CS218720B1 - Method of making the diphenylamine - Google Patents
Method of making the diphenylamine Download PDFInfo
- Publication number
- CS218720B1 CS218720B1 CS532480A CS532480A CS218720B1 CS 218720 B1 CS218720 B1 CS 218720B1 CS 532480 A CS532480 A CS 532480A CS 532480 A CS532480 A CS 532480A CS 218720 B1 CS218720 B1 CS 218720B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aniline
- diphenylamine
- reaction
- ammonium
- boron
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
3 ! Vynález sa týká spósobu výroby difenylamínu= z anilínu v kvapalnej fáze za přítomnosti katalytic-kého systému, ktorý vznikne z hydrogénfluoriduAmonného, alebo fluoridu amonného a kyseliny boritej, alebo kysličníka boritého. ' j V novších postupoch výroby difenylamínu z ani-línu sa ako katalyzátory používajú váčšinou látkyobsahujúce fluór a bór vo svojej molekule, napr. ' komplex anilínu alebo amoniaku s fluoridom\boritym (NSR pat. spis 1.116,231). Podlá tohotopostupu sa pri 300 °C bez odstraňovania amoniakuz reakčného systému za 8 hodin dosiahla 20%-nákonverzia anilínu na difenylamín. Podlá ďalšiehopostupu sa difenylamín připravuje z anilínu kon-denzáciou za přítomnosti tetrafluoroboritanuamonného, fluoridu boritého a jeho komplexov(USA pat. spis 3.071,619). Další spósob přípravydifenylamínu z anilínu používá ako katalyzátorylátky všeobecného vzorca R1(OH)2BF2a R2O(BF3)4, kde Rj jé amónium alebo anilíniuma R2 je dvakrát anilínium alebo dvakrát amóniumi (NSR pat. spis 2.503*660). Nevýhoda použitiakatalyzátora typu R2O(BF3)4 spočívá v samotnejpríprave zlúčeniny uvádzaného vzorca. Ako kata- lyzátor reakcie prípravý difenylamínu z anilínu sa,,používajú látky obsahujúce vo svojej molekule bóra fluór v atomátnom pomere 1 : 2 až 1 : 4 (NSRpat. spis 2.521,293). Podlá tohto postupu (NSRpat. spis 2.521,293) sa například pracovalo priteplote 330 °C tak, že sa na použitý anilín použilo ;0,77 % hmotnostných tetrafluoroboritanu amon-ného a 0,38 % hmotnostných vody. Vznikajúciamoniak sa počas reakcie odstraňoval a po 5 hodi-nách bol obsah difenylamínu v reakčnej zmesi27 % hmotnostných. Ak sa však použila kyselinatetrafluoroboritá, priprávená z kyseliny fluorovo-díkovej a kyseliny boritej v množstve 1 % hmot- ΐ nostné, počítané na flúorid boritý, s prídavkom1 % hmotnostného vody, pričom sa pracovalo za ‘ odpúšťania amoniaku,· dosiahlo sa pri teplote330 °C po 3 hodinách 20,5 % hmotnostných dife-nylamínu v reakčnej zmesi. Najnovší postup pří-' ; pravý difenylamínu z anilínu (ZSSR pat. spisu547 224) používá ako katalyzátor chlorid hlinitýs prímesou tetrafluoroboritanu amonného v množ- ;štve 8 až 21% hmotnostných. Ak sa použil zmesnýkatalyzátor v uvádzanom pomere, dosiahli savyššie konverzie anilínu na difenylamín ako pripoužití jednotlivých zložiek zmesi katalyzátora ; v čistom stave. Otázkou pri tomto katalyzátorezostáva korózia výrobněho zariadenia spósobova-ná chloridom hlinitým.
Uvedené nedostatky1 sú odstránené u vynálezupopisujúceho spósob výroby difenylamínu z anilí-nu za přítomnosti látok alebo zmesi obsahujúcichfluór alebo bór za přítomnosti vody, ktoréhopodstatou je to, že k anilínu vstupujúcemu doreakcie sa přidá hydrogenfluorid amonný alebo >fluorid amonnýa kyselina boritá alebo kysličník I j boritý tak, aby molovy poměr fluór/bór bol v roz- |í sáhu 0,04 až 2 alebo 4 až 30, pričom sa pracuje bez ! přítomnosti vody alebo za přítomnosti vody db ‘ 218720 < 0,1 % hmotnostných, alebo v intervale od vy§b>5 do 7 % hmotnostných, vztahovaných na anilín,pri teplote 290 až 390 °C. Výroba difenylamínu uvedeným spósobom sauskutečňuje ako proces kontinuálny alebo diskon-tinuálny, resp. polokontinuálny bez alebo s výho-dou za odstraňovania reakciou vznikajúceho amo-niaku. Výhodou postupu podlá tohoto vynálezu je, žé£-sa takto dosahujú vyššie konverzie anilínu na ;difenylamín v porovnaní s predchádzajúcimi po-stupmi, a to za kratší čas. Katalyzátor sa podlánavrhovaného postupu připravuje priamo v anilínne, ktorý sa použije na přípravu difenylamínu,pričom vznikajúci katalyzátor je pomeme dobrérozpustný v reakčnej zmesi bez vody a velmi dobrérozpustný vo vodě. Výhodou je, že sa móže·pracovat’ aj bez přídavku vody, čo vzhladom napřítomnost’ fluórových! zlúčenín výrazné znižujekóróziu reaktora. Katalyzátor sa připravuje z do-stupných fluorových zlúčenín. Ďalej uvedené příklady bližšie objasňujú'před-mět vynálezu. Příklad 1 Výroba difenylamínu z anilínu sa uskutočňujev miešanom laboratórnom autokláve typu Rota-mag 100, ktorý je opatřený tlakovou nádobouo obsahu 250 ml, elektrickým odporovým ohrev-ným telesom s meraním a reguláciou teploty,meraním tlaku, odberom vzoriek počas reakciea miešadlom s magnetickým prevodom. K 100 g anilínu (1,073 mól) sa přidá 1,63 ghydrogénfluoridu amonného — NH4HF2—a 0,88 g kyseliny boritej (koncentrácia fluóru jei 1,087 g a koncentrácia bóru je 0,154 g na násaduanilínu). (Mól. poměr F/B = 4,03 : 1). Reakciasauskutočňuje pri teplote 340 °G, tlaku 3,5 MPa podobu 4 hodin. V stanovených časových intervalochsa v odoberaných vzorkách stanovuje obsah dife-nylamínu plynovou chromatógrafiou. V následov-ně j tabuTke č. 1 je uvedená časová závislost’ konverzie anilínu na difenylamín (a^).
Tabulka č. 1 ! '
Reakčná doba (h) aAD (%) 0 6,8 0,5 : 15,8 1 21,7 1,5 24,4 2 26,4 3 30,4 4 32,9 Příklad 2 K 100 g anilínu sa přidá 2,1 g fluoridu amonného a 0,9 g kyseliny boritej, čo zodpovedá koncentrácii 1,08 g fluóru a 0,157 g bóru na 100 g anilínu (poměr F : B = 4,03 : 1. Reakcia tvorby anilínu sa uskutočňuje pri 340 °C, tlaku 2,0 MPa v zariadení ! 4 ako v příklade 1. Priebeh reakcie počas prvých4 hodin je uvedený v nasledujúcej tabufke č. 2 akozávislost konverzie anilínu na difenylamín odreakčného času.
Tabulka č. 2
Reakčná doba (h) &AD (%) 0 7,1 0,5 14,0 1 17,2 1,5 22,9 2,0 23,4 3,0 26,6 4 28,6 Příklad 3
Reakcia tvorby difenylamínu z anilínu sa usku-točňuje pri teplote 360 °C, tlaku 2,8 MPa v zaria-dění, ktoré je uvedené v příklade 1. K 100 g anilínu sa přidá 3,27 ghydrogenfluoriduamonného (0,057 mólu) a 0,99 g kysljčníka borité-ho (0,014 mólu), čo zodpovedá koncentrácii fluóru2,18 g a bóru 0,3 g na 100 g anilínu (mol. poměrF : B = 4,12 : 1). Vzorky surového reakčnéhoproduktu sa analyzovali na obsah difenylamínuplynovou chromatografiou a sú uvedené v tabufkeč. 3. "
Tabulka č. 3
Reakčná doba (h) &AD (%) 0 8,0 0,5 17,2 1 23,4 1,5 25,6 2,0 28,4 3,0 31,7 4 35,4 Příklad 4 K násadě anilínu ako v příklade 1 sa přidá 3,27 ghydrogenfluoridu amonného a 0,88 g kyselinyboritej, t. j. na 100 g východiskového anilínu sapřidalo 2,18 g fluóru a 0,154 g bóru (mol. poměrF: B = 8,08 : 1).
Reakcia sa uskutočňuje pri teplote 388 °C, tlaku3,2 MPa v rovnakom zariadení ako v příklade 1,výsledky sú uvedené v tabufke č. 4.
Tabulka č. 4
Reakčná doba (h) &AD (% 0 4 0,5 10,2 1 13,8 1,5 16,8 2 18,5 3 24,0 4 25,0 Příklad 5 2TB72Í) K 100 g anilínu sa přidá 0,45 g hydrogénfluoriduamonného a 0,24 g kyseliny boritej, čo zodpovedáv katalytickom systéme koncentrácie fluóru 0,3 .ga bóru 0,042 g vzťahovaná na 100 g anilínu (mol.poměr F : B = 4,05 : 1). Příprava difenylamínu sauskutočňovala pri teplote 370 °C, tlaku 3,5 MPa.Vo vzorkách reakčnej zmesi sa stanovil obsahanilínu a difenylamínu plynovou chromatografiou.Časová závislost konverzie anilínu na difenylamínje uvedená v tabufke č. 5,
Tabulka č. 5
Reakčná doba (h) &AD (%) 0 2 0,5 7 1 12 1,5 15 2 18 3 20 4 24 5 26 Příklad 6 K 100 g anilínu sa přidá 6 g hydrogénfluoriduamónneho (NH4HF2), 0,1 g kyseliny boriteja 6 g vody (mol. poměr F/B = 12 : 1). Přípravadifenylamínu sa uskutočňuje pri teplote 310 °C podobu 4 hodin. Vo vzorkách reakčnej zmesi sastanovoval obsah anilínu a difenylamínu plynovouchromatografiou. Časová závislost konverzie anilí-nu na difenylamín je v tabufke č. 6.
Tabulka č. 6
Reakčná doba (h) AD (%) 0 3 1 11 2 20 3 22 4 26
Príklad7 K 100 g anilínu sa přidalo 6 g hydrogénfluoriduamónneho 0,05 g kyseliny boritej (mol. poměr: F/B = 22,2 : 1). Reakcia sa uskutočňovala bezi přísady vody výsledky vo formě časovej závislostii tvorby difenylamínu sú uvedené v tab. 8.
Tabulka č. 8
Reakčná doba (h) &AD (%) 0 5 1 15 2 23 3 27 4 29
Claims (1)
- příklad 8 K 100 g anilínu sa přidalo 1,5 g kyseliny boriteja 0,5 g fluoridu amonného (mol. poměr F/B =— 1,13 : 1). Reakcia sa uskutočňovala pri teplote350 °C po čas 4 hodin. Výsledky tvorby difenyla-mínu v závislosti od času sú uvedené v tab. č. 9.Tabulka č. 9 Reakčná doba (h) aAD (%) 0 3 1 12 2 17- 3 23 4 25 5 218720 Spósobom výroby podlá vynálezu možno připravit’difenylamín, jeden zo skupiny amínov, najcastejšiepoužívaný ako medziprodukt pre výrobu gumáren-ských chemikálií. PREDMET Spósob výroby difenylamínu z anilínu za přítom-nosti látok, alebo ich zmesi obsahujúcich fluóra bór a připadne za přítomnosti vody pri zvýšenejteplote vyznačujúci sa tým, že k anilínu vstupujúce-mu do reakcie sa přidá .hydrogenfluorid amonnýalebo fluorid amonný a kyselina boritá alebo VYNÁLEZU kysličník boritý tak, aby mólový poměr fluór/bórbol v rozsahu 0,04 až 2 alebo 4 až 30, pričom sapracuje bez přítomnosti vody alebo za přítomnostivody do < 0,1 % hmotnostných alebo v intervaleod > 5 do 7 % hmotnostných, vztahovaných paanilín, pri teplote 290 až 390 °C. 1
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS532480A CS218720B1 (en) | 1980-07-30 | 1980-07-30 | Method of making the diphenylamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS532480A CS218720B1 (en) | 1980-07-30 | 1980-07-30 | Method of making the diphenylamine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS218720B1 true CS218720B1 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=5397927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS532480A CS218720B1 (en) | 1980-07-30 | 1980-07-30 | Method of making the diphenylamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS218720B1 (cs) |
-
1980
- 1980-07-30 CS CS532480A patent/CS218720B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Landini et al. | Dramatic effect of the specific solvation on the reactivity of quaternary ammonium fluorides and poly (hydrogen fluorides),(HF) n. cntdot. F-, in media of low polarity | |
| JPH07300437A (ja) | 脱ジアゾ化により、対応するアニリンから置換芳香族炭化水素を製造するプロセス | |
| EP0118851A1 (en) | Process for producing a chlorohalobenzene | |
| DE69716158T2 (de) | Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators auf der Basis von dreiwertigen Chromverbindungen | |
| US4780559A (en) | Process for preparing organic fluorides | |
| CS218720B1 (en) | Method of making the diphenylamine | |
| CA1315806C (en) | Process for preparing alkylthioethylamine salts | |
| US3976595A (en) | Sulfonic acid-type catalysts useful in, for example, esterification reactions | |
| DE2008644B2 (cs) | ||
| US4048236A (en) | Process for preparing o-alkoxy-p-allylphenols | |
| Farooq et al. | Alkali metal salts of perfluorinated complex anions. Effective reagents for nucleophilic fluorination | |
| DE2414801A1 (de) | Verfahren zur herstellung von metallkomplexen und ihre verwendung zum abtrennen von komplexierbaren liganden aus gasgemischen | |
| CA1056852A (en) | Thermolysis of styrene oxide | |
| JPH0678270B2 (ja) | フルオルカーボン化合物の精製方法 | |
| Farooq | A convenient high-yield preparation of phenylfluoroboranes | |
| EP0434771B1 (en) | Process for the amination of phenols | |
| EP0307481A1 (en) | Process for preparing 3-chloro-4-fluoronitrobenzene | |
| US3629288A (en) | Purification of aprotic solvents | |
| DE2733496A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure sowie estern und dem nitril dieser saeure | |
| JPH0230298B2 (cs) | ||
| JPH03118337A (ja) | １，１―ジアリールエタンの製造方法 | |
| SU1409590A1 (ru) | Способ получени пирофосфата ванадила | |
| JPH0665260A (ja) | ナトリウムビストリメチルシリルアミド溶液の製造方法 | |
| Aveta et al. | Morpholino demethoxylation on pyrylium and pyridinium rings: rate parameters and base catalysis | |
| EP0113137B1 (en) | Process for the preparation of pure silica |