JPS61179283A - ブロツクコポリエステルアミドを主体とする織物溶融接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はブロックコポリエステルアミＰを主体とする織
物浴融接着剤に関する。

従来の技術 溶融接着剤としてのコポリエステルアミドは、原則的に
は公知である。組成および製法忙依存して、とわ、はそ
の特性が異なるので、織物溶融接着剤として使用するに
はなお必然的に改良が必要である。

西ドイツ国特許第２５４２４６７号明細書の方法により
得られたポリエステルアミＰを含有する織物溶融接着剤
は、ラクタム分離が加水分解的に実施される（アシツド
リシス的ではなく）という欠点を有する。ポリアミＰブ
ロックは、低い連鎖長さ、Ｍｎ（１０００を有し、従っ
て同じポリアミＶ割合では融点が低下されている。

統計的に分布されたポリエステルアミドが存在する。こ
のポリエステルアミドは不十分な洗浄安定性を有する。

最後に、この従来技術のポリエステルアミｒは、はっき
りとブタンジオール式 を含有せず、かつこのものは製造形鵞により相違し、こ
の従来技術の方法によれば？リエステル技術ではなく、
ポリ了ミド技術が適用される。

米国特許第３８４９５１４号明細書は、エステル−また
はヒげロキシエステル末端基を有するオリイアミドおよ
びヒＰロキシ末端基を有するオリがポリエステルから出
発するブロックコポリエステルアミドの製法を教示して
いる。この種のブロックコポリエステルアミドを溶融接
着剤として使用することも推奨されている。しかし、こ
のものはその高い融点のために織物溶融接着剤としては
、適当でなく、この種の生成物は２つの融点を有し、と
にかく溶融接着剤として加工するのは困難である。その
他に、ジアミンを使用するので、費用のかかる製法が必
要である。

ヨーロッパ特許出願公開第０８９８４６号明細書から、
ポリ了ミド部分中に、ピペラジンおよびテレフタル酸の
ような芳香族ジカルがン酸を有し、ポリエステル部分中
に同様にジカルざン酸とｌ−てテレフタル酸を有するブ
ロックコポリエステルアミＰが公知となっている。この
種の溶融接着剤も、その高い融点のために、織物溶融接
着剤とｌ−ては適当でない。

ヨーロッパ特許出願第０９９５７号明細書にコポリエス
テルアミドのほかに、必要に応じて付加的にアルミニウ
ム粉末およびガラス繊維を含有する。この種の混合物は
、物質が高い接着温度により熱的に損われるので、織物
溶融接着剤としては除外される。

米国特許第４２１７４３５号明細書から、溶融接着剤と
して使用される、ポリエステルおよびポリアミドから成
る混合物が公知である。混合物は浴融混合することによ
り得られる。これから常法で製造される溶融接着粉末は
、その組成が比較可能なコポリエステルアミドとは異な
る特性を有する。従って、特許明細書の発明は、選択さ
れたコポリエステルアミドを織物溶融接着剤として発展
させることには寄与ｔ５ない。

ヨーＵツバ特許出願第０４２００８号明細書から、ポリ
エステル部分にペンゾールジカルボン酸および１，４−
ブタンジオールを含有し、ポリアミＦ部分にω−ウンデ
カン酸成分ないしはω−ドデカン酸成分を含有する畝り
エステル了ξＰは公知である。この作業方法によれば、
ポリアミｒ成分を七ツマ−として使用し、これｋよりそ
れから製造されたポリエステルアミド中でのこの成分の
統計的分布が得られる。この生成物は、織物溶融接着剤
として使用する際、ｒライクリーニングに対し不十分な
耐性な示す。

これは、ヘキサンジオールを含有しないことによっても
区別され；従ってこのものは結晶性および接着性がわず
かであり、従って粉末点溶着法によっては加工できない
。統計的に分布されたコポリエステルアミｒは、本発明
のブロックコポリエステルアミドに比して、等しい＆　
ＩＪアアミ割合においてよりわずかな耐クリーニング性
を有する。

本発明の課題は、上述の欠点を有さす、殊に熱に敏感な
織物を接着することのできる、良好な洗浄液安定性およ
び耐クリーニング性を有する織物溶融接着剤を製造する
ことである。

この課題の解決は、８０〜１３５℃の融点を有し、フェ
ノール６０重量部および１．１，２゜２−テトラクロル
エタン４０重量部から成る０、２３１溶液中で２５℃で
６０〜１２０ｍ／／、！ｉ＋の溶液粘度Ｊを有し１、か
つ Ａ　酸成分としてテレフタル散歩なくとも５０モル係お
よび他の芳香族または脂肪族ジカルボン酸少なくとも１
種０〜５０モル係、およびそれに応じ、アルコール成分
として１，４−ブタンジオール４０〜９０モル％および
１．６−へキサンジオール６０〜１０モル係を含有し、
その際場合によりヘキサンジオール−１，６に対し１０
モル係までが長鎖脂肪族ジオールにより置換されていて
よい、ヒＰロキシ末端基を有すルフロックポリエステル
６０〜９５重量％、および Ｂ　６〜１２の炭素原子を有するω−アミノカルボン酸
またはラクタムまたはそれらの混合物および１０００〜
８００００分子量Ｍｎを有する脂肪族または芳香族ジカ
ルがジ酸から得られるブロックポリアミドジカルボン酸
４０〜５重量優 の重縮合により得られたブロックコポリエステルアミＰ
を織物溶融接着剤として使用する場合に成功する。

特に、ポリアミド成分Ｂは１０〜３０、殊に２０〜６０
重量係およ世上れに応じポリエステル成分Ａは９０〜７
０、殊に８０〜７０重量％であり、−リエステル成分中
、酸成分は少なくとも５０モル係まで、特に６０モル係
まで、殊に７０モル係までテレフタル酸から成る。他の
ジカルボン酸として、アジピン酸、Ｐデカンジ酸、特に
ドデカンジ酸のような１４までの炭素原子を有する脂肪
族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、２．６−ナ
フタリンジカルボン酸、特にフタル酸およびイソフタル
酸、殊にイソフタル酸のような８〜１２の炭素原子を有
する芳香族ジカルボン酸を使用することができる。

ジカルボン酸の混合物も使用することができる；特にし
かしこのジカルボン酸は単独で使用する。

アルコール成分は、９０〜４０、殊に８０〜５０モル係
までが１，４−ブタンジオールから成り、それに応じて
１０〜６０、殊に２０〜５０モル係までが１．６−ヘキ
サンジオールかう成り、その際場合によりヘキサンジオ
ール−１、乙に対し１０モル係までが他の長鎖脂肪族ジ
オール、たとえばオクタンジオール−１，８、ドデカン
ジオール−１，１２により置換することができる。特に
ヘキサンジオール−１，６単独が使用される。

オリゴアミレジカルボン酸は、６〜１２の炭素原子を有
するω−アミノカルボン酸および／または相応するラク
タムおよび脂肪族または芳香族ジカルボン酸から得られ
る。オリがアミｒカルボン酸は、１０００〜８０００、
特に２０００〜６０００、殊に２０００〜５６００の平
均分子ｔＭｎを有する。

特に、ラクタムないしはω−アミノカルがジ酸としてラ
ウリンラクタムおよび／またはω−アミノウンデカン酸
が使用される。カプロラクタム、カプリルラグタムまた
は他のポリアミド形成性構成要素も、場合によりラウリ
ンラクタムまたはアミノウンデカン酸と混合物で使用す
ることができる。特に、ラウリンラクタムが単独でまた
はカプロラクタムと一緒に使用され、その際この混合物
中のカプロラクタムの割合は特に４０〜２０、殊に２５
〜２０重量％であり、原則的に、ジカルボン酸として前
述された脂肪族または芳香族ジカルボン酸を使用するこ
とができる。

有利なジカルボン酸は、ドデカンジ酸、テレフタル酸お
よびイソフタル酸である。

オリゴアミ「カルボン酸は、別個に製造し、粉砕して、
ブロックコポリエステルアミドパッチに使用するか、ま
たは直接にポリエステル前縮合物と混合ｔ−、ブロック
コポリエステルアミＶに組合することができる。

このブロックコポリエステルアミドの製造のためには、
一般のポリエステル技術により実施される。差当り１９
０〜２２０℃で窒素下にポリエステル前縮合物を、ジカ
ルボン酸ジメチルエステルをジオールと反応させ、場合
によりさらに存在するシカルがジ酸をジオールでエステ
ル化することによって製造する。次いで、この生成物を
、ジカルボン酸およびラクタムまたはω−了アミカルポ
ン酸から製造することのできるＭｎ＝１０００〜８００
０を有するオリゴアミドジカルボン酸と混合し、引続き
さらに高めた温度で＜　２０　ミＩＪバールの真空下に
重縮合してブロックコポリエステルアミｒにする。

ブロックコポリエステルアミｒの融点は、８０〜１６５
℃の範囲内にあるべきである。

８０℃より下の融点では、耐クリーニング性および耐洗
濯性は小さすぎる。１６５℃より上の融点では、これは
敏感な織物を接着するのｋは適していない。

粘度の増加するにつれて、ブロックコポリエステルアミ
ドの耐加水分解性および耐クリーニング性の値が高まる
。溶液粘度Ｊは、少なくとも６０ｗ１／１１であるべき
であり、９０　ｍｌ　／　、！ｉｉ＋より上では生成物
が粘稠になって、粉末への加工および織物の接着が困難
になる。特に、溶液粘度の値は６０〜８５ｍＡ＃の範囲
内にある。

溶液粘度は、フェノール６０重量部および１゜１．２．
２−テトラクロルエタン４０重量部から成る０、２３１
溶液中で２５℃で測定される。

ブロックコポリエステルアミＶは、顔料、核化剤、安定
剤、還元剤および色改良剤としての螢光増白剤のような
常用の添加物を含有していてよい。　゛ 織物接着剤として使用前に、生成物は普通粉砕される。

次いで、粉末はく８０μｍの粒径ではペーストとして、
８０〜３００μｍの粒径では粉末点溶着法により織物上
に塗布することができる。織物接着剤含有繊物を他の織
物と接着するのは、一般に１３０〜１７０℃でプレスを
用いて実施される。

実施例 Ａ　オリゴアミドジカルボン酸の製造 オリがアミＰジカルボン酸■ ラウリンラクタム９．３　ｋｇおよびＰデカンジ酸１．
２ｋｇを個素下に４時間攪拌する。このよ１５にして製
造された生成物は、オリゴアミドジカルボン酸１（Ｍｎ
＝２０１０）である。

オリゴアミドジカルボン酸■ ラウリンラクタム１０．０ｋｇおよびドデカンジ酸６０
０１７を、２８５℃で窒素下忙１２時間攪拌する。その
際、オリゴアミドジカルボン酸Ｈ（Ｍｎ　＝　４０６０
　）が生じる。

オリゴアミドジカルボン酸■ ラウリンラクタムｉｏ、ｏｋｇおよびテレフタル酸６０
０Ｉを、２８５℃で窒素下に１２時間攪拌する。オリゴ
アミドジカルボン酸■ （Ｍｎ　−２９３０）が形成する。

オリゴアミドジカルボン酸■ ラウリンラクタム１６．２ゆ、テレフタル酸５００ｇお
よびリン酸１０Ｉを、２８０℃で６時間反応させてオリ
デアミドジカルボン酸（ＩＶ）（Ｍｎ　＝　５５４０　
）　Ｋする。

Ｂ　ブロックコポリエステルアミドの製造例　　１ テレフタル酸ジメチルエステル１５．５２に＆、イソフ
タル酸２．３４ｋｇ、１，４−ブタンジオール８．８２
ｋＩｉおよび１，６−ヘキサンジオール４．９６ｋｌｉ
を、チタンテトライソゾロビラート５、！ｉ＋の触媒作
用下に、２００℃で窒素下に３時間エステル交換するか
ないしはエステル化スル。

引続き、住じるポリエステル前給金物ヲ２００℃でオリ
ゴアミドジカルボン酸■２．３６ｋｇと混合する。チタ
ンテトライソゾロピラード５ｇの添加後２４０℃に加熱
し、その後２４０℃で２時間１ミリバールの圧力下に重
縮合する。その際形成されるブロックコポリエステルア
ミドの組成は、表１から明らかである。

例２〜６ 例１におけるように実施した。製造されるブロックコポ
リエステルアミＰの組成は、表１から明らかである。

略語の説明： ＢＰＩ　＝ヒドロキシ末端基（Ａ）を有するブロックコ
ポリエステル ＢＰＡ−ブロックポリアミドジカルボン酸（Ｂ）ＴＢ　
　＝テレフタル酸 Ｂより＝１．４−ブタンジオール ＨＤ＝１．６−ヘキザンジオール ＤＢＣ＝差分走査熱量測定法（ＤｉｆｆｅｒｅｎｃｅＳ
ｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ　）「了ナリ
テイカル　ケミストリー （Ａｎａｌ、　Ｃｈｅｍ、　）、第３６巻、第１２３８
ページ（１９６４年）〕 粉末に加工された表１の生成物的２０９／ｍ２を挿入布
（綿１００１）上に、粉末点溶着装置を用いて塗布した
。次いで、この綿布を表布（毛４５係、ポリエステル５
５％）と、３　Ｎ／ａｍ”の圧力および１６５℃の継目
温度で１５秒間プレスすることにより接着した。接着ｌ
、、６０℃で市販の洗剤を用いて３回洗濯し、およびペ
ルクロルエチレンを用いる５回のクリーニング後に、分
離抵抗を測定した。

表　　２ Ｂ”粉末は固まり、粉末点溶着装置のローラー忙付着す
る。

比較例ＡおよびＢは、ヘキサンジオールの不在では使用
可能な生成物が得られないことを示す。比較例Ｃ（モノ
マーのω−アミノドデカン酸を用いて製造）は、成分の
統計学的分配を有する低融像の粘着性生成物を生じ、つ
まりブロックコポリエステルアミＶは生じない。比較例
りは、オリゴアミドシカルギン酸が 〉Ｍｎ１０００の平均分子量を有しなければなラス、比
較例Ｅは、オＩＪ　ｆアミレジカルボン酸の割合が４０
Ｍ量％（質量上）を越えてはならないことを示す＠

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、８０〜１３５℃の融点を有し、フェノール６０重量
   部および１，１，２，２−テトラクロルエタン４０重量
   部から成る０．２３％溶液中２５℃で測定して６０〜１
   ２０ｍｌ／ｇの溶液粘度Ｊを有し、 Ａ　酸成分としてテレフタル酸少なくとも ５０モル％および他のジカルボン酸少なくとも１種０〜
   ５０モル％およびそれに応じてアルコール成分として１
   ，４−ブタンジオール４０〜９０モル％および１，６−
   ヘキサンジオール６０〜１０モル％を含有し、その際場
   合によりヘキサンジオール−１，６に対し １０モル％までが長鎖脂肪族ジオールにより置換されて
   いてよい、ヒドロキシ末端基を有するブロックポリエス
   テル６０〜９５重量％Ｂ　６〜１２Ｃ原子を有するω−
   アミノカルボン酸またはラクタムまたはそれらの混合物
   および１０００〜８０００の平均分子量Ｍｎを有する芳
   香族または脂肪族ジカルボン酸から得られるブロックポ
   リアミドジカルボン酸４０〜５重量％ の重縮合により得られるブロックコポリエステルアミド
   を主体とする織物溶融接着剤。 ２、ポリエステル成分Ａが９０〜７０重量％であり、ポ
   リアミド成分Ｂが２０〜３０重量％である、特許請求の
   範囲第１項記載の織物溶融接着剤。 ３、ポリエステル成分Ａが８０〜７０重量％であり、ポ
   リアミド成分Ｂが２０〜３０重量％である、特許請求の
   範囲第１項記載の織物溶融接着剤。 ４、成分Ａの酸成分が７０モル％までテレフタル酸から
   成り、アルコール成分が８０〜５０モル％まで１，４−
   ブタンジオールおよび ２０〜５０モル％まで１，６−ヘキサンジオールから成
   る、特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１
   項記載の織物溶融接着剤。