CS218607B1 - Nízkotavitelné polyéteramidy - Google Patents

Description

3 218607

Predmetom tohto vynálezu sú nízkotavitelnépolyéteramidy s vysokým obsahem diamínopoly-glykolovej zložky.

Poléteramidy sú obecne navrhované ako účinnémodifikátory pre polyamidy. V porovnaní s poly-glykolmi, alebo ich jednoduchými derivátmi majúpodstatné vyššiu stálost’ modifikačného účinkua znášanlivosť s polymérom. Pripravujú sa poly-kondenzáciou zmesi zloženej z diamínoderivátovpolyglykolov, dikarbónových kyselin, polyamido-tvorných monomérov a dalších příměsí. S ohfadom na ich vlastnosti a doterajší spósobaplikácie přidáváním k hotovému polyamidu, súdoteraz patentovo nárokované a chráněnépolyéteramidy s nižším obsahom základnéj zložky— diamínopolyglykolu — ako 80 — 85 % v hmotěmodifikátora. Takéto modifikátory majú dobrémodifikačné účinky, sú odolné voči vypieraniu. Ichnevýhodou sú problémy spojené s ich zabudová-ním do polyméru. Toto sa dá uskutočniť přetave-ním mechanickej zmesi granulovaného modifiká-tora s granulátom polyméru, alebo zmiešaním ichhorúcej taveniny s taveninou polyméru určenéhona modifikáciu.

Obidva tieto postupy sú technicky náročné naspósob prevedema. Prvý spósob si vyžaduje modi-fikátor s poměrně vysokými teplotami tavenia.Túto technologická požiadavku možno splnit* lenpri splnění doteraz nárokovanej požiadavky nazloženie resp. na obsah diamínopolyglykolu v mo-difkátore pod 80—85 %. Převedeme granuláciemodifikátora je v dósledku jeho lepivosti aj v ta-komto případe vážný problém.

Pre druhý spósob zabudovania modifikátora dopolyamidu t. j. pre zmiešavanie tavenín obidvochzložiek, je naopak nevýhodou nutnost’ pracovat’prirelativné vysokých teplotách, pri ktorých už třebaosobitné technicky zložité zmiešavacie zaria-denie. Výhodnější postup modifikácie přidáním modi-fikátora k monoméru pri nízkých teplotách, dote-raz nárokované polyéteramidy neumožňujú pre ichrelativné vysoké teploty tavenia.

Tieto problémy možno riešiť vývojom novýchtypov polyéteramidov s nízkými teplotami taveniaa tejto požiadavke zodpovedajúcim změněnýmzložením. Výhodnými modifikátormi aplikovatelnými doamidotvorných monomérov sa ukázali nízkotavi-telné polyéteramidy s teplotou tavenia pod 120 °C,tvořené polykondenzátom zmesi diamínopolyety-lénglykolu, dikarboxylových kyselin s 5 —8 uhlíko-vými atómami, alebo ich esterov, ε-kaprolaktámualebo kyseliny ε-amínokaprónovej a připadne sta-bilizátorov a činidiel spósobujúcich vetvenie mole-kúl, ktoré sa vyznačujú tým, že ich molekulovéreťazce obsahujú viac ako 85 až 97 % hm. a,ω-diamínopolyetylénglykolu o priemernej rel.mol, hmotnosti 800—4000 a 1 — 1,2 ekvivalentudikarboxylovej kyseliny, alebo jej esteru na použi-tý diamínopolyetylénglykol.

Navrhovaný nízkotavitefný polyéteramid má vo funkcii modifikátora oproti doterajším produktomviac výhod. Nároky na kvalitu, predovšetkýmčistotu východiskových diamínopolyalkylénglyko-lov sú nižšie. Jeho hlavnou výhodou sú jehoaplikačně vlastnosti a možnost’ použitia do mono-méru rozvedené dalej. α-, ω-Diamínopolyetylénglykol pre přípravuvhodného polyéteramidu, podfa vynálezu móžemať podobné ako pri príprave rozvětvených poly-éteramidov priemernú relatívnu mol. hmotnost’800—4000 s výhodou 1000—2000. Nižšia mol.hmotnost’ už neumožňuje připravit’ produkt s poža-dovaným zložením. Vyššia neposkytuje produktzaisťujúci vysoké trvalé antistatické účinky.

Modifikátor s vysokým obsahom a-, ω-diamíno-polyglykolu sa výhodné aplikuje do polyamido-tvomého monoméru napr. kaprolaktámu, alebojeho polymerizačnej zmesi s dalšími přísadamipřed jeho polymerizáciou, alebo v priebehu poly-merizácie. Použitie modifikátora s vysokým obsa-hom diamínopolyglykolu podfa vynálezu do hoto-vého polyméru spracovávaného běžným spósobomje menej výhodné.

Ak sa však polymér po přidaní modifikátorapodrobí dlhšie trvajúcemu ohřevu nad teplotutavenia za súčasnéhomiešania, potom sa modifiká-tor dá výhodné aplikovat’ i do hotového poly-méru. Předpokládá sa, že pri aplikácii modifikátora domonoméru podlieha tento počas polymerizáciezměnám predovšetkým v dósledku preamidáciefunkčných skupin. Ich následkom sa zvyšuje odol-nost’ modifikátora voči vypieraniu. Na druhejstraně skutočnosť, že modifikátor i pri tomtospósobe zabudovania do polyméru nestráca anti-statickú účinnost ukazuje, že tento nie je v polymé-ri úplné blokovaný, ako sa to stává v případe, keďnamiesto modifikátora přidáme k monoméru zmesvýchodiskových zložiek modifikátora.

Technickými výhodami polyéteramidového mo-difikátora navrhovaného typu oproti doterajšímmodifikátorom je nižšia náročnost na kvalitu suro-vin, jednoduchšie zloženie i spósob jeho přípravy,jednoduchšia manipulácia s ním v dósledku relativ-né nízkej teploty máknutia a jednoduchší spósobaplikácie do polyméru, alebo v tomto případesprávnejšie do monoméru resp. východiskovejzmesi monoméru s polymerizačnými přísadami.Dalšou technickou výhodou je, že modifikátor privyššej koncentrácii účinnej zložky sa móže přidá-vat do polymerizačnej zmesi v menšom množstvea teda aj menej ovplyvniť priebeh vlastnej polyme-rizácie a niektoré užitné vlastnosti modifikovanéhopolyméru.

Modifikátory podlá tohto vynálezu a spósob ichpřípravy demonštrujú bez toho, aby vymedzovalirozsah vynálezu, nasledujúce příklady. Příklad 1

Zmes 161 g α-, ω-diamínopolyglykolu s relativ- nou priemernou molekulovou hmotnostbu 1610, 16 g kyseliny adipovej, 10 g kaprolaktámu, 0,5 g

Claims (3)

1. 4 trifenylfosfitu sa 6 hodin ohríevala na teplotu253 °C. Reakčný produkt bol vhoSný ako antistatickýmodifikátor pre polyamid a polyamidové výrobky,použiteíný do monomeru. Příklad
2. 2 Zmes 161 g α-, ω-diamínopolyglykolu o relat.priemer. mol. hmotnosti 1610, 16 g kyseliny adi-povej, 5 g kaprolaktámu a 0,5 g trifenylfosfitu sapolykondenzovala rovnako ako v příklade 1.Vzniknutý modifikátor mal oproti predchádzajú-cemu zníženú teplotu tavenia, modifikačné vlast-nosti aspósob aplikácie sú rovnaké ako u modifiká-tora podía příkladu 1. Příklad 3 Zmes 161 g α-, ω-diamínopolyglykolu, 16 gkyseliny adipovej a 0,5 g trifenylfosfitu sa konden-zovala 6-hodinovým ohrevom na 253 °C v autoklá-ve. Připravený modifikátor mal nižší bod taveniaako v predchádzajúcich prípadoch. Spósob jehopoužitia a modifikačný účinek sú podobné akov predchádzajúcich prípadoch. Příklad 4 Modifikátor sa připravil podobné ako v příklade1 s tým rozdielom, že v jeho zložení sa vypustilprídavok trifenylfosfitu. Stupeň polykondenzáciebol asi nižší ako v příklade 1. Modifikačné účinky PREDMET Nízkotaviterné polyéteramidy s teplotou taveniapod 120 °C, pripraviteíné polykondenzáciou zmesidiamínopolyetylénglykolu, dikarboxylových kyse-lin so 4—8 uhlíkovými atómami alebo ich esterov,ε-kaprolaktámu» alebo kyseliny ε-amínokapróno-vej a připadne stabilizátorov a činidiel spósobujú- 218607 a jeho použiternosť boli však podobné ako v příkla-de 1. Příklad 5 Modifikátor sa-připravil podobné ako v příklade
3. 3. V zložení sa však vypustil prídavok trifenylfosfi-tu. Modifikačné účinky a možnosti aplikácie bolipodobné ako v příklade 3. Příklad 6 Zmes 15 g α-, ω-diamínopolyetylénglykolu3000, 0;8 g kyseliny adipovej a 0,05 g trifenylfosfi-tu sa polykondenzovalo ako v predchádzajúcompříklade. Modifikátor bol dobré spracovateínýa nad 100 °C tekutý. Příklad 7 Zmes 16,1 g α-, ω-diamínopolyetylénglykolu,2 g dietylesteru kyseliny, adipovej sa 4 hodinypolykondenzovala pri teplote 250 °C. Kondenzátsa použil ako modifikátor. Příklad 8 Zmes 16,1 g α-, ω-diamínopolyetylénglykolus priem. mol. hmotnosťou 1610,2 g dimetylftalátua 0,05 g trifenylfosfitu sa polykopdenzoval pri,255 °C počas 4 hodin. Modifikátor bol pri teplote^nad 100 °C tekutý a dobré spracovateíný. Privyššom obsahu však čiastočne zhoršil dížitefnosťmodifikovaných vlákien. VYNÁLEZU . j cich vetvenie molekúl, ktorých molekulové reťazceobsahujú viac ako 85 až 97 % hm. α-, ω-diamíno-polyetylénglykolu o priememej relat. mol. hmot-nosti 800 až 4000 a 1 až 1,2 ekvivalentu dikarboxy-lovej kyseliny alebo jej esteru na použitý diamíno-polyetylénglykol. Cena: 2,40 Kčs Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc