CS218608B1 - Koncentráty antistatických modifikátorov v tekutej formě pre polyamidy a sposob ich přípravy - Google Patents

Abstract

Koncentráty antistatických modifikátorov v tekutej formě pre modifikáciu polyamidov pozostávajú z 5 až 60 % hmot. polyéteramidov alebo ich predpolymérov, připravených polykondenzáciou zmesi 50 až 95 % hmot. diamínopolyetylénglykolov s priémeťnou mol. hmotnosťou 800 až 4000, z dikarboxylových kyselin so 4 až 8 atómami uhlíka, alebo ich esterov, v množstve 1 až 1,2 ekvivalentu na použitý diamínopolyetylénglykol, príp. přídavku do 100 % hmot. epsilon-kaprolaktámů alebo kyseliny epsilon-amínokaprónovej a zo 40 až 99,5 % vody, alebo organických polárných rozpúšťadiel alebo ich zmesi. Sposob spočívá v tom, že polyéteramidy sa v rozpúštadle dispergujú 2 až 6-hodinovým zohrievaním na teplotu varu zmesi.

Description

3

Predmetom tohoto vynálezu sú koncentrátyantistatických modifikátorov v tekutej forměa spósob ich přípravy.

Antistatické modifikátory spravidla predstavujúlátky s obsahom polárných skupin, ktoré znižujútvorbu povrchového statického náboja polymérova polymérnych výrobkov. Účinnými antistatickými modifikátormi pre po-lyamidy, najma pre polyamidové vlákna sú poly-éteramidy. Polyéteramidy sú látky makromoleku-lovej povahy spravidla s charakterom blokovéhokopolyméru. Pripravujú sa obyčajne polykonden-záciou, alebo kopolykondenzáciou látok s poly-amidotvomými funkčnými skupinami, z ktorýchspravidla jedna, alebo zriedkavejšie viaceré obsa-hujú v molekule polyéterový, obyčajne polyglyko-léterový reťazec.

Ich výhodou je dobrá antistatická účinnosťa odolnost voči vypieraniu. Na druhéj straněspósoby ich spracovania sú zložité a technickynáročné.

Doteraz popísané polyéteramidy sa spravidlapridávajú róznymi spósobmi do hmoty polyami-dov. Ich vlastnosti zodpovedajú takémuto spósobupoužitia. Technicky výhodnějším spósobom apli-kácie by bolo ich pridávanie k monoméru předpřípravou polyamidu, alebo povrchová aplikáciana hotové vlákna. To je pravdaže možné len zasplnenia požiadavky, aby fyzikálně a chemickévlastnosti modifikátora zodpovedali takýmto spó-sobom použitia.

Po stránke fyzikálnych vlastností sa požadujehlavně, aby sa použitý polyéteramid tavil pripomeme nízkých teplotách, neprevyšujúcich pod-statné teplotu tavenia monoméru, alebo z hradiskamanípulácie ešte lepšie aby bol tekutý aj prinormálnej teplote, alebo aby sa dal nanášať napovrch vlákien.

Vlastnosti doteraz popísaných polyéteramidova teda aj ich teploty tavenia možno v pomeme'širokom rozmedzí meniť spósobom přípravy, hlav-ně povahou a vzájomným pomerom množstiev ichvýchodiskových zložiek. Tieto možnosti však nie súneobmedzené, pretože připravované polyéterami-dy musia na jednej straně spíňaf požiadavkuodolnosti voči vypieraniu, na druhej straně ichzloženie nesmie umožňovat’ úplné, nepohyblivézabudovanie jednotlivých molekúl modifikátorado vznikajúcich makromolekúl polyamidu.

Zistili sme, že možnosti zníženia teploty taveniapolyéteramidov, bez zanedbania jej ovplyvneniavýchodiskovým zložením, možno ďalej rozšíriťprímesou vhodných rozpúšťadiel. Táto možnost’ nebola doteraz sledovaná, pretožes ohladom na doterajší spósob použitia polyétera-midov nebola aktuálna, a pretože stekutenie poly-éteramidov naráža na niektoré problémy vykona-nia. Predovšetkým polyéteramidy sa rozpúšťajú nanepravé roztoky len v obmedzenom rozsahu zlože-nia. Zložite!jším postupom sa ukázr j možnýmpřipravit’ tekuté stále disperzie polyéteramidovo takom zložení, ktoré neumožňuje vznik rozto- 218608 kov. Takéto disperzie majú pri zachovaní modifi- kačných účinkov velmi dobré a mnohostranné aplikačně vlastnosti.

Aplikačně a preparatívne sa ukázali koncentrátyantistatických modifikátorov pre polyamidy a spó-sob ich přípravy podlá tohoto vynálezu pozostáva-júce z (A) 0,5 až 60 % hm. polyéteramidov aleboich predpolykondenzátov, získaných polykonden-záciou zmesi 50 až 95 % hmotn. diamínopolyety-lénglykolov s priem. mol. hmotnosťou 800 až 4000,dikarboxylových kyselin so 4 až 8 atómami uhlíka,alebo ich esterov v množstve 1 až 1,2 ekvivalentuna použitý diamínopolyetylénglykol a případnéhopřídavku do 100 % hm. ε-kaprolaktámu, alebokyseliny ε-amínokaprónovej a z (B) 40 až 99,5 %hm. vody alebo organických polárných rozpúšťa-diel alebo ich zmesí. Přitom organickými polárnými rozpúšťadlamimóžu byť glykol, jeho oligoméry, etanol, alebo ichzmesi. Polyéteramidy sa podlá vynálezu pripraviav podobě tekutej disperzie alebo roztoku dlhodo-bým ohrievaním polyéteramidov s rozpúšťadlamina teplotu varu ich zmesi.

Praktická příprava polyéteramidového modifi-kátora vo formě tekutého koncentrátu, aleboroztoku móže výhodné vykonať tak, že polyéter-amid, alebo jeho predpolykondenzát vhodnéhozloženia sa po. vykonaní polykondenzácie necháčiastočne ochladit’ a přidá sa k potřebnému množ-stvu zvolených rozpúšťadiel, alebo sa studený,stuhnutý modifikátor zmieša s rozpúšťadlom a jehodispergácia sa zaistí zahrievaním ich zmesi. Prepřípravu modifikátora v tekutej formě podlá toho-to vynálezu je výhodné použiť polyéteramid s vyš-ším obsahom polyéterovej zložky nad 50 %.

Takýto polyéteramid sa poměrně lahko disper-guje, vytvára stálu emulziu a má vela technickýchvýhod pri aplikáciách, ktoré súvisia s jeho tekutouformou. Sú to predovšetkým následovně: stekute-ný modifikátor sa móže pripraviť do zásoby, móžebyť vyrábaný pre komerčné účely, pretože satechnicky dá aplikovat’ bez predchádzajúcej úpra-vy, jeho aplikácia je jednoduchá a nevyžaduje siosobitné výrobně zariadenia.

Jeho ďalšou výhodou je jeho všestranná použi-telnost’ pri róznych spósoboch a technikách použi-tia. Pre každý spósob použitia je však účelné zvolit’vhodnú končentráciu polyéteramidu.

Pri príprave zriedenejších koncentrátov sa móževychádzať z koncentrátov s vyšším obsahom poly-éteramidu. Přitom sa ich koncentrácia dá jednodu-cho upraviť prídavkom rozpúšťadla. Příklad 1

Polyéteramid s východiskovým obsahom 60 %hmotn. diamínopolyetylénglykolu o relatívnej mol.hmotnosti 1600 sa tesne po vykonaní přípravypolykondenzáciou nechal schladiť na teplotu okolo180 °C, a potom sa v podobě struny vytláčal dovody ohriatej na 70 °C tak, aby konečná zmesobsahovala 40 % hmotnostných polyéteramidu.

Vytláčané struny pri styku s vodou velmi rýchlo

Claims (3)

4 bobtnali a postupné sa čiastočne rozplývali. Roz-dispergovanie modifikátora sa dokončilo dvoj ho- idrnovým ohrievaním na teplotu varu zmesi. Příklad 2 > Polyéteramid zhodný s príkladom 1. sa ochladila nechal stuhnúť. Po rozřezaní na zmá sa k němupřidala voda v pomere 40 : 60. Zmes sa .štyrihodiny zohrievala k varu za vzniku tekutej dis-perzie. Příklad 3 l Predpolykondenzát polyéteramidu připravenýpolykondenzáciou zmesi 100 g diamínopolyety-lénglykolu, 10 g kyseliny adipovej trojhodinpvýmzohrievaním na 253 °C sa nechal schladiť na120 °C. Potom sa k němu přidalo za miešania 10 gε-kaprolaktámu. Zmes sa po cfalšom ochladení na70 °C zmiešala s rovnakým množstvom 70 °Cteplej vody. Zmes sa potom polhodinovým zohrie- iváním přeměnila na opaleskujúci roztok. j Příklad 4 ' 218608 Koncentrát modifikátora sa připravil podobnéako v příklade 1. Použitý polyéteramid sa však lišilzložením a představoval polykondenzát zmesi 32 gdiamínopoiyetylénglykolu s mol. hmotn. 1600,4 gdimetylftalátu a 5 g kyseliny ε-amínokapró-novej. Příklad 5 Postup přípravy koncentrátu modifikátora bolzhodný s príkladom 1. Polyéteramid bol všakpolykondenzátom zmesi 30 g diamínopolyetylén-glykolu 3000, 2 g dietyladipátu a 5 g kyselinyε-amínokaprónovej. Příklad 6 Polyéteramidy použité v predchádzajúcich pří-kladech sa stekutili podobné ako v příklade 2.,s tým rozdielom, že ako rozpúšťadlo sa namiestovody použila zmes 70 % vody a 30 % diglykolu. PREDMET VYNÁLEZU

1. Koncentráty antistatických modifikátorov, iv" tekutej formě, pre polyamidy vyznačujúce satým, že pozostávajúz 0,5—60 % hm. polyéterami-dov alebo ich predpolykondenzátov, získatefnýchpolykondenzáciou zmesi 50 až 95 % hmotn. diamí- ;nopolyetylénglykolov s priememou molekulovou jhmotnosťou 800 až 4000, dikarboxylových kyselin řso 4 až 8 atómami uhlíka, alebo ich esterov,v množstve 1 až 1,2 ekvivalentu na použitýdiamínopolyetylénglykol a případného přídavku I do 100 % hm. ε-kaprolaktámu, alebo kyselinyI ε-amínokaprónovej, a zo 40 až 99,5 % hm. vody a/alebo organických polárných rozpúšťadiel.

2. Tekuté koncentráty podlá bodov 1 vyznačené tým, že organickými rozpúšťadlami sú glykol, jeho! oligoméry, etanol, alebo ich zmesi.i

3. Spósob přípravy tekutých koncentrátov po-! dřa bodov 1 a 2 vyznačený tým, že polyéteramidy sái v rozpúšťadle dispergujú 2 až 6-hodinovým zohrie- vaním na teplotu varu zmesi. Cena: 2,40 K 6 s Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc