce I působí částečně také s-ystemický. Tyto sloučeniny se dají používat také jako moridla k potírání hub přenosných semenem na osivu nebo k potír^{án fy}tópato^genních ·^huh ·^kte.ré · se ^- v^ysk^ytují -v -.·.půdě.

. . ^-.-Účinek sloučenin vzorce ^{1 p}o^dle vynálezu je - možno - kromě jiného označit · za - ' veskrze překvapivý také -proto, že odpovídající alkylthioacetanilidy, jak jsou popsány ve shora uvedeném spisu DOS 2 515 091, mají vůči houbám Phythophtora, zejména protí ^dru^hům PhytopMžra v^ysk^ytuj^íc^ím se v půdě, a proti houbám rodu Pythium jen velmi malý fungicidní účinek.,

Předmětem vynálezu jsou tudíž fungicidní prostředky, které se vyznačují obsahem atespoň jedné sloučesnin^y · o^becn^ého vzorce I. Výroba sloučenin vzorce I je možná podle různých metod a může se provádět například podle dále uvedených postupů ozna^čenýc^h 1 a ².

1. Výroba sulfonylderivátů obecného vzorce I, v něm^ž n znamen^á msto· 1, se mže ^prová^dět ac^ylací derivát^ů anilinu obecného vzorce IV, v němž R, Ri, Ra, R3 · a m mají významy uvedené pod vzorcem I, sulfonylacetyl^hato^genid^y ožcžho vzorce V^, přičemž

Hal znamená -atom halogenu výhodně chloru nebo bromu a

R6 má význam uvedený pod vzorcem I·.

2. Výroba sulfínylderivátů obecného- vzor ce I, v němž n = 0, se ^může provál acylací derivátů anilinu obecného vzorce iV, v němž R, Ri, R2, Rs a m mají významy uvedené pod vzorcem I, -šulfinylacetylhalogenidy obecného vzorce VII

4- R₆SOCH^CáHát

(IV) fVH)

\0CH2SR přičemž

Hal znamená atom halogenu, výhodně chloru nebo bromu a

Re má význam uvedený pod vzorcem I.

Reakce podle postupu 1 a 2 se provádějí výhodně v inertních rozpouštědlech nebo ředidlech. Používá se například výhodně uhlovodíků jako benzenu, toluenu, xylenu, petroletheru, cyklohexanu, halogenovaných uhlovodíků, jako chlorbenzenu, tetrachlormethanu, etherů jato dⁱalkyietheru^, dioxanu neto- tetrahydrofuranu^, nitrHě jato acetenitrnu, dialkylovaných anudip jako- drnethylformamidu nebo -esterů karboxylových kyselin, jako^! ethylacetátu.

^Reakční teploty nejsou kňtickou ^podmínkou a pohybují se výhodně mezi — 20 °C a 16⁰ °C zejména mezi ⁰ a ¹⁴⁰ °C.

Reakce ^podle ^postu^pů ¹ a ² se mohou provádět za případné přítomnosti činidel vázajících kyselinu. Jako činidla vázající kyseliny přicházejí v úvahu například trialkylaminy^{, j}ato^- ^ethylam^ anorganické báze, jako oxidy -hebo hydroxidy kovů, například oxid vápenatý nebo- hydroxid sodný, nebo uhličitany jako uhličitan draselný. Provádí-li sé reakce bez přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, pak se pracuje výhodně při zvýšené teplotě a musí se zajistit odvod haiogenóvódíků z reakční směsi.

Deriváty anilinu vzorce IV, které se používají pro- tuto výrobu jako výchozí látky, lze připravit například podle J. Org. Chem. 30, 4101 (1965), DOS 2 212 268, americký patentní spis 4 012 519, Tetrahedron 1967, 487 a 493.

Chloricty kyseliny vzorců V a VII se mohou vyrábět z merkaptooctových kyselin nebo jejich derivátů oxidací a následujícím převedením na chlorid kyseliny reakcí s thionylchloritlem. [Srov. Chem. Ber. 29,1139 /1896)/).

Provádí-li se výroba sloučenin vzorce I podle vynálezu podle některého z postupů 1 nebo ² v ta^kových roz^poušt^ědlec^h, ve kterých jedna z reakčních složek je pouze málo rozpustná, pak lze urychlení reakce dosáhno-ut ^pr^idámm katatyzátor^ ja^ko například korunových etherů nebo kvartérních amoniových popřípadě fosfonlových solí, které jsou známé jako katalyzátory fázového přenosu.

Sloučeniny vzorce I, ve kterých symbol R znamená skupinu

CHs *COO o/ I *

H

mají asymetrické atomy uhlíku. Tyto sloučeniny se tudíž vyskytují obecně jako racemick^é směsi enantiomernfch ^forem. Enantiomerní formy ·mají . rozdílnou biologickou účinnost. Záměrnou syntézu čistého D-isomeru lze provádět například frakční krystalizací solí anilinopropionové kyseliny obecného vzorce VIII s opticky aktivními bázemi

NH-CHCOOH (Vlll)

jako s cinchoninem s a-fenylethylaminem ne^bo frakem krystahzarn anihnothiobutyro^lakton^ů o^becn^ého vzorce Vlila, s. optiky Aktivními kyselinami, jako například s D- nebo L-vinnou kyselinou. Ve vzorcích VIII a Vlila mají obecné symboly Ri, Rž, R3 a m významy jako ve vzorci I.

Je však také možná záměrná syntéza, vycházející z opticky aktivních derivátů halogenpropionové kyseliny, jako například z methylesteru L-2-chlorpropionové kyseliny, opticky aktivních tosylátů esterů mléčné k^yselrny nebo optick^y akttvmch hategenbutyrothiolaktonů a anilinů obecného vzorce IX, v nichž Ri, R2, R3 a m mají významy jako ve vzorci I. Tato reakce se provádí převážně jako' reakce SN2 za inverze konfigurace. Tak vznikají z 2,6-dimeth^ylanilinu a L-2-chlorpropionové kyseliny popřípadě z methylesteru L-2-chlorpropionové kyseliny výhodně D-2-( 2,6-^dimethytemiino]propionová kyselina, popřípadě její methylestery.

Prostřely ^po^dle v^yn^álezu obsahuj účinné látky vzorce I obecně v množství asi 2 a^{ž 95} % ^ctnostn^h vý^ho^dn^{ě 5} až ⁹⁰ % hmotnostních. Mohou se používat ve formě s^<^<^l^iteLných prášků, emulgovatelných koncentr^ů rozstřtoovateteých roztoků, popráší, mořidel, disperzí, granulátů nebo mikrogranulátů v obvyklých formách.

íSmáčitetoé ^pr^ášky jsou ^pře^dstavov^án^y ve vodě rovnoměrně dispergovatelnými přípravky, které vedle účinné látky kromě případného. ředidla nebo inertní látky obsahují ještě smáčedla, například polyoxyethylované alkylfenoly, polyoxyethylované mastné alkoholy, alkyl- nebo aLkyLfenyLsuLfonάty a dispergátory, například sodnou sůl ligninsulfonové kyseliny, sodnou sůl 2,2’-dinaftylmethan-6,6’-disulfonové kyseliny, sodnou sůl dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo. také sodnou sůl oleoylmethyltaurinu. Vyrábějí se obvyktym způsobem^, napnkted mletím a smísením jednotlivých složek.

Emulgovatelné koncentráty se mohou vyr^ábět najprMad roz^pu^štěrnm ^účrnné tetky v inertním organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylformam^idu^, x^ylenu nebo ta^ké ve výševroucmh aromatických uhlovodících nebo v uhlovodímc^h za ^přídavku je^dno^ho ne^bo někohka emul^gátor^ů. U ^kapalnýc^{h ú}činnýc^h tete^k lze od přídavku rozpouštědla také zcela nebo částečně upustit. Jako· emulgátory se mohou používat například: vápenaté soli alkylarylsulfonové kyseliny, . jako vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny, nebo neionogenrn emu^lg^átor^y, ja^ko poly^glykoles.ter^y· mastných kyselin, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, kondenzační produkty _ mastného· alkoholu, propylenoxidu a ethylenoxidu, alkyl^pol^ygly^kole^thery^, estery mastných ^kyselrn a sorbitu, polyoxethylensorbitanestery mast219934 ných kyselin nebo polyoxethylenestery ' sorbitu.

Po^praše lze získa^t rozemletím úcrnné íáík^y s jemně · dis^pergovanýmⁱ, ^pevnýmⁱ látaa^mi, na^příklad s mastkem, ^př^íro^dnímⁱ jHy, jako je kaolin, bentonit, pyrofilit nebo diatomit.

Granuláty se mohou v^yr^ábět nastrkáním účinné látky na granutovaný inertní materiál nebo· nanesernm toncentr^ tu účinné láky za použití ^JldeL najmMad ^pol^yvin^ylalkoholu^, so^dn^é soli ^pol^ya^kr^ylov^{é ky}selin^y nebo. ·. tato mineMlrnch olejů na povrch nosných · ' látek, jako písku, kaolinitů nebo· granulovaného inertního· materiálu. Mohou se také · granulovat vto^dn^{é úči}nn^élátky způsobem o-bv^yklým pro výrobu granulovaných hnojiv ^popř^ípa^dě ve směsi s hnojivý.

Ve smáčltelných prášcích Činí koncentrace účinn^{é l}átk^y· ·niaptíktad asi 10 a^ž 90 % hmotnostrnch · zb^ytek do ¹⁰0 % hmotnostních sestává z obv^yklých složek těchto· prostředků. U emulgovatelných koncentrák m^ůže koncentrace účinné látky činit asi 10 až 80 % hmotnostních. Práštovité ^prostře^dkyobsahují většrnou 5 až ²⁰ %. hmotnostních účinné látky, · rozstřikovatelné roztoky asi 2 a^{ž 2}0 % toot-nostrnch ú^činn^{é látky}.

U granulátů , · závisí obsah účinné látky z části také na tom, zda je účinná sloučenina pevná nebo · kapalná, a kterých pomocných ^granula^čních ^ostřed^ ak.

se používá.

Kromě toho·· · o^bsahuj^í stora uvedené prostředky popřípadě obvyklá adhezíva, smáčedla, dispergátory, penetrační prostředky, mpouštědla, . plnidtá nebo nosn^é lát^ky.

Za účelem aplikace se koncentráty přítomné ve formě, která je běžná na trhu, popřípadě obvyklým způsobem ředí, například u smáčitelných prášků, emulgovatelných konccntrátů disperzí a ^částečně tato u mitoogranulátů, pomocí vody. Práštovité a granulované prostředky, jakož i rozstříkovatelné roztoky se před aplikací obvykle jíž dále neředí dalšími inertními látkami.

Pojpřípadě jsou možné také směsi nebo směsné přípravky s dalšími pesticidně účinnými látkami, · jako například s insekticidy, akaricidy, herbicidy, regulátory růstu, rostlin nebo fungicidy. Zejména u směsí s fungicidy se mohou dosáhnout částečně také synergická zvýšení účinku.

Vynález blíže , objasňují následující příklady:

A. Pří^klad^y Huštrupm z^půso^b výro^by úihnných látek

PMkladl ^Meth^yl-²- [ N- (mífthylsulf on^ylacet^y 1) -N- (²,6-dimeth^ylfen^yl) ámind] propanoát

Postupuje se analogicky jako je popsáno v příkladu 3:

³ CHCO_zCH'i ^P - o ''COCtH—S-CH.

^z ii o

O v příkladu 3:

Te^plota tánu 115 až H6 °C.

Příklad 2

Methyl-2- [ N- (ethy lsu lfo-ny lace tyy) -N- (2,6-dimethylf enyl j amino] propanoát

Postupuje se analogicky · jako je popsáno

CHj /HC0£CH₃^COCH^SO^CgHg

Teplota tání: 123 až 129 °C.

Příklad 3

Methyl-2- [ N- ( n-propylsulf o-nylacetyl )-N-

- (2,6^111^1^^8^1 jamino· ] propanoát

K suspenzi 20,7 g (0,1 mol] methyl-^-ÍN-

- (2,6-dimethylftnyl ] amino ] propanoátu a 13,8 g (0,1 mol) uhličitanu draselného ve 100 ml absolutního acetoniirilu se při teplotě místnosti přidá 18,5 g (0,1 mol) n-propylsulfonylace^ylchlori^du. Po· 12hodinovém míchání směsi při teplotě místnosti se sraženina hydrogenuhličitanu draselného odfiltruje, filtrár se vylije na 1 litr ledové vody a provede se extrakce me^^hyle^i^l^l^^^idem, Methylenchloridová fáze se vysuší, potom se methylenchlorid oddesttluje a zbytek se překrystaluje z toluenu. Získá se ^22,4 g (== ⁶³ % teorie) m8thyl-2-[N-(n-^propy lsulfocny la c e ey i ) -N- (2,6-dimethylftnyl) aminioii propanoátu o teplotě tání 124,5 až 125,5 °C následujícího vzorce

CH.

I ^u

CHCOjCH^

coch₂~ ^)z^Cf'^fžCHzcH₃

12

Příklad 4 až 112

Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 3 se vyrobí sloučeniny uvedené v příkladech 4 až 112. V souhrnné formě se uvádějí zbytky Ri až Re, n a m a vždy v po sledním sloupci tabulky se uvádí zjištěná fyzikálněchemická data, a to v tabulce 1 pro sloučenin^y vzorce I v pnkladech 4 až 95 a v ta^bu^lce ^{2 p}ro sloučenin^y vzorce I v příkladech 96 až . 112.

СО


о		CD
iry	LO	o
см	о	o
CM	CM	CM
rH	ιη	t—1

ЬО Л té tT to

ГС X X К X X U O CJ O O CD о о о о О О cd о

ЬО X ω о го to to to ьо to го ьо ьо to to to ιό ьо to to

ΙΚΪΪΪΙΙΙΙΪΙΪΚΙΚ I οοοοοωωωωωωωωωω о д Д Д я ГС ГС ГС ГС Я X X и ГС я л к

ьо

ГС

vzorec I. η = 1, m = 0 nebo 1:

г-Н

ЬО to ЬО ЬО ГС ГС ГС К О CD CD О

ЬО

to to to to to ЬО ЬО дд о о »—! м i—t нн ни ни нч НЧ НЧ НЧ НЧ НЧ НЧ мч □υοϋοϋυ cd о

ЬО ЬО

СНз СНз Н СНз —ОСНз . —СНгСНг=СН2 t. t, 93 — 93,5 ^ОС

см

E

CO CD

Vp O <= co cm <& in in in

O

E E cd g

	CD 0	g 0 in	CD CD
CJ	o	UD^	cm	O 0
o	o	K	co	ID řN
00	CM	CO Ή	rT	rH 00
CM	O	f	I 1
rH	rH	1	I in	1 1 00 in
•A	A A	OD OO rH	rH CO rH	τφ 00 rH , , -A -A _t
		-A*	A	. -A A
		A	-A

Λ to

E ω

O

I to

E o

O

I to tO to

E CD to

E o to

E g to to to

А tó to

P4 co

I—f &

CO O S S >Й >ω

Λ to

E

O to

E O

to

E

CD to

E O to

E

CD to

E

CD

W⁴ +H А *r< T T Τ' Τ' +Г

AA Η + Μ Α Α ++ А Α to e ω to

E O to x o to

E ω

OOO O O OO tOto

A A A AA A A A A ggggggggg to

WÍ g

to ooooooooo зсжадлжи

CM	OO	TJ1	in
CM	CM	CM	CM

OD NoODQHCMLlDD cm cícmomcococooooococo

- - to - .

ЕЕ E

CD O O__

O CD O O O lilii to

E

CD to

E CD to

E ' CD

I +T Α* A W¹ WT ^τ·

А А А А А А А io 10 О uo ΙΟ O10 wh wH А А W A*WH

Та A A T A AA

N 'N co eo N N<N o g gg g g o to to to to to to to

A A A A A A A o υ o ό o ϋ o

Ί> 00 CD O rT CM CO CO CO CO ’Φ *Φ *Φ Φ

CD to

CH3 C2H5 H — СНз —ОСНз —CHžCH=CH2 ’Φ in ’φ ’φ příklad Ri R2 R3 Rí Rs R6 fyzikálně-chemická data číslo o

c аз co

tO o o

CD CO L·* t—< CM CM ID 1Л

Q 0

Й Й

ООО

	O
o	O	’Ф O O	и тН
0	0	CO co	co
CO	CM	inin	r-l
rH	00 т-l	r-Γ r-T II II	1 00
	O		CM
		S Й	r4
O	4-»	0 0 Й Й	O
			•4-j

Д ГС Я ГС ГС ГС Я оооооооЯЯЯХ X ГС я

to Ю to n tb и X X X ж X ГС. π о о о о о о о из О О О О О о to to to to to to to to to to to to toto

HrM ИМ ЦИ ψ Hr-I HrM - MM HrM MM MM MM НМ MMMm

Um . Um Um нм Um U-iUm.Um Um Um Um Um UmUm o o u o o o u-q u o υ.οωω

MM ММ ММ ММ WM ММ Um Um Um Um Um Um

(DtsOSaWHNOWiníOSCO^OHNaWlDCDISOOaíOHNírWinCDNCO příklad Ri R? R3 Rá ¹ Rs R6 fyzikálně-chemická data číslo

ω		O
o		o
CO	LO	in
O	r>
vd	СП m	CM rH

to tototototototototo to H to .to и to ддджддкхддж x x x x x x_: у ucooooyou o ωοουο

XXUoSuyXXXX ® 9<?Чхх ‘ ' ' · iniocn to ю to to to toto л нЦ * Λ * _{o o o Q o cQ}

ψ μπ Μ Μ MI 1_4 _Ц U-ι U-í Нн Йн г л r Ϊ г·) г ΟΟϋΟϋ^υυυυ to to

Μ >—I г-I г-Ч >—I t

A _Γήϋϋϋϋ

CDOrHNCO^inCDSOOO) O rH CM СП Tfl Щ t^OOOOCQOOOOOQOOOOOOOO Q) Q) O) CD Q5 Q)

Tabulka 2 vzorec I, n = 1, m = 0 nebo 1:

příklad	Ri	Ra	Rs	Re	R?	tyzikálně-chemmto
číslo¹						data

96	CHs	CH5	H	CH3	^H te^plota taní: I⁵⁴ °C
97	CHs	CH3	H	C2H5	H
98	СНз	CHs	H	—n-CsH7	H
99	CH3	CHs	H	—Í-C3H7	H
100	CH3	CHs	H	—CH2CH=CH2	H
101	CHs	CHs	H	—n-C4Hg	H
102	CH3	CHs	H	—Í-C4H9	H
103	C№	CHs	H	—Í-C4H9	H
104	CHs	CH3	H	—t-C4H9	H
105	CHs	CH5	H	-O	H
106	CH3	CH3	H -	-CH2CH2OC2H5	H
107	CH3	C2H5	H	—CHs	H
108	C2H5	C2H5	H	—CHs	H
109	CH3	CHs	3-CH3	—CHs	H
110	Cl	CHs	H	—CHs	H
111	CHs	CHs	H	—CHs	CH3 - - ;
112	CH3	CHs	H	~^СНГ<2)	H
Příklady	113 - - až	225		^šíc^{h 10 přík}lad^ů s -o^pticky aktwmmi slou-
				čeninami ^- vzorce ^I D-řady, ^po^případ^ě L-řady.
Analogickým postupem jako j	e popsán v	Tyto produkty se od sloučenin uvedených v
příkladu 3 se vyrobí sloučeniny	uvedené v	^příkladech s ^slušnými racemickými^- - ^pro-
tabulkách 3	a 4 jako	příklady	113 až 225.	dukty liší	přidáním „AD”, popřípadě ;,,AL”
V souhrnné	formě se	uvádějí zbytky Ri až	k příkladu	cisto. ^V tabutoe ⁵ sé tyto opticky
R6, n a m a	. vždy v posledním	sloupci ta-	aktivm složeniny ve^dle ^příslu^šných su^bsti^-
bulk^y se uvá^dí zpstěná fyztoálně-chemmto	tuentů ve	vzorci I charakterizují kromě to-
data, a to v	tabulce 3	pro sloučeniny vzor-	ho - jejich	specifickou rotací [a]D°C. Výro-
ce I v příkladech. 113	až 208 a	v tabulce 4	ba těchto	sloučenin - se provádí analogicky
pro sloučeniny vzorce	i I v příkladech 209	jako v případě příslušných racemických pro-
až 225.				duktů.
V - tabulce	5 je navíc uveden	výběr dal-

o*

Μ

CO

Ta b ulk a

§ N >

to

Cti

o	ίτ'ϋ
00 ° CD	Ю °
CD S 00 co o 00	3jcn
ID Ш
τΗ I r-T	i 1
II co II	1 _ _ rH

b*

E to и

l a

N to ® , to to to to ^UEEEE_ _ oooooooooooo oooooooooooo I I I I I to tO to to to to to

to to to to to to to to to to to to to to to ю to to to to to

EДЙЕЕЕЕЕЕ ωωωωωοωωο to to to to to to to to to to to to to to

------д Щ _д д Д Д ДД oooooooo

Ε Ε Ε Ε Ε E Ё E

ИДЯЯЯЯЯJЕЕЯЯ uuoouuouúooo tó to to to to to to to to

EEEEE ooood aiISXXXSISXSSíSSE tó

TJ CO to

E ω to

E ω totototototototojo EEEEEEEE E ωοωωωωωωω to to to to to to to to

EEEEEEEE ωοο. ωωωωω cn

ТГ r4 t—l

LOCt^ccOO HCMC H HHHHNOCCCC rlHHH r^H^rl rH ^DCO^^O)OH CCCCNN MCMCO.CO HrTrl HHH HH

to κ o o I to

E O to

E o

to

E G) to

E u to

E o to к ω

CM co rH co příklad Ri R2 R3 Rá Rs R6 fyzikálně-chemická číslo data o CO

1П

II

N Q д

o 4} oq Ж m ω to to ω ω о о (M гЧ CD LD' г—I

II to

СЧ

Q tí

Ю 00 01 σι 00 in ю

II II

M oq

M 04

Q Q a tí

to ω о

to to to to to to to to to to to to ю to to ддхеяяхеяеядяяе οοοοωωωωωωωωωωω ooooooooooooooo

to to	to	to	to	ЬО to to to to to to to ДЦХЖХЖ!	to π
я д		я	X	ΚΪΙΙΙΪΚΙΙϋϋϋϋϋϋϋϋ 1 1 1 1 1 1 1 1	о
о о	о	ω	0	1
X к		К	X		к

го to ж л	(О к	to я	ΙΟ X	ΙΟ řO to to to to ( O to to ,^l(7 , t V? i V? t~rd .i? t-H	ιη X oq
о о	ω	ω	ω	ωωωωωωωωωουοωωωωω	ω

to to X X	to К	to ж
ω ω	сэ	и

,IQ to to to to to to to to to to to to to to to to to to ω οωωωωωοωωωοωωωωωω, ω

^Г¹ Щ	СО		00	□ ОН
00 оо	со	00	со	СО
гЧ гЧ	гЧ	гЧ	т—1	гЧ гЧ гЧ

<MOOtJ1UOCD[^COGDOt-HC\]OO^UO CD ^’^’^ι^’Φττί’Φ’^ιηιηιηιηιηιη ιη

НгННгННгННННННгНг-IH гЧ

157 СНз С2Н5 Н —СНз —ОСНз —СНгСН^СНг

158 СНз С2Н5 Н —СНз ОС2Н5 —СНз

159 СНз С2Н5 Н —СНз ОС2Н5 —С2Н5

160 СНз С2Н5 Н —СНз ОС2Н5 —Í-C3H7

161 СНз С2Н5 Н —СНз О-П-С3Н7 —СНз co

P4

CD О Ю CM CO CO LO LQ

II II

CM N CM Q Q Й Д o

o co

LO

		О
00 СО		° О
Mi О	О
М1 СО	о	23 оо
ю но	О	Ш
гН г—1	Mi rH	1
II II		М1 II
	4->	со
й й
Q Q	»	. Q
tí tí		*- Й
		+J

U t

CO tOtOtOtOtObOtOtOtO нн нч нч нн нн нн нН нн нн ооииоооои ооооооооо

ьо ьо ЬО ю ЬО ЬО ЬО Ю ьо to ьо to to tO ЬО

ГСГСГСДГСДГСГСДДКСГГСДДд ωοοωωοοωωωοωωωω^

ГС to

ΙΙΙΙΪΙΙΙΙΙΙΙΞΙΐΧΪ^Ι-ΙΙΧΪΙΙ-ΙΙΙίΰ ϊ 00

CM

§ g g g К I ж к д к ж д к

Ό cti о

S S >£ ю Л

CMCOMllOCDbxOOCDOrHCMCOMiinCDbsOOCDOrHCMCOMlLOCDC^OOOrHCMCOMl СОСОСОСОСОСОСОСО^^ООчС^С'хГ^^ГхГ^ООООООаОООООООООООСЛОЭОТОО гЧгНгНт—1гЧгНг1гНг|НгНгНННгННННгНтНгННгIrHHrHrHrHrHHrlrS příklad Ri R2 R3 R4 Rs Re fyzikálně-chemická číslo data

to to to to 10 to to to	to	to to to to to to
hhh-,ψ,—м-нннннин hL\| hm ьи >-M ни ни hh M-t	X
ωωωωωωωω	0	uuuuuo
oooooooo	0	000000

to к E o o

to to to to hC hC !X q q q q υ c o o ^{u u u u} to to to

M H-ι >—( 1—I I-M >—I HH й i^ouous inCDSCOaiOHNCO ωσισ^ωσιοοοo

HHHHHNWNCM

ID CO t>4 00 $ о о O CO r-) zy CM CM CM CM CM §

Tabulka vzorec I, n i

0, m = 0 nebo 1:

příklad číslo

209

210

211

212

213

214

215

216

217

218

219

220

221

222

223

224

225

Tabulka vzorec I, Rs

R,i	Rž	R3	R6	R?	fyzikálně-chemlcká data
СНз	СНз	_; Н	СНз	Н
СНз	СНз	. н	С2Н5	н
СНз	СНз	; н	—П-С3Н7	н
СНз	СНз	/ н	—1-С3Н7	н
СНз	СНз	н	—CHžCH=CH2	Н
СНз	СНз	¹ н	—П-С4Н9	Н
СНз	СНз	н	—Í-C4H9	н
СНз	СНз	н	—S-C4H9	Н
СНз	СНз	н	—t-C4H9	н
СНз	СНз	н		н
СНз	СНз	; н	—CH2CH2OC2H5	н
СНз	С2Н5	н	—СНз	Н
С2Н5	С2Н5	и	—СНз	н
СНз	СНз	3-СИз	—СНз	н
С1	СНз	н	—СНз	н
СНз	СНз	н	—СНз у *\	СНз
СНз	СНз	н	-сн^)	СНз
5
		R4	'4' —
= Н, m	= 0, R	·= —CHCOR5.R4 = —СНз:

D-forma příklad číslo

AD

1AL

2AD

3AD

8AD

AD

113 AD

115 AD

120AD

121AD

9AD

122AD

208a AD

95a AD

9¾

Č-H

ČOR_{S 0} \ П ri (O)_tt

COR_S \och₂-s-r * II (0)_a

R1 Rž Rs

Re

L-forma [а]о°С specifická n rotace

—СНз	—СНз	—ОСНз	—СНз	1	[,ol]_D22^oc = —36,86'
—СНз	-СНз	—ОСНз	—СНз	1	OJd²² °С =	= +38,5 ⁰
—СНз	-СНз	—ОСНз	-С2Н5	1
—СНз	—СНз	—ОСНз	П-СЗН7	1
—СНз	—СНз	—ОСНз	Í-C3H7	1
—СНз	—СНз	—SCH3	—СНз	1
—СНз	—СНз	—ОСНз	П-СЗН7	0
—СНз	—СНз	—ОСНз	—СНз	0	['α]ο²⁰ °c =	= —40,2 ⁰
—СНз	—СНз	—ОСНз	—С2Н5	0
—СНз	—СНз	—ОСНз	Í-C3H7	0
—СНз	—СНз	—ОСНз	t-C4H9	1	t. t. 101	— 102 °C
					n_D ²⁰ =	—21,9 ⁰
—СНз	—СНз	—ОСНз	t-C4H9	0	n_Di6 =	1,5378
					[ía>]_D ²⁰ =	= 19,9 °
—СНз	—СНз	—ОСНз	1-С8Н17	0	t. t. 106 -	- 107 °C
					[l«]o²⁰ =	= —14 ⁰
—СНз	—СНз	—ОСНз	1-С8Н17	1	n_D16 =	1,5239

[l_a]_D20 ₌ -22,16°

B. Příklady ilustrující složení a způsob přípravy prostředků

Příklad A

Popraš se získá, jestliže se 10 dílů hmotnostních účinné látky a 90 dílů hmotnostních mastku jako inertní látky smísí a směs se rozemele na kladivovém mlýnu.

P ř í k 1 a . d · B

Ve vodě snadno ^dis^per^govatelný^, smrtelný prášek se získá, když se 25 dílů hmotnostních účinné látky, 64 dílů hmotnostních křemene obsahujícího kaolin jako· inertní látky, 10 dílů hmotnostních draselné soli ligninsulfonové kyseliny a 1 díl hmotnostní sodné soli oleylmethyltaurinu jako smáčedla a dispergátoru smísí a směs se rozemele v kolíkovém mlýnu.

Příklad C

Ve vodě snadno dispergovatelný disperzní koncentrát se získá tím, když se 20 dílů hmotnostních účinné látky smísí se 6 díly hmotnostními nonylfenolpolyglykoletheru (s 10 ethylenoxidovými jednotkami ve zbytku polyglykoletheru), 3 díly hmotnostními isotridekanolpolyglykoletheru (s 8 ethylenoxidovými jednotkami ve zbytku polyglykoletheru) a 71 díly hmotnostními parafinického minerálního, oleje (s rozmezím teplot varu asi 225 až nad 377 °C) a rozemletím směsi v třecím kulovém mlýnu na velikost částic pod 5 ttm.

P říklad D

Emul^govatelný ^koncentr^át se zfeká z I⁵dílů hmotnostních účinné látky, 75 dílů hmotnostních cyklohexanonu jako rozpouštědla a 10 dílů hmotnostních nonylfenolpolyglykoletheru (s 10 ethylenoxidovými jednotkami ve zbytku polyglykoletheru) jako· emulgátoru.

příklad E

Za ^úč.elem výrob^{y g}ranuUtu oiasahujPlio % ^účinn^é látl·^ se ^použije nástupcích složek:

^{5 d}í^lů hmotnostech ^účinn^é

0,25 dílu hmotnostního epichlorhydrinu,

0,25 dílu hmotnostního cetylpolyglykoletheru,

3,5 dílu hmotnostního· po-lyethylenglykolu, dílů hmotnostních kaolinu.

Očinn^{á látk}a se smfeí s epichlorh^rinem a směs se rozpustí v 6 dílech hmotnostních acetonu, načež se přidá polyethylen^gly^kol a cetylether. Získaný roztok se nastnk^á na ^kaolrn a ^potom se aceton od^pan ve vakuu.

C. Příklady ilustrující biologickou účinnost: příklad i

Olinek složenin vzorce ^{1 p}ro^ti PytMum ultimum na hrachu

a) Účine^{k p}o a^pl^ikacⁱ do ^pů^dy

Hou^ba se v^ypěstuje v ^píse^čne kuhuře a ^potom se smfeí s ^půdou. Tatoo Infikovaná půda se naplní jako substrát do květináčů a do půdy se zasejí semena hrachu. Po zasetí se formou zálivky aplikují testované fungicidní sloučeniny jakožto vodné suspenze v^ždy na ^povrc^{h p}ůd^y. Pntom se ^pou^žívá koncentrace účinné látky od 200 do· 12 ppm (vzta^ženo na objem ^půdy). Květmá^če se umístí na dobu 2 až 3 týdnů do skleníku při teplotě 20 až 22 °C a půda se udržuje rovnoměrně slabě zvlhčována. Při vyhodnocování na napadení houbou Pythium se zjišťuje vzcházení rostlin hrachu jako i podíl zdravých a chorobných rostlin ve srovnání s odpovídajícími kontrolními rostlinami a o^ovídapcta z-^půso^bem se vypofre stupeň účinku.

Sloučeniny vzorce i podle vynálezu způsobují při aplikovaném množství 200 ppm dalekosáhlé potření napadení houbou Pythium ultimum [účinnost je v průměru vět^ší než ⁸⁰ °/o). Rada sloučenin vzorce ¹ je výtečně účinná ještě při podstatně nižší koncentraci účinné látky, jak ukazují výsledky testu, které jsou shrnuty v následující ta^bu^lce ⁱa.

Tabulka Ia

Účinek proti Pythium ultimum po ošetření infikované půdy a následujícím zasetí zdravého osiva

1. den: infekce půdy houbou Pythium ultimum a ošetření fungicidní sloučeninou, zasetí semen

14. den: vyhodnocení.

sloučenina podle příkladu č. stupeň účinku v % při koncentraci účinné látky v půdě v ppm

200 ppm 100 ppm 50 ppm

1	100	100	100
9	100	100	100
113	100	100	100
3	100	100	100
2	100	100	100
120	100	100	100
21	100	100	100
115	100	100	100
8	100	100	100
134	100	100	100
121	100	100	100
129	100	100	100
148	100	100	100
86	100	100	100
130	100	85
14	100	100	100
16	100	100	100
17	100	100	100
srovnávací prostředek A*	65	40	0
kontrola:
neošetřená, infikovaná půda	0	( = 100% poškození při vzcházení)
neošetřená, neinfikovaná půda		100% vzcházení

*) srovnávací prostředek A: methyl-2-[N- (methylthioacetyl) -N- (2,6-dimethylfeny 1 ] amino ] propanoát (srov. DOS 2 515 091).

b) Účinek po aplikaci mořením

Houba se kultivuje způsobem popsaným v příkladu Ia a smísí se s půdou. Tato půda se potom naplní do pokusných květináčů a do půdy se zasejí semena hrachu, která byla před tím namořena testovanými přípravky ve formě mořidla. Přitom bylo používáno koncentrace účinné látky 1000 až 250 ppm (vztaženo na hmotnost osiva). Květináče se umístí na 2 až 3 týdny do skleníku při teplotě 20 až 22 °C a půda se udržuje rovnoměrně mírně zvlhčována. Při vyhodnocování se postupuje jak popsáno v příkladu Ia.

Sloučeniny vzorce I vykazují při koncenttraci 1000 ppm průměrný stupeň účinku vyšší než 80 ,%. Řada sloučenin vzorce I skýtá při ještě podstatně nižší koncentraci úplné potlačení napadení houbou, jak ukazují výsledky testů shrnuté v následující tabulce Ib.

213334

T a b u 1 k a Ib

Účinek proti houbě Pythium ultimum ^po ošetření (mořením) osiva hrachu a následujícím zasetí do infikované půdy

1. den: infikování pokusné zeminy a zasetí namočených semen hrachu, jakož i zase tí nenamorených kontrolních semen hrachu

14. den: vyhodnocení.

sloučenina podle příkladu číslo stu^peň úmnku v % ^při ^ppm ú^činn^é Шк^уvztaženo na hmotnost osiva

1000 ppm 500 ppm

1	100	100
9	100	100
2	100	100
3	100	100
115	100	100
121	100	100
134	100	100
8	100	100
Kontrola:
nenamořené osivo, infikovaná
půda	0 [= 100%	^po^škozem p^ři vzcMzem)

nenamořené osivo, neinfikovaná půda ¹⁰O % vzejití roštím

P ř í k 1 a d . II

Preventivní účinek sloučenin vzorce I proti fytoftorové hnilobě papriky (Phytophthora capslci) ' — aplikace do půdy

Fytoftorové hniloba papriky (Phytophthora capsici) se vypěstuje v písčité kultuře a smísí . se s půdou. Takto infikovaná půda se na^plm do toětináčů a ^pa^k se do této ^půdyzasejí · semena papriky (Capsicum annuum). Po· zasetí se sloučeniny podle vynálezu aplikují ve formě vodných suspenzí na povrch půdy . zálivkou nebo se zapracují do půdy.

Přitom se používá koncentrace účinné látky 200 až 12 ppm (vztaženo na objem pů^dy). Kv^ětin^áče se ^potom na asi 3 tý^dn^y u místí do skleníku při teplotě 22 až 24 °C a půda se udržuje rovnoměrně zvlhčována. Při vyhodnocování napadení fytoftorovou hnilobou papriky se zjišťuje vzeeití rostlin papriky jakož i podíl zdravých a chorobných . rostlin ve srovnání s příslušnou kontrolou a potom se vypočítá odpovídající stupeň účinku.

Sloučeniny vzorce I jsou schopny při aplikovaném množství 200 p-pm téměř úplně potlačit napadení fytoftorovou hnilobou papriky. Rada sloučenin vzorce ..· I umožňuje při ještě podstatně nižším aplikovaném množství účinné látky rovněž téměř úplně potlačit na^paden^í hou^bou (⁰ až 5 %L ja^k je ^patrno z výsledků pokusů, které jsou shrnuty v následující tabulce II.

Tabulka II

Účinek proti fytoftorové hnilob papriky (Phytophthora . capsici) po ošetření infikované půdy fungicidními sloučeninami vzorce ¹ a po zasetí zdra,v^ého osiva ^papri^ky

1. den: infe^kce ^půdy a ošetřem fun^gicidní slotóenrnou, zasetí semen ^papri^kyasi 21. den: vyhodnocení.

slou^čenina podte ^příkladu stupeň ú^čin^ku v % při ^ppm ú^činné látky usřo v ^půdě

200 ppm 100 ppm 50 ppm

1	100	100
9	100	100	100
113	100	100	100
3	100	100
2	100	100
122	100	100	100
120	100	100
21	100	100	100
115	100	100	100
8	100	100	100
23	100	10Q	100
139	100	100	100
121	100	100
123	100	100
148	100	100	100
129	100	100
134	100	100	100
14	100	100	100
16	100	100	100
36	100	100	100
68	100	100	100
4	100	90
28	100	90
25	100	100
27	100	95
86	100	100	100
130	100	100
171	100	95
kontrola:
neošetřená, infikovaná půda	c	) (1iOO% ^po^škození při vzcházení)
neošetřená, neinflkovaná půda		100% vzcházern rostlin

Příklad III ^Účinek složenin vzorce I vů^či ptísni ^bramborové (Phytophthora infestans) na rajčeti (Solanum lycopersicum)

a) Preventivní účinek:

Rostliny rajčete (Solanum lycopersicum) druhu „Rheínlandsruhm” se ve stadiu 3 listů postříkají až do orosení suspenzí sloučenin vzorce I za použití koncentrace účinné látky 500, 250 a 125 mg/litr postřikové suspenze.

Po oschnutí vrstvy po^t^ířiku se rostliny stíně inokuluj^í suspenzí zoosporangtí ^ptísně bramborové (Phytophthora infestans) a na jeden den se umístí ve vlhkém stavu do klimatizované komory, kde je teplota 16 °C a relativrn vlhkost vzduchu tém^ěř ¹0⁰ %. ^potom se rostliny umístí do chladné části skleníku při teplotě 15 °C a relativní vlhkosti vz^duchu 90 a^ž 95 %. Po 7 dnech rnkubace se rostlý z^koumaj^í na napadení ' ' ptísrn bramborovou (Phytophthora infestans). Počet a velikost typických skvrn plísně bramborové na listech slouží jako měřítko pro hodnocení účinnosti testovaných účinných ^láte^k. Stupe^ň napadení se v^yjadřuje v % napadené ^ploch^y ve srovnání s neostřenými, infikovanými kontrolními rostlinamⁱ (= 100% na^padení).

Při tomto testu jsou sloučeniny vzorce I ^{při p}ou^žitém množství ⁵⁰⁰ mg/htr ^ssřikov^é sus^penze schopny t^ém^{ěř úpl}n^ě zabránit napadení houbou. Na některých výsledtích testiů shrnutých v ta^bulce lilia ^lze ukázatí že četné sloučeniny vzorce ^I vedou k úplnému zabránění napadení houbou při ještě ^podstatně nl^žším aphltovarám mno^žství.

Tabulka lila sloučenina podle příkladu č. % napadení houbou Phytophthora při mg účinné látky/litr postřikové suspenze 500 mg 250 mg 125 mg

113	0	0	0
3	0	0	0
2	0	0	0
122	0	0	0
120	0	0	0
21	0	0	0
115	0	0	0
134	0	0	0
148	0	0	0
8	0	0	0
14	0	0	0
16	0	0	0
17	0	0	2
36	0	0	0
81	0	0	0
86	0	0	3
194	0	0	0
4	5	10	25
neošetřené, infikované rostliny		100

b) Kurativní účinek

Rostíiny rajských jablíček (Solanum lycopersicum) druhu „Rheinlandsruhm” se ve stadiu 3 listů silně inokulují suspenzí zoosporangíí plísně bramborové (Phytophthora infestans] a. rostliny se potom 24 hodin udržují v klimatizované komoře při teplotě 15 °C a při relativní vlhkosti vzduchu tém^{ěř 100} '% za tmelem mkitéace.

Po oschnutí rostlin se rostliny postříkají suspenzí sloučenin vzorce I za použití koncentrace účinných látek 500, 250 a 125 mg na 1 litr postřikové suspenze, přičemž se tato postřiková suspenze připravuje z prostředků ve formě smáčitelných prášků. Potom ^: se rostliny znovu umístí do skleníku, kde se uchovávají při teplotě asi 16 :až 18 °C a při retetívm vlhkostí vzduchu asi ⁹⁰ a^{ž 95} %.

dnů poté se rostliny zkoumají na napadení plísní bramborovou (Phytophthora infestans). Počet a velikost typických skvrn plísně Phytophthora na listech slouží jako měřítko pro hodnocení účinnosti testovaných účinných látek.

Stupeň napadení se vyjadřuje v procentu napadené : plochy listů ve srovnání s neošetřenými, infikovanými kontrolními rosthnami (= 100% napadení).

Pomocí sloučenin obecného vzorce I se 500 mg/litr postřikové suspenze téměř úplně ^po^:tía^čí. Jak ukazují výsled^ky tésto shrnuté v tabulce IHb, vedou četné sloučeniny vzorce I při ještě ^podstatn^ě ntérnm a^plikovaném množství k úplnému potlačení výskytu plísně.

Tabulka Illb

sloučenina podle příkladu č.	% na^pa^den^í houtou ^Phyto^phthora pn m^{g úči}nné tétky/ltír ^post^řikové suspenze
500 mg	²⁵⁰ m^g	125 mg
113	0	0	0 — 3
3	0	0	0 — 3
2	0	0	0
122	0	0	3
120	0	0	0
21	0	0	0
. 115	0	0	0
neošetřené, infikované rostliny		100

c) Preventivní systemický účinek

Sloučeniny vzorce I se ve formě vodné suspenze, která byla připravena ze smáčitelného prášku, aplikují v koncentraci účinné látky 200, 100, 50 a 25 ppm (vztaženo na objem půdy) na povrch půdy, ve které jsou zasázeny rostliny rajských jablíček druhu „Rheinlandsruhm” staré asi 3 až 4 týdny. O 3 dny později se rostliny inokulují suspenzí zoosporangií plísně bramborové (Phytoiphthora infestans) a poté se infikují způsobem popsaným v příkladu lila. Po inkubační době 6 až 7 dnů še rostliny zkoumají na napadení plísní bramborovou (Phytophthora infestans). Počet a velikost tyTa bulka IIIc pických skvrn plísně Phytophthora, které se tvoří na listech., jsou měřítkem pro hodnocení účinnosti testovaných sloučenin.

Stupeň napadení se vyjadřuje v procentu napadené plochy listů ve srovnání s neošetřenými, infikovanými kontrolními rostlinami (= 100% napadení).

Pomocí sloučenin vzorce I se při aplikovaném množství 200 ppm účinné látky (vztaženo na objem půdy) téměř úplně zabrání napadení houbou. Jak je patrno z výsledků testů shrnutých v tabulce IIIc, vedou četné sloučeniny vzorce I к úplnému napadení houbou při ještě podstatné nižších aplikovaných množstvích.

sloučenina podle příkladu č. % napadení houbou Phytophthora při ppm účinné látky v půdě

200 ppm 100 ppm 50 ppm

113	0	0
121	0	0
134	0	0
148	0	0
149	0	0
8	0	0
10	0	0
14	0	0
16	0	0
36	0	0
37	0	0
194	0	0
infikované rostliny, neosetřená půda		100

0 0 0 0 0 0 0

U O и и

Příklad IV

Účinek sloučenin vzorce I proti peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola) na vinné révě

Preventivní účinek

Rostliny vinné révy, které byly vypěstovány z výhonků révy vinné druhu „Múller-Thurgau” napadených peronosporou révy vinné (Plasmopara viticola) se ve stadiu 4 listů až do orosení postříkají vodnými suspenzemi testovaných sloučenin vzorce I. Aplikované koncentrace činí 500, 250 a 125 mg účinné látky/litr postřikové suspenze.

Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny inokulují suspenzí zoosporangií Peronospory révy vinné (Plasmopara viticola) a v tomto stavu se umístí do klimatizované komory při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu asi 100 %. Po 24 hodinách se infikované rostliny vyjmou z klimatizované ko mory a umístí se do skleníku při teplotě 23 °C a při relativní vlhkostí vzduchu asi 98 %. Po inkubační době 7 dnu se rostliny zvlhčí, přes noc se umístí do klimatizované komory a nechá se propuknout choroba. Potom se provede vyhodnocení stupně napadení. Počet a velikost infekčních skvrn na listech inokulovaných a ošetřených rostlin slouží jako měřítko účinnosti sloučenin podle vynálezu, stupeň napadení se vyjadřuje v % napadené plochy listů ve srovnání s neošetřenými, infikovanými kontrolními rostlinami (= 100% napadení).

Sloučeniny vzorce I způsobují při aplikovaném množství 500 mg účinné látky/litr postřikové suspenze průměrné potlačení napadení houbou na více než 80 %'. jak je možno ukázat na některých výsledcích testů shrnutých v tabulce IV, je možno pomocí četných sloučenin vzorce I dosáhnout úplného potlačení houby pří ještě podstatně nižším aplikovaném množství.

Tabulka IV sloučenina podle příkladu č. % napadení , houbou Plasmopara při mg ú^činné látty/litr ^post^řikové suspenze

	500 mg	250 mg	125 mg
113	0	0	0
3	0	0	0
2	0	0	0
122	0	0	0
120	0	0	0
21	0	0	0
115	0	0	0
8	0	0	0
^; 134	0	0	0
136	0	0	0
171	0	0	0
121	0	0	0
123	0	0	0
116	0	0	0
148	0	0	0
149	0	0	0
185	0	0	0
139	0	0	0
10	0	0	0
14 .....	0	0	0
36 .....	0	0	0
37	0	0
54	0	3	5 — 10
171	0	3	0
73	0	0	0 — 3
185	0	0	0
86	0	0	0
neoselené mfikovará rostliny		100

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Fungicidm prostředek v^načujmh se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I v němž

R znamená skupinu vzorce

Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atom^y u^hlíku nebo- halogen

R2 znamen^á vodfc, aloovou s^ku^pinu s 1 až- 4 atomy uhlíku, halogen,

R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogen,

Rá a R7 znamenají vodík nebo methylovou skupinu,

Rs znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyethoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, aminos-kupta^ al^kylammosku^pmu s ¹ a^ž 2 atomy u^hl^íku^{, di}al^kylammosku^pmu s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylech, skupinu —O— —Kat, přičemž Kat znamená ekvivalent kationtu anorganické nebo organické báze,

Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části asi až 3 atomy uhlíku v alkylové části, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu si 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxylové i al^kylov^é alkenylovou skupinu se ³ a^ž

4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 a^{ž 4} atomy uM^n tenzylovou skupinu^{, k}terá je popřípadě substituována 1 nebo- 2 zbyt^ky ze skupin^{y t}viořen^é al^kylovou sku^pinou s 1 až· 4 atomy uhlíku, halogenem nebo nitrcs^kupmou; fen^ylovou sku^nn ^která je popřípadě substituována 1 nebo 2 zbytky ze skupiny tvořené alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem, n znamená číslo· 0 nebo· 1, m znamená číslo 0, 1 nebo 2.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 2 až 95 % hmotnostních, výhodně 10 až 90 % hmotnostních sloučeniny vzorce I jako· účinné látky, přičemž zbytek do 100 % hmotnostních sestává z pomocných prostředků, jako jsou adhezíva, smáčedla, dispergátory, emulgátory, penettrační činidla, rozpouštědla, plnidla nebo nosné látky.
3. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného· vzorce I, vyznačující se tím, že se na deriváty anilinu obecného vzorce IV v němž

R, Ri, R2, R3 a m mají významy uvedené pod vzorcem I, působí bud' sulfonylacetylhalogenidy obecného vzorce V (V), R6—SOa—CH2—COHal v němž

Hal znamená atom halogenu, výhodně chloru, nebo· bromu, a

R6 má význam uvedený pod vzorcem I, za vzniku sloučenin · vzorce I, v němž· n· = 1, nebo sulfinylacetylhalogenidy obecného vzorce VII

Re—SO—CHz—COHal (VII), (IV) v němž

Re a Hal mají · významy uvedené pod vzorcem V, za vzniku sloučenin vzorce I, v němž n ·= 0, popřípadě vždy za přídavku činidel vázajících kyselinu, výhodně vždy, v · inertních rozpouštědlech nebo ředidlech a výhodně vždy při teplotách mezi —20 a · 160 °C.