CS219303B2 - Herbicidní prostředek obsahující protijed - Google Patents

Abstract

Vynález se týká herbicidního prostředku, obsahujícího alespoň jednu herbicidně účinnou, specificky vyjmenovanou sloučeninu a, alespoň jteden protijed proti této sloučenině, obecného vzorce I ! * <5 ■M (t) kde X znamená kyslík nebo dusík, Y znamená vodík, draslík, halogen, hydroxylovou skupinu nebo, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxylovou -skupinou nebo halogenem, Z znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylenovou, cyklohexylidenovou nebo fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem nebo nitroskupinou, přičemž v případě, že X znamená kyslík, n znamená 0.

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, obsahujícího alespoň jednu herbicidně účinnou, specificky vyjmenovanou sloučeninu a, alespoň jteden protijed proti této sloučenině, obecného vzorce I ^! * <5

M (t) kde

X znamená kyslík nebo dusík,

Y znamená vodík, draslík, halogen, hydroxylovou skupinu nebo, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxylovou -skupinou nebo halogenem,

Z znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexy lenovou, cyklohexylidenovou nebo fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem nebo nitroskupinou, přičemž v případě, že X znamená kyslík, n znamená 0.

Vynález se týká herbicidního prostředku obsahujícího· protijed. Zejména se vynález týká herbicidního prostředku, obsahujícího aktivní herbicidní sloučeninu, jak je v dalším uvedena, a protijed vůči této sloučenině, jenž odpovídá obecnému vzorci I

X ....

tu kde

X znamená kyslík nebo dusík,

Y znamená vodík, draslík, halogen, hydroxylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, případně substituovanou hydroxylovou skupinou nebo halogenem,

Z znamená alky lenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, cyklohexylidenovou skupinu nebo fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem nebo· nitroskupinou a in znamená 0 nebo 1, přičemž v případě, že X znamená vodík, n znamená O.

Použití zemědělských chemikálií včetně herbicidů je důležité pro moderní zemědělství. Z mnoha herbicidních sloučenin, které byly připraveny v posledních desetiletích, dosáhly vysokého stupně komerčního úspěchu například triaziny, močoviny, chloracetanilidy a v nedávné době thiolkarbamáty jakož i různé směsi těchto sloučenin. Bylo však zjištěno, že použití těchto sloučenin v praxi může kromě ničivého účinku na plevely mít i zhoubný vliv na kulturní plodiny, tj. že jejich selektivita není dostatečně vyhovující. Rozsah fytotoxických vedlejších účinků závisí v prvé řadě na dávkování aktivní složky, je však rovněž ovlivněn povětrnostními podmínkami, druhem půdy atd. Některé herbicidně účinné sloučeniny, například močoviny, jsou selektivní v malých dávkách; tyto dávky nepostačují však vždy k dosažení požadovaného herbicidního účinku.

Obzvláště silný je fytotoxický vedlejší účinek herbicidně účinných thiolkarbamátů. Z homologů N,N-dialkyl-S-alkyl-thiolkarba.mátů má pouze Sutan nižší fytotoxicitu, zatímco například EPTC, který je podstatně účinnějším he’rbicidním prostředkem, vyvolává rovněž poškození kulturní plodiny v případě, že se použije v herbicidně účinném množství.

Dosavadní pokusy, jak vyřešit tento problém, zahrnují ošetření kulturní plodiny určitým antagonistickým prostředkem. Například O. L. Hoffmann a spol. zjistili, že je možno nežádoucí fytotoxický účinek některých herbicidů snížit tím, že se kulturní plodina ošetří kyselinou naftalen-l,0-dikarboxylovou nebo její solí nebo esterem (patentové spisy USA č. 3 131 909 a 3 702 759 a německý patentový spis č. 1 952 910).

Při nedávných pokusech bylo zjištěno, že deriváty N,N-disubstituovaných amidů karboxylových kyselin, zejména N,N-diallyl-dichloracetamid, jsou silnými ‘ antidotálně účinnými sloučeninami zejména v kombinaci s herbicidy na bázi thiolkarbamátů (maďarský patentový spis č. 165 736).

Výše zmíněné dvě skupiny sloučenin však nestačí k překonání všech v praxi se vyskytujících problémů, spojených s fytotoxickými účinky četných známých různých herbicidních sloučenin, je proto nutně zapotřebí dalších výzkumů, aby byly nalezeny nové skupiny sloučenin, které by mohly snížit nebo odstranit nepříznivé účinky různých herbicidů na kulturní plodiny.

Nyní bylo zjištěno, že cyklické deriváty dikarboxylových kyselin obecného vzorce I mají vynikající vlastnosti jako protijedy při kombinování s různými komerčně používanými herbicidy.

Jednotlivé, výše uvedené symboly mají v jednotlivých skupinách substituentů tyto' významy: symbol Y ve významu halogenu zahrnuje fluor, chlor, brom nebo· jod, s výhodou chlor nebo brom¹; výrazem „alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku“ se rozumějí nasycené alifatické uhlovodíkové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci, například methylová, ethylová, n- a isopropylová, n-butylová atd. skupina; symbol Z ve významu „alkylenová skupina“ zahrnuje nasycené dvoumocné uhlovodíkové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methylenová, ethylenová, propylenová atd. skupina, zatímco· výrazu „halogen“ se používá ve výše uvedeném významu.

Typickými představiteli sloučenin obecného vzorce I jsou sloučeniny, uvedené v tabulce I.

slou- substituenty sloučenina obecného vzorce I teplota tání čenina η Y' X Z chemický název °C >u

cO

CD

L·-.

LP

π

ID

CM

co

ČO

rA

CM

rA

CO

tA

CM

iA

CO

>N

>N

<?)

ÍO

>N

>N

>N

IS

eO

ca

>N

>CM

<a

KP

CO

LP

ca

>N

tA

LD

O

ca

cp

ca

co

>>

rA

co

O

LD

CO

co

CM

CTÍ

ca

o

Οΐ»

¢5

ID

ČO

o

rA

o

CM

CO

co

cO

O

CO

Ó0

rA

OD

CM

co

I>

LP

rA

CM

CM

CO

tA

ID

iA

rA

tA

CM

co

CM

rA

CM

tA

tA

rH

C*^

tA

Ά

ÍH

O

1—4 \φ 43 > ω O co r-“4 f-4

CO

4-» φ «Μ 4—» >» β c •r-A ·γΆ ai cd co cz)

44 Ό Ό \φ •p-4 »i-4 J> P-i t-ι g T3 Ό rS ί>* >> cd Λ Λ £ ti ti cd co

O t-<

4=5

CO

4->

ω

-i—* ti « rA

P—1 ω

<Z>

>>

Ti 'Φ > o

Ti rM CO rQ tí ca ti cd X CD

O r-A o'£ >. o á £

CD O co Tj £5 ’£ V co \φ ό > > Φ o t4 F-, ά

ρ

Ό >s ti

J—l -i—t ?** »~1 cO X CD 43 ¢3 O >>>>-£ ti ti 3 —< <—* co φ Φ CO ao

44 nti Ti ti 3 pM pM a a cd ca §

ř-i cd ti

Ό

A¹ cd cd α

ω

X

CD CM 43 1~i o i—A j-, i 2 • rM

Tj

T3 «α

C/3 'ca ti

Φ (Λ

CO

P-i

Ti

Ή .§ -° dd «3 a +-* .m M r—i >% ca £ rS >*43 43 cj < « 2 2

3« I s.

ca \φ \φ s

f-4 PM <0 cd

4-» -|_i

SS

Ti

CO .ti . __, H-4

Tj T3 >rH «-μ ·-—i rí >~t .3 .5 o 3 43 43 >, φ g a

CfcH CM H f-i o O *3 O

U fH P rH .-£33 a a^

Ů4Z2 ti • i-A r““A ,

Φ ω

£** a

»rA

Φ

Λ ca g 44 44 >>Τ3 ni

4_j . M .r—( a a

43 a a

43

J

O 4i

F-4

O , P~<

ti 43 CD O <e tí 2 CD Φ a

o cd 5-i 4-*

Φ ti <p ti

CD ti

Φ t0 ti ti φ φ

X <D

O >>

CJ ti

Φ

P>>

4—> CD

P?

2:

Ph

TA CM CO ř» x

φ >»

CJ

0022 2

TP to CO t> 00 CD ti ti Φ φ ti ti Φ Φ ti ti φ φ ti ti ti ti ti CD φ φ φ Φ >> >Λ >>>>:£ :

ď s ň «

Φ φ φ φ I I Μ «Μ q~| q-j CO Tfl ti ti ti 43 43 φ φ φ +-> -μ q—i (h Cm Φ Φ

22222222222

9o

2^

2^0o22oo I I 11 II I I ř-i

PQ co

X o o

E-i

CQ tA rA rA rA tA rA rA tA tA tA tA

OrACNCO^UDCO!>.aj(J30 aaaaaaaaaaoj

2193 0 3 slou- substituenty sloučenina obecného vzorce I teplota tání cenina η Y X Z chemický název °C

β

CD

CM β

I

CM β

φ p-H

CM β

φ β

Φ g

f-l ^p

Ο cm ο

CM

CM β

CD

X

CD

F H o

i β

Φ

Φ p—H

O

I ^P β

Φ

F—H β

Φ tw f-4

O p—1

Λ

O »

sP β

gj >>

β φ

9-M

O ř—

Λ o

I ^P β

Φ β

Φ <4-1

ÍH

O o

β φ

ř—H β

Φ

Cg f-4 'Φ

2 O	§ •tf	2 O	2 O Mi	2 o CO
íS	2 eo	Í2	2 CM	2
O	O	O	o	ω

(III

CO

CM

CM m

CM

CO cq bs

CM β

β

Φ

P-i

CO

Cft

CM

CM r-T i

β

Φ

Φ

Λ

Φ

CM

O co

CM β

Φ

X

Φ § p—I ο

( ^Ρ co β

φ ι—I ί>» β Φ ' <4—< Ρ-Ι ό

,β ο cd ϊ-ι Μ—> Φ β

Φ ρ-Η & φ q-1 Ο ί-4 έί β

CQ β

φ

Τα

Β ο

ČN ο

rH tH

CM Ó CO CO

CO

Sloučeniny obecného vzorce I jsou známé a mohou se připravit četnými známými chemickými reakcemi [Beilstein: Handbuch der Org. Chem. IX. str. 811; Buc. S. R. J., Am. Chem. Soc. str. 254—256 (1347); Kissinger L. W., Nugade Η. E., J. Org. Chem. 23, str. 815 (1958 ); Neíkens H. L., Nátuře 193, str'. 974 (1962); a německé patenty č. 1086 704 a 1125 415].

Vynález skýtá herbicidní prostředek obsahující aktivní herbicidní sloučeninu a protijed proti této sloučenině.

Jak se ho zde používá, znamená výraz „účinná herbicidní sloučenina“ samotné thiolkarbamáty, samotné triaziny, samotné chloracetanilidy a samotné močoviny, jakož i případné směsi alespoň dvou těchto sloučenin.

Množství sloučeniny, obsažené jako· protijed v prostředku podle vynálezu, je v rozmezí od asi 0,1 do 50 hmotnostních %, vztaženo na hmotnostní množství herbicidně účinné složky. Přesné, množství sloučeniny, obsažené jako protijed v prostředku podle vynálezu, bude zpravidla určeno ekonomickými důvody pro nejúčiiinější použitelné množství. Je samozřejmé, že v popisovaném herbicidním prostředku bude použito nefytotoxického množství sloučeniny, obsažené jako protijed.

Prostředků podle vynálezu je možno používat v jakékoliv vhodné podobě. Mohou tedy být formulovány jáko tuhé nebo kapalné prostředky, jako jsou například smáčitelné prášky, emulgova telné koncentráty, práškové směsi, vodné suspenze atd.

Typická prášková směs může mít například toto složení:

účinná herbicidní. sloučenina, například

Z-chicr-Z^methyhD^ťerc.butyl-N-(butoxymethyl)-acetanilid 40 % protijed, například sloučenina

č. 28 20% smáčecí prostředek, například alkylfenylpolyglykolether 3 % disperzní činidlo·, například vápenatá sůl alkylarylsulfonové kyseliny 2 % aktivní kyselina křemičitá 1*0 % kaolin 25 %.

Typická vodní suspenze zahrnuje tyto složky:

účinná herbicidní sloučenina, například

3-methyl-4-amino-6-fenyl-'l,-2,4-trizin-5-(4H)-on 20% protijed, například sloučenina č. 22 20 % alkylarylsulfonát , . fl. % ligninsulfonát sodný 3% polyo-xyethylenalkylarylether 4 % ochranný koloid, například lecitin 2 % voda 50 % účinná herbicidní sloučenina I, například

N- (brcmfenyl) -N⁽-methoxy-N‘-methylmočovina ID % účinná herbicidní sloučenina II, například 2-chlor-2^t-methyl-6^ť-ethyI-N-‘(ethoxymethyl) -acetanilid 40 % protijed, například sloučenina č. 20 5 % sulfonát mastného alkoholu 3 % ligninsulfonát sodný 2(%' amorfní kyselina křemičitá 10 % kaolin 30 %

Je nutno poznamenat, že sloučeniny obecného vzorce I, použité jako protijed, se mohou formulovat též samotné.

Tak například typický smáčitelný prášek, který obsahuje sloučeninu obecného vzorce I spolu s vhodným nosičem a jinými obvyklými přísadami, může mít toto složení:

protijed, například sloučenina č. 8 70,0'% kaolin 17,0 % aktivní kyselina křenrčrtá 5,0 % sulfonát mastného alkoholu 2,5 % sodná sůl kyseliny ligninsulfonové 2,5 %

Emulgova telný koncentrát, obsahující protijed, má například toto složení:

protijed, například sloučenina č. 18 50% rozpouštědlo^, například xylen 45 % emulgační činidlo, například polyoxyethylenalkylarylether 5 %

Rostliny mohou být ošetřeny herbicidy a protijedy buď současně, nebo též po sobě. Při výhodném provádění se semena kulturních plodin ošetří nefytótoxickým množstvím protijedu obecného vzorce I a zasejí do půdy, která byla předtím ošetřena herbicidy, nebo se zasejí do- půdy, která nebyla předtím ošetřena herbicidem a která se teprve následně ošetří herbicidem. Alternativně se nefytoioxické množství sloučeniny, jež je protijedem vůči herbicidu, smísí se zvoleným herbicidem a vpraví do půdy před nebo po zasetí semen.

Vynález rovněž popisuje způsob ochrany kulturních plodin před poškozením aktivní herbicidní sloučeniny, kterýžto způsob zahrnuje ošetření půdy, na níž se kulturní plodina pěstuje, sloučeninou obecného vzorce I v množství, jež je účinné jako protijed vůči herbicidu. Do rámce vynálezu rovněž spadá způsob boje proti plevelům, který spočívá v ošetření půdy herbicidně účinným množstvím herbicidního prostředku podle vynálezu Obsahujícího protijed.

Další podrobnosti vynálezu vyplynou z dále uvedených příkladů, které však jeho rozsah nikterak neomezují.

V dále uvedených testech se používá těchto herbicidů:

Afalon:

herbicid, obsahující jako účinnou složku

Prostředky podle vynálezu mohou též obsahovat více než jednu účinnou herbicidní sloučeninu. Složení typické práškové směsi, která obsahuje kombinaci močoviny a acetanilidu jakožto herbicidní složky, je toto:

Ί

N-tB^-dichlorfenylj-N^methoxy-N^meťhylmočovinu (výrobek firmy Hoechst, Německá spolková republika);

Ept-am:

herbicid, obsahující jako účinnou složku

S-ethyl-N^N-dipropylthiolkarbamát (výrobek firmy Stauffer Chemical Co., Spájené státy americké];

Sencoc:

herbicid, obsahující jako» účinnou složku

4-amiⁱnO’-¹5-(terc.butyl)-3-methylthio^-4_J5--dihydro-l,2,3-triazin-5-on, (výrobek firmy

Bayer, Německá spolková republika).

Aby se zjistilo», jak sloučeniny obecného vzorce I snižují nebo» zabraňují škodlivým účinkům různých herbicidů η-a kulturní plodiny, provedou se tedy za použití uvedených herbicidních prostředků {Afalon, Ept-a-m, Sencor), a to samotných a v kombinaci jednak s různými sloučeninami obecného vzorce I, účinnými jako protijed, jednak s některými jinými protijedy. Pro porovnání se pracuje s rostlinami, přičemž se použije mechanického hubení plevelů. Hmotnostní množství rostlin v čerstvém stavu se porovnává v hmotnostním množství rostlin sklizených s kontrolních parcel.

Příklad 1

Kulturní plodina: slunečnice

Herbicid: Afalon

Známé protijedy, použité pro porovnání:

anhydrid kyseliny naftalen-1,8-dikarboxylové,

N,N-diallyl-2,2-di€hlorace»tannd

Čtyřikrát opakované testy se provedou na parcelách o· výměře 10 m². Afalon se použije v dávce 5 kg aktivní slo»žky na 1 ha, zatímco protijedy se použijí v dávkách 0,5 kg, 1,0 kg a 2,0 kg/ha. Výsledky testu, při němž se herbicid a protijedy aplikují na rostliny současným postřikem, jsou uvedeny v tabulce II.

Tabulka II

ošetření Afalon	hmotnostní množství v čerstvém stavu {%) při použití protijedu v dávce
0,5 kg/ha 41	1,0 kg/ha 41	2,0 kg/ha 41
Afalon+anhydrid kyseliny
1,8-dikarboxylové	58	69	75
Afalon + Ν,Ν-ύΐ3ΐ1γ1^2,2-άϊ-
chloracetamid	48	51	67
Afalon + sloučenina č. 2	70	102	106
Afalon,+sloučenina č. 8	85	98	133
Afalon1 + sloučenina č. 13	67	83	98
Afalon + sloučenina č. 16·	78	100	105
kontrola, (mechanické hubení
plevelů)	. 100 .	ÍOO	100

Z údajů, uvedených v tabulce II vyplývá, že zkoušené sloučeniny obecného vzorce I snižují fytotoxicitu Afalonu mnohem účinněji než oba známé protijedy použité pro porovnání; mimoto ve třech případech skýtají lepší výsledky, než jakých se dosáhne při mechanickém hubení plevelů.

Při jiné řadě polních pokusů se semena slunečnice ošetří protijedy v dávkách 0,5 kg, 1,0 kg a 2,0 kg na 100 kg semen a po jejich vysetí se půda ošetří postřikem afalonu při dávce 5 kg účinné složky na 1 ha. Ostatní podmínky testu jsou jak výše popsáno. Test se čtyřikrát opakuje.

Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce

III.

Tabulka III

ošetření semen postřil	hmotnostní množství v čerstvém stavu (%) <při použití protijedu v dávce	2,0 kg 41
0,'5 kg/ha 41	1,0 kg na 1010' kg semen . 41
anhydrid kyše- Afalon	57	69	75
líny naftalen-
1,8-dikarbo-xy-
love
Ν,Ν-diallyl- Afalon	62	71	75
-2,2-dichlor-
acetamid
sloučenina, č. 2 Afalon	100	100'	105
sloučenina č. 8 Afalon	100	105	118
sloučenina č. 13Afalon	87	110	mo
sloučenina č. lfiAfalon	100	117	125
Z porovnání výsledků, uvedených v tabul-
ce III, s výsledky, uvedenými	v tabulce II,	Známé protijedy, použité pro porovnání:
vyplývá, že účinek protijedu,	tj. snížení fy-
totoxicity afalonu na slunečnici je značně	anhydrid kyseliny naftalen-1,8-dikarboxy-
výraznější, použije-li se protijedů k ošetření	lo vé,
semen. Hmotnostní množství sklizených rošt-	N,N-díallyl-2,2-dichieracetamid.
lín v čerstvém stavu je s výjimkou jednoho
případu větší než množství kontrolních rošt-	Čtyřikrát opakované testy se provedou na
lin, u nichž se hubení plevele	i provádí me-	parcelách o výměře 20 m2.	Eptam se použije
chanicky, nebo je s ním alespoň stejné.	v dávce 13 litrů aktivní složky na 1 ha, za-
		tímco protijedy se použijí	v dávkách 0,5 kg,
Příklad 2		1,0 kg a 2,0 kg/ha. Kombinace Eptamu a
		zkoušených protijedů se.vpraví do půdy před
Kulturní plodina: kukuřice		vysetím semen. Získané výsledky jsou uvede-
Herbicid: Eptam		ny v tabulce IV.
Tabulka IV
ošetření	hmotnostní množství v čerstvém stavu (%)	při použití proti-
		jedu v dávce
	0,5 kg/ha	1,0' kg/ha	2,0 kg/ha
Eptam	48·	48	48
Eptam+anhydrid kyseliny
na-ftalen-1,8-dikar boxy lově	©0	54	70
Eptam + N,N~diallyl-2,2-di-
chloracetamid	'69	84	92
Eptam-(-'Sloučenina č. 10	64	79	95
Eptam + sloučenina č. 12	57	87	90
Eptam-(-sloučenina č. 16	51	83	87
Eptam + sloučenina č. 19	86	87	98
Eptam + sloučenina č. 20	82	'85	1102
kontrola (s mechanickým
hubením plevelů)	100	100	100 '

Sloučeniny č. 10, 19 .a 20 jsou účinnější při snižování fytotoxicity Eptamu než známé protijedy, použité pro porovnání, zatímco účinnost sloučeniny č. 12 jakožto protijedu je přibližně shodná s účinností N,N-dialkyl-2,2-dichlor acetamidu.

Při jiné řadě polních pokusů, se semena kukuřice ošetří dávkami 0,25 kg, 0,50 kg a

1,0 kg protijedů na 100 kg semen a takto ošetřenými semeny se osejí parcely, které byly předtím postříkány Eptamem v dávce 13 litrů aktivní složky na 1 ha. Ostatní podmínky při testu jsou jak výše popsáno.

Uvedené zkoušky se čtyřikrát opakují: Výsledky jsou uvedeny v tabulce V.

Tabulka V ošetření semen postřikem hmotnostní množství v čerstvém stavu i( % j při použití protijedu v dávce

0,25 kg 0,5 kg 1,0 kg na 100 kg semen

Eptam anhydrid kyseliny naftalen

1,8 - dik ar boxy lové	Eptam
N,N-diallyl-2,2-di-
chloracetamid	Eptam
sloučenina č. 3	Eptam
sloučenina č. 7	Eptam
sloučenina č. 8	Eptam
sloučenina č. 19	Eptam
sloučenina č. 20	Eptam
kontrola (mechanickým

hubením plevelů)

48	48	48
68	70	72
65	75	ao
68	78	'85
65	76	as
710	79	90
72	85	96
71	80	88
100	100	100

Z výše uvedených výsledků jasně vyplývá, že všechny testované sloučeniny obeoného Vzorce I (sloučeniny č. 3, 7, 8, 19, 201) jsou účinnější než N,N-diallyl-2,2-dic^!hloracetamid i než anhydrid kyseliny naftalen-1,'8-dikarboxylové.

Příklad 3

Kulturní plodina: sojový bob

Herbicid: Sencor

Známé protijedy, použité pro porovnání: Tabulka VI anhydrid kyseliny naftalen-1,8-dikarboxylové,

N,N-diallyl-2,i2-dichloracetamid

Čtyřikrát opakované testy se provedou na parcelách o výměře 10 m². Sencor *se použije v dávce 1,5 kg účinné složky na ,1 ha, zatímco protijedy se použijí v dávkách 0,5 kg, 1,0 kilogramů a 2,0 kg/ha. Sencor se kombinuje s protijedy v podobě tankové směsi a ta se nanáší na rostliny postřikem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VI.

ošetřeni hmotnostní množství v čerstvém stavu (%) při použití protijedu v dávce

0,5 kg/ha 1,0 kg/ha 2,0 kg/ha

Sencor 17 17 17

Sencor -I- anhydrid kyseliny

naftalen-d,8-dikarboxylové	30
Sencor + N„N-diallyl-2,2-
-dichloracetamld	20
Sencor + sloučenina č. 2	53
Sencor· + sloučenina č. 12	39
Sencor + sloučenina č. 16	46
Sencor + sloučenina č. 17	50
kontrola (mechanické hubení
plevelů J	100

41	52
01	26
71	85
58	73
62	76
64	97
100	100

Z výše uvedených výsledků vyplývá, že N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid téměř nesnižuje fytotoxicitu zkoumaného triazinového herbicidu (Sencoru) a účinnost anhydridu kyseliny naftalen-1,8-dikarboxylové jakožto protijedu rovněž není zdaleka uspokojivá. Naproti tomu jsou zkoumané sloučeniny podle vynálezu mnohokrát účinnější než lepší z obou protijedů, použitých pro porovnání.

V další řadě pokusů se semena sójového bohu ošetří protijedem v dávce 0,25 kg, 0,5 kilogramu a 1,0 kg na 100 g semen a po· vysetí takto ošetřených semen se půda postříká Sencorem v dávce 1,5 kg účinné složky na 1 ha. Ostatní podmínky při testech jsou jak výše popsáno. Testy se čtyřikrát opakují a získané výsledky jsou uvedeny v tabulce VII.

Tabulka VII ošetření semen postřik

Sencor anhydrid kyseliny naftalen-l.,8-dikarbo-

xylové	Sencor
N,N-diallyl-2,,2-dic'hlor-
acetamid	Sencor
sloučenina č. 2	Sencor
sloučenina č. 12	Sencor
sloučenina č. 16	Sencor
sloučenina č. 17	Sencor

kontroía (mechanické hubení plevelů)

Z uvedených výsledků vyplývá, že účinnost anhydridu kyseliny naftalen-l,8-dikarboxylové jakožto protijedu se uvedeným způsobem aplikace zlepší, avšak sloučeniny obecného vzorce I (č.. 2, 12, 16, 17), jsou stálé ještě mnohém účinnějšími protijedy.

Souhrně řečeno, z výsledků uvedených v tabulkách ΪΙ až VII jasně vyplývá, že sloučeniny obecného vzorce I, kde symboly mají výše uvedený význam, jsou podstatně účinnějšími protijedy než komerčně dostupné protijedy použité pro porovnání. Dále je z těchto výsledků zřejmé, že jich lze výhodně použít současně s herbicidně aktivní sloučeninou, a to bud' formulovaných společně s herbicidem, nebo v podobě samostatné formulace. Výsledky jsou dokonce lepší, když se semena kulturní plodiny ošetří protijedy a teprve pak se aplikuje herbicid.

Další výhodou sloučenin obecného vzorce I je jejich výhodná cena a snadná dostupnost.

Dále uvedený test dokládá účinnost protijedů podle vynálezu v kombinaci s chloracetanilidovými herbicidy.

Příklad 4

V tomto příkladu se zkoumá fytotoxicita různých chloracetanilidových herbicidů, samotných a. v kombinaci s jednotlivými protijedy obecného vzorce I. Pětkrát opakované testy se provádějí ve skleníku. Testované herhmotnostní množství v čerstvém stavu (<%) při použití protijedu v dávce

0,25 kg 17	0,5*0’ kg na 100 kg semen 17	1,00 kg 17
51	64	70
26	28	31
58	75	92
52	69	79
49	67	80
56	.71	88
100	100	100
herbicidy se	použijí v podobě	komerčně do-
stupných formulací, které se	před aplikací

zředí, čímž se získají požadované dávky aktivních složek na 1 ha.

Protijedy se použijí v dávkách uvedených v tabulce VIII, které se získají zředěním této práškové směsi:

protijed 70 % kaolin 17 % aktivní kyselina křemičitá 8 % sulfát mastného alkoholu 2,5 % sodná sůl kyseliny ligninsulfonové 2,5 %

Hrnce o průměru 15 cm se naplní písčitou půdou až do výšky 5 cm od horního okraje hrnce. Do každého hrnce se vloží 10 zrn kukuřice. Pak se kukuřičná zrna pokryjí vrstvou neošetřené nebo ošetřené půdy o tloušťce 5 cm. Ošetřená půda se získá tak, že se zvolenou dávkou herbicidu a protijedu půda postříká za účinného míchání. Pro> porovnání se použijí neošetřené kontrolní rostliny. Hrnce se umístí do skleníků, kde se podle potřeby zalévají. Výsledky se vyhodnotí po uplynutí 4 týdnů od ošetření. Rostliny se uříznou bezprostředně nad povrchem půdy a zjišťuje se jejich hmotnost v čerstvém stavu. Takto zjištěná hmotnost se porovnává s hmotností neošetřených rostlin (100 %) v čerstvém stavu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.

Tabulka VIII protijed

herbicid . — 1	dávka kg/íha	sloučenina č.	dávka	1,0 centech čerstvér	kg/ha 2,0 kontroln stavu)
0,005 hmotnos nich ros	0,5 t v pro< tlin (v
2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-	5	—	85	65	65	05
- Ni (ethoxymet hyl) -acetanilld	5	7	62	94	94	97
	5	8	77	'80	91	05
	5	9	87	98	101	100
	5	10	811	90	96	101
	5	14	90	1102	105	103
	5	15	94	104	107	107
	5	'33	72	80	90	04
	5	'34	89	98	100	08
2-chlor-2‘-ethyl-6'-methyl-	10	_	52	52	52	52
-N- (l-methyl-2-meťhO'Xy-	10	16	72	85	90	99
ethyl Jacetanilid	10	22	69	100	104	105
	10	23	81	98	101	100
	10	,214	75	83	95	97
	10	25	69	80	90	95
	10	26	83	96	99	100
	10	'2.7	79	90	06’	08
2-chlor-2\'6ť-dieťhyl-N-	6	_	48	48	48	i4&
- (Íl,3-dioxolan-2-yl-methyl) -	6	12	70	811	90	07
acetanilid	©	13	65	79	87	95
	-6	17	72	88	94	08
	6	10	01	98	100	100
	fí	ΙΟ	62	77	90	04
	0	2tí	68	63	89	07i
	10	21	84	100	100	101
2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-	fí	_	50	58.	58	158
- (ethoxykarbonylmethy 1) -	0	1	73	81	90	00
-acetanilid	0	2	70	78	89	05
	fí,	3	71	87	92	<98
	fí	4	09	82	92	93
	fí	5	75	84	911	06
	0	6	712	88	94	94
	0	12)8'	87	100	103	103
	fí	29	04	99	100	1Q0
	0	3(0	81	94	97	99
	fí	'31	80	92	90	98
2 - chl oř -2‘ -me thy l-6‘-t er c .bu-	6	_	45	45	45	45
tyl-N- (butoxymethyl) -	fí	14	69	80	80	95
-acetanilid	fí	15	76	91	05	‘98
	fí	22	82	101	108	104
	6	28	65	89	91	96
	0!	29	73	86	88	02
	0	33	79	98	101	100
2-chlor-N-isoipropyl-acet-	10	—	72	72	72	72
anilid	10	4	85	97	98	98
	10	8	88	08	100	09
	10	9	90	99	99	100
	10	23	92	101	'101	102
	10	24	94	102	104	104
	10	30	89	96	95	95
	10	31	87	96	06	97
2-chlor-N- (A-metfayl-2-pro-	0	—.	82	02	02!	02
pinyl jacetanilid	0	5	75	80	83	'89
	0	8	73	79	64	86l
	' 0	7	72	80	89	92
	0	19	78	89	95	98
	6	00	80	91	OS	96
	fí	21	89	100	103	100
	0	34	85	98	100	ιοί

Příklad 5

Emulgovatelný koncentrát

Herbicid: 2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (ethoxymethyl) -acetanilid 40 % protijed: sloučenina č. 6 4,0 %' emulgační činidlo·: alkylarylpolyglykolether 6,0 %

Isoforon 50,0 %

Příklad 6

Olejová suspenze

Herbicid I: N-fenyl-N‘,N‘-dimeťhyImočovina 10,0 %'

Herbicid II: S-ethyl-N,N-dipropyl-tihiolkarbamát 55,0% protij&d^: sloučenina č. 22 5 %' emulgační činidlo: alkylřenol-alkoxalát + polymer ethylenoxidu s propylenoxidem 5 %' vazelínový olej 25 %

Claims (1)

1. PŘEDMĚT vynalezu

   Herbicidní prostředek obsahující protijed v účinné směsi, obsahující alespoň jednu herbicidně účinnou sloučeninu ze skupiny, zahrnující deriváty thiolkarbamátu, acetanilidu, methoxymoooviny a triazinu, a alespoň jeden protijed vůči této herbicidní sloučenině, vyznačující se tím, že jako protijed obsahuje sloučeninu obecného vzorce I ti 0 kde

   X znamená kyslík nebo dusík,

   Y znamená vodík, draslík, halogen, ihydroxylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou hydroxylovou skupinou nebo halogenem,

   Z znamená alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, cykloh-exylidenovou skupinu nebo fenylenovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem nitroskupinou, a n znamená 0 nebo-1, přičemž v případě, že X znamená kyslík, n znamená 0, v hmotnostním množství 0,1 až 50 %, vztaženo na hmotnostní množství herbicidně účinné sloučeniny.

   (t)