CS219725B1 - Způsob přípravy butenu-1 z butan-butenové frakce - Google Patents
Způsob přípravy butenu-1 z butan-butenové frakce Download PDFInfo
- Publication number
- CS219725B1 CS219725B1 CS3281A CS3281A CS219725B1 CS 219725 B1 CS219725 B1 CS 219725B1 CS 3281 A CS3281 A CS 3281A CS 3281 A CS3281 A CS 3281A CS 219725 B1 CS219725 B1 CS 219725B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- butene
- residual
- distillation
- fraction
- fractions
- Prior art date
Links
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N butane;but-1-ene Chemical compound CCCC.CCC=C KOYGZROXUOTUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 35
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 10
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEAKTLDJVSMBKC-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane;2-methylprop-1-ene Chemical group CC(C)C.CC(C)=C JEAKTLDJVSMBKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021293 PO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- BRSDPVLOTZLFFV-UHFFFAOYSA-N methanol;2-methylprop-1-ene Chemical compound OC.CC(C)=C BRSDPVLOTZLFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález pojednává o destilační izolaci 1-butenu ze zbytkové C4-frakce odpadající z výroby metyl-terc.butyléteru (MTBE) a její dorafinaci spočívající ve snížení obsahu
1,3-butadienu a acetylénů případně isobutylenu tak, že destilačně získaný buten-1 lze využít pro kopolymerační účely.
Butan-butenová frakce z pyrolýzy uhlovodíků po extrakci butadienu se převážně zpracovává na vysokooktanové složky autobenzinu nebo se využívá v rafineriích k topným účelům apod.
V současné době existuje několik variant zpracování butan-butenové frakce, které převážně spočívají v tom, že se z původní uhlovodík bod varu °C
C4-frákce odpadající z pyrolýzy uhlovodíků nejdříve vyextrahuje butadien a zbylá, tzv. „ochuzená C4-frakce“, která jako hlavní produkt obsahuje isobutylen, se podrobí éterifikaci s metanolem, čímž se získá adukt isobutylenu s metanolem MTBE, který slouží převážně jako vysokooktanové složka do autobenzinu a zbytková C4-frakce prakticky prostá isobutylenu slouží k dalšímu zpracování.
Tato zbytková C4-frakce obsahuje směs C4-uhlovodíků, které mají poměrně blízké body varu a jejich destilační izolace je poměrně náročná, jak je patrno z hodnot uvedených v následjící tabulce:
relativní těkavost isobutan isobutylen buten-11,3-butadien n-butan
2-trans-buten
2-cis-buten
| -11,7 | 1,20 |
| — 6,9 | 1,07 |
| — 6,3 | 1,04 |
| - 4,4 | 1,00 |
| — 0,5 | 0,87 |
| +: 0,9 | 0,85 |
| +' 3,7 | 0,79 |
Pro přípravu butenu-1 byla navržena celá řada postupů, z nich jako hlavní lze uvést přípravu velmi čistého butenu-1 dimerací etylénu nebo· dehydrataci n-butanolu. Tyto postupy však používají jako výchozí suroviny produkty z ekonomického hlediska poměrně nákladné i když vlastní způsob výroby z těchto surovin není příliš náročný a nevyžaduje velmi účinné destilační zařízení. Bylo však nyní zjištěno, že lze pro výrobu butenu-1 výhodně použít jako výchozí surovinu zbytkovou C4-frakci odpadající z výroby MTBE, která obsahuje 30 až 50 °/o! butenu-1, který lze z této zbytkové C4-frakce získat destilační izolací v požadované čistotě, provede-li se její dorafinace, takže připravený buten-1 obsahuje jako vedlejší složky převážně butany, které pro polymerační účely nejsou závadné.
Způsob přípravy butenu-1- z butan-butenové frakce po extrakci butadienu odpadající z výroby metyl-terciámího butyléteru spočívá podle vynálezu v tom, že zbytková C4-frakce obsahující minimálně 35 % hmot. butenu-1, případně 0,1 až 2 % hmot. butadienu a acetylénů a 0,5 až 5 % hmot. isobutylenu a případně 0,1 až 2 % hmot. metanolu, se hydrogenačně rafinuje v proudu vodíku za použití katalyzátoru na bázi aluminy nebo alumínosilikátu nebo zeolitu aktivovaného kovy VIII. nebo VIII. a VI. skupiny periodické soustavy, načež se z ní vydestiluje buten-1 čistoty minimálně 90%.
Obsahuje-li zbytková C4-frakce metanol, který se do destilátu dostal při oddělování MTBE, lze tento odstranit buď vypráním vodou, např. v pulsační plněné koloně při, 25 °C a 0,3 MPa, nebo vydestilováním, neboť metanol tvoří s C4-uhlovodíky azeotropickou směs. Pro destilační odstranění 1 g metanolu je třeba podle druhu C4-uhlovodíku a podle tlaku použitého při destilaci 10 až 120 gramů uhlovodíku. Hlavní roli však má použitý tlak při destilaci, jak je patrné z hodnot uvedených v následující tabulce: tlak 10* 5 Pa metanol % hm.
0,8
1,7
2,6
4,4
6,1
7,6
9,1
Se zvyšujícím se tlakem v destilační koloně stoupá podíl metanolu v azeotropické směsi C4 uhlovodík—metanol.
Při nižším tlaku je množství metanolu ve zbytkové C4-frakci jdoucí přes hlavu kolony po oddělení MTBE poměrně nižší a naopak. Tímto postupem azeotropické destilace C4-uhlovodíků lze oddělit ze zbytkové C4-frakce i nezreagovaný isobutylen vedle jiných C4-uhlovodíků.
Tak např. -ze zbytkové C4-frakce po· oddělení MTBE získané přes hlavu destilační kolony a obsahující kolem 2,8 % metanolu a kolem 1 %' strženého MTBE se získá za použití tlakové destilace na destilační koloně účinnosti asi 20 teoretických pater za tlaku 0,45 MPa a teploty na hlavě kolony 38 stupňů Celsia a na spodu kolony 110 °C při refluxním poměru kolem 0,5 přes hlavu kolony C4-frakce obsahující asi 2,5 % metanolu a kolem 1 % isobutylenu.
Po vyprání metanolu vodou, případně vysušení přes molekulové síto se takto upravená zbytková C4-frakce dá použít po předchozí hydrogenační rafinaci vodíkem nebo přímo, (neobsahuje 1,3-butadienj pro destilační izolaci butenu-1.
Nezreagovaný zbytkový isobutylen v rozmezí 0,5 až 5 °/o hmot. je však možno oddělit také jako adukt s metanolem za tvorby MTBE a za použití vhodného katalyzátoru, jako např. katexu ze sulfonovaného kopolymeru styren-divinylbenzenu nebo kyseliny H2SO4 . H3PO4 nebo aluminosilikátu, zeolitu apod.
Odstranění zbytkového 1,3-butadienu a acetylénů jako zejména vinylacetylénu a etylacetylénu je možno provést hydrogenační dorafinaci, kterou lze zařadit buď před zpracováním C4-frakce s metanolem, nebo hydrogenačně rafinovat zbytkovou C4-frakci odpadající z procesu MTBE, nebo je možno podrobit hydrogenační dorafinaci buten-1 koncentrát nebo destilačně izolovaný buten-1. Zbytková C4-frakce odpadající z výroby MTBE obsahuje jako hlavní složku buten-1 a proměnlivé množství nezreagovaného isobutylenu, jehož obsah se pohybuje v rozmezí 0,5 až 5 % hmot. podle pracovních podmínek a aktivity katalyzátoru použitých v procesu éterifikace butan-butenové frakce, výhodně však v rozmezí 1 až 2 % hmot.
Pokud výchozí butan-butenová frakce nebyla před éterifikací podrobena hydrogenační rafinaci, pak zbytková C4-frakce obsahuje 0,5—2 % hmot. 1,3-butadienu a 0,1 až 1,5 % acetylénů. Tyto nečistoty se odstraní ze zbytkové C4-frakce hydrogenační rafinací v proudu H2 za nízké teploty a tlaku, výhodně v kapalné fázi, přičemž se selektivně hydrogenuje 1,3-butadien a acetylény, zatímco ostatní C4-uhlovodíky se mění jen nepatrně. Při této hydrogenační rafinaci dochází sice k částečnému nahydrogenovázbytková
C4-frakce ní, případně isomerizaci butenu-1 podle charakteru použitého katalyzátoru a použitých pracovních podmínek, čímž obsah butenu-1 v hydrogenačně rafinované butan-butenové frakci se poněkud sníží, ale je třeba dbát na to, aby tyto ztráty byly co nejnižší.
Isomeraci buten-1 lze omezit tím, že hydrogenační rafinace se provádí při nízké teplotě a bez přebytku vodíku. Kinetické zkoušky ukázaly, že rychlostní konstanta isomerace může být až 30krát nižší než hydrogenační u diolefinů, přičemž hydrogenace olefinů je zanedbatelná.
Bylo zjištěno, že konverze 1,3-butadienu probíhá podle následujícího schématu:
buten-l
1,3-butadien ——> buten-2 a ukazuje na použití nízké teploty při hydrogenační rafinaci. Neméně důležitou roli při hydrogenační rafinaci hraje použitý katalyzátor. Pro tento účel je vhodný katalyzátor obsahující kovy VIII. nebo VI. a VIII. skupiny periodické soustavy nanesené na alumině nebo aluminosilikátu nebo zeolitu, zejména pak 0,1 až 0,5 % Pd na A12O3 nebo aluminosilikátu. Lze však použít i Ni na A12O3 nebo Ni—W—A12O3 apod. Katalyzátor může být použit v oxidické nebo sulfidické formě.
Pro hydrogenační rafinaci lze použít buď zbytkové C4-frakce odpadající z výroby MTBE nebo buten-1 koncentrátu, jak je vidět z hodnot uvedených v tabulce:
po hydrog. buten-1 po hydrog.
rafinaci konc. rafinaci
| Katalyzátor | Pd-Al2O3 | Pd—A12O3 |
| prac. podmínky: | ||
| teplota °C | 70 | 50 |
| tlak MPa | 0,9 | 0,9 |
| mol. poměr H2/C4H6 | 0,5 | 1,0 |
| Složení produktu: | ||
| isobutan % hm. | 8,5 8,9 | 9,6 10,0 |
| n-butan % hm. | 16,9 17,8 | 15,1 18,4 |
| buten-1 % hm. | 39,7 36,1 | 70,5 66,4 |
| trans-buten-2 % hm. | 19,5 22,1 | 1,1 2,1 |
| cis-buten-2 % hm | 11,4 12,7 | 0,1 0,8 |
| isobutylen % hm. | 2,5 2,4 | 2,7 2,3 |
| 1,3-butadien % hm. | 1,0 50 ppm | 0,7 40 ppm |
| acetylény % hm. | 0,5 50 ppm | 0,2 40 ppm |
Zbytkový 1,3-butadien lze odstranit selektivně hydrogenační rafinaci za teploty 25 až 70 °C výhodně 25 až 40 °C a při takovém molárním poměru vodíku ku C4H6 a acetylénům, aby hydrogenace probíhala selektivně, tj. aby se hydrogenoval jen butadien a acetylény, zatímco, ostatní C4-olefiny zůstaly nedotčený a nedocházelo k jejich nahydrogenování ani isomeraci, nebo jen v nepatrné míře.
Z uvedených hodnot je patrné, že dodrží-li se nízký molární poměr H2 : C4H6, pak lze dosáhnout uspokojivých výsledků.
Vlastní destilační izolace buten-1 ze zbytkové C4-řrakce odpadající z výroby MTBE lze provést za opužití dvou destilačních kolon tak, že nejdříve se připraví buten-1 koncentrát přes hlavu prvé destilační kolony, zatímco ve žbytku jsou zakoncentrovány 2-buteny a n-butan. Tento buten-1 koncentrát obsahuje 65 až 85 % hmot. butenu-1 podle toho· jaká výtěžnost se zvolí při destilaci a podle obsahu butenu-1 ve výchozí surovině. Buten-1 koncentrát se vede na druhou destilační kolonu, kde se přes hlavu kolony oddělí převážně isobutan a spodem kolony se získá 90- až 99% buten-1, který lze ještě případně dočistit před použitím pro polymerační účely, přes molekulová síta nebo destilačně apod.
Buten-1, který obsahuje menší množství n-butanu a isobutylenu, je vhodný pro koprodukt
C4-frakce po extrakci butadienu zbytková C4-frakce odpadající z MTBE zbytková C4-frakce po hydrogen. rafinaci buten-1 koncentrát
2-buten koncentrát isobutan koncentrát buten-1 cca 98%
Isobutanový koncentrát lze využít např. k zpětnému získávání butenu-1 nebo isobutanu pro přípravu katalyzátoru pro polymeraci etylénu apod.
Je však možno· volit při destilační izolaci butenu-1 ze zbytkové C4-frakce takový postup, že se přes hlavu kolony získá buten-1 koncentrát s isobutanem obsahující nižší obsah než 90 % hmot. butenu-1 a tento použít přímo jako produkt pro kopolymeraci s etylénem.
polymeracl, neboť butany pro tento účel nevadí.
Lze však při destilační izolaci butenu-1 postupovat také tak, že nejdříve se přes hlavu kolony oddestiluje isobutan a destilační zbytek se vede na druhou destilační kolonu, kde se přes hlavu kolony získá buten-1 90- až 95%, zatímco spodem kolony odchází směs 2-butenů a n-butan.
Volba jednotlivých variant destilační izolace butenu-1 spočívá“ mimo jiné také na požadované výtěžnosti butenu-1 z výchozí zbytkové C4-frakce a na jeho čistotě.
V následující tabulce jsou shrnuty výtěžky produktů při zpracování butan-butenové frakce z pyrolýzy uhlovodíků:
výtěžnost na C4-frakci % hmot.
100
30,8
24,2
8,3
22,5
Příklad 1
Zbytková C4-frakce odpadající z výroby MTBE byla hydrogenačně rafinována za použití katalyzátoru obsahujícího 0,4 % Pd na A12O3 v proudu vodíku za teploty 45 °C a získaný produkt byl nastříknut na destilační kolonu, kde byl před hlavu získán 'buten-1 koncentrát s obsahem cca 75 % butenu-1, který pak byl zpracován na druhé destilační koloně na 95% buten-1.
Složení výchozí suroviny, meziproduktů a získaného butenu-1 je shrnuto v následující tabulce:
| zbytková j C4-frakce | jo hydrog. rafinaci | destilace I. | destilace II. | |||
| destilát | zbytek | destilát | zbytek | |||
| výtěžnost % hm. | 100 | 100 | 46 | •54 | 30 | 70 |
| isobutan % hm. | 7,1 | 8,2 | 18,9 | — | 63,3 | — |
| n-butan % hm. | 16,7 | 16,4 | 2,8 | 35,0 | 6,9 | 1,0 |
| buten-1 % hm. | 43,5 | 38,5 | 74,8 | 5,1 | 28,7 | 95,1 |
| isobutylen % hm. | 1,5 | •1,4 | 2,8 | 0,4 | 1,1 | 3,0 |
| trans-buten-2 %' hm. | 18,8 | 21,8 | 0,5 | 40,2 | — | 0,7 |
| cis-buten-2 % hm. | 11,6 | 13,7 | 0,2 | 19,3 | — | 0,2 |
| butadien-1,3 % hm. | 0,8 | 50 ppm | — | — |
Zbytková C4-frakce odpadající z procesu MTBE byla hydrogenačně rafinována v proudu vodíku, jehož množství bylo· voleno tak, aby odpovídalo stechiometrickému poměru potřebnému pro hydrogenaci 1,3-butadienu, načež byl tento produkt s obsahem asi 3,5 proč. hmot. isobutylenu veden přes kolonu naplněnou katexem Ostion KS při teplotě 70 °C za přídavku metanolu. Takto dorafinovaný produkt byl pak veden na destilační kolonu I., kde byly oddestilovány lehké podíly obsahující převážně isobutan a současně oddestllována převážná část metanolu. Destilační zbytek se vedl na druhou destilační kolonu, kde přes hlavu 'byl získán 95% buten-1. Složení výchozí suroviny, meziproduktů a připraveného butenu-1 je uvedeno· v tabulce:
| zbytkové po hydrog. C4-frakce rafinaci | úprava katexem | destilace I. | destilace II. | ||||
| deštil. | zbytek | deštil. | zbytek | ||||
| výtěžnost % hm. | 100 | 100 | 97 | 15 | 85 | 35 | 65 |
| isobutan % hm. | 8,5 | 8,6 | 8,7 | 58,7 | 1,1 | 2,9 | 0,1 |
| n-butan % hm. | 17,4 | 18,7 | 18,9 | 1,3 | 22,5 | 0,9 | 34,0 |
| buten-1 % hm. | 42,7 | 39,0 | 39,9 | 35,5 | 39,1 | 95,0 | 9,1 |
| isobutylen % hm. | 3,5 | 3,4 | 1,0 | 4,5 | 0,4 | 1,0 | 0,2 |
| trans-buten-2 % hm. | 15,9 | 17,9 | 18,1 | — | 21,4 | 0,2 | 32,9 |
| cis-buten-2 % hm. | 11,4 | 12,4 | 13,4 | — | 15,5 | — | 23,7 |
| butadien-1,3 % hm. | 0,7 | 50 ppm | — | — | — | — | — |
| Je tedy možno destilační izolací za pou- ním | kolony naplněné | katexem nebo | i extrak- |
žití dvou kolon připravit ze zbytkové C4-frakce odpadající z procesu MTBE buten-1 čistoty min. 95 % i vyšší, přičemž důležitým faktorem ovlivňujícím čistotu destilačně připraveného butenu-1 je složení výchozí suroviny. Výhodné je, aby výchozí zbytková C4-frakce neobsahovala isobutylen, a nebo jen v nepatrném množství, jinak je třeba zařadit ještě dodatečné snížení obsahu isobutylenu na hodnotu výhodně 1 až 2 % hmot., čehož je možno dosáhnout zařazecí kyselinou sírovou nebo dorafinací na katalyzátoru na bázi aluminosilikátů, zeolitů nebo kyseliny fosforečné apod. Druhým důležitým faktorem je snížení obsahu 1,3-butadienu a acetylénu pod 50 ppm, čehož se dosáhne hydrogenační rafinací za použití vysoce aktivních katalyzátorů na bázi aluminy případně zeolitů obsahujících kovy VIII., anebo VIII. a VI. periodické soustavy.
Claims (1)
- Způsob přípravy buten-1 z butan-butenové frakce po extrakci butadienu odpadající z výroby metylterciárního butyléteru, vyznačený tím, že zbytková C4-frakce obsahující minimálně 35 % hmot. butenu-1, případně 0,1 až 2 % hmot. butadienu a acetylénů a 0,5 až 5 % hmot. isobutylenu, se hydrogenačné vynalezu rafinuje v proudu vodíku za použití katalyzátoru na bázi aluminy nebo aluminosilikátu nebo- zeolitů aktivovaného kovy VIII. nebo VIII. a VI. periodické soustavy, načež se z ní vydestiluje buten-1 čistoty minimálně 90% a vyšší.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS3281A CS219725B1 (cs) | 1981-01-04 | 1981-01-04 | Způsob přípravy butenu-1 z butan-butenové frakce |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS3281A CS219725B1 (cs) | 1981-01-04 | 1981-01-04 | Způsob přípravy butenu-1 z butan-butenové frakce |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219725B1 true CS219725B1 (cs) | 1983-03-25 |
Family
ID=5331796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS3281A CS219725B1 (cs) | 1981-01-04 | 1981-01-04 | Způsob přípravy butenu-1 z butan-butenové frakce |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219725B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ297855B6 (cs) * | 1993-12-08 | 2007-04-18 | Chemical Research & Licensing Company | Zpusob selektivní hydrogenace vysoce nenasycenýchsloucenin |
-
1981
- 1981-01-04 CS CS3281A patent/CS219725B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ297855B6 (cs) * | 1993-12-08 | 2007-04-18 | Chemical Research & Licensing Company | Zpusob selektivní hydrogenace vysoce nenasycenýchsloucenin |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101577487B1 (ko) | 옥텐의 형성을 이용한 복분해 유닛 전처리 방법 | |
| US5321163A (en) | Multi-purpose catalytic distillation column and eterification process using same | |
| CA2477789C (en) | Process for producing propylene and hexene from c4 olefin streams | |
| EP0931042B1 (en) | Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadiene in hydrocarbon streams | |
| KR100630153B1 (ko) | 노말 부텐으로부터 이소부텐의 분리방법 | |
| US10815167B2 (en) | Olefin double bond isomerization catalyst with high poison resistance | |
| US5628880A (en) | Etherification--hydrogenation process | |
| US20050121361A1 (en) | Method for jointly producing propylene and petrol from a relatively heavy charge | |
| CZ297855B6 (cs) | Zpusob selektivní hydrogenace vysoce nenasycenýchsloucenin | |
| CA1140163A (en) | Recovery of l,3-butadiene | |
| KR960041140A (ko) | 올레핀계 c₄ 유분을 폴리이소부텐과 프로필렌으로 전환시키는 방법 및 장치 | |
| JPH05194280A (ja) | ブタジエンの選択的水素化法 | |
| KR960041141A (ko) | 올레핀계 c₄ 및 c_5 유분의 에테르 및 프로필렌으로의 전환 방법 및 그 플랜트 | |
| MXPA06014435A (es) | Proceso de oligomerizacion. | |
| JP2024028950A (ja) | アルコール脱水によるオレフィンの調製、およびポリマー、燃料または燃料添加剤を製造するためのその使用 | |
| US4268701A (en) | Process for producing high octane gasoline and particularly lead-free gasoline | |
| GB2144146A (en) | Process for the recovery of butene-1 | |
| US6005150A (en) | Process for the production of butene-1 from a mixture of C4 olefins | |
| EP0605822A1 (en) | Integrated process for the production of methyl tert-butyl ether (mtbe) | |
| US6156947A (en) | Process for the production of butene-1 from a mixture of C4 olefins | |
| EA017147B1 (ru) | Способ получения трет-амилэтилового эфира | |
| US5210327A (en) | Etherification with skeletal olefin isomerization | |
| US4423264A (en) | Process for the joint production of highly pure 1-butene and premium gasoline from a C4 olefinic cut | |
| US3947506A (en) | Recovery of isoprene | |
| EP1184361A1 (en) | Process for the selective preparation of di-isobutylene from an i-butene-containing C4 stream |