CS217893B1

CS217893B1 - Způsob přípravy 1,3-diarylpyrazolinů

Info

Publication number: CS217893B1
Application number: CS276481A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Pirkl; Jiri Podstata
Original assignee: Jaromir Pirkl; Jiri Podstata
Priority date: 1981-04-13
Filing date: 1981-04-13
Publication date: 1983-01-28

Abstract

Způsob přípravy 1,3-diarylpyrazolinů reakcí směsi 2-chlorethyl-4-chlorfenylketonu s fenylhydrazinrN-sulfokyselinou v prostředí metanolu ffi etanolu za přídavku 0,1 až 1 dílu hm. koncentrované kyseliny sírové na hmotnost použitého ketonu. Uvedená látka je úffipným meziproduktem pro přípravu opticky zjasňujících přípravků pro « zjasňování polyamidových, acetátových a triacetátových vláken.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 1,3-diarylpyrazolinů vzorce

Cl

kde X značí amino- či metylskupinu, používaných jako účinné látky pro získání opticky zjasňujících přípravků vhodných ke zjasnění polyamidových, acetátových a triacetátových vláken.

Shora uvedené deriváty diarylpyrazolinu se běžně připravují kondenzací 2-chloretyl-4*-chlorfenylketonu s fenylhydraziny substituovanými v 4-poloze sulfoamidovou či sulfometylovou skupinou nebo s jejich hydroohloridy či sulfáty.

Nyní bylo nalezeno, že látky shora uvedeného složení je možno v čisté formě a vysokém výtěžku s výhodou připravovat za použití výrobně méně náročnějších fenylhydrazin-N-sulfokyselin vzorce

NH—NH—SO₃H

SO₂X kde X má shora uvedený význam. Postupuje se tak, že se výchozí fenylhydrazin-N-sulfokyselina smísí s ekvivalentním množstvím 2-ohloretyl-4*-ohlorfenylketonu a směs se v prostředí etanolu 8i metanolu vaří po přidání 0,1 až 1 dílu hm. koncentrované kyseliny sírové na hmotnostní díl použitého ketonu do ukončení reakce. Produkt se ze směsi postupně vylučuje v krystalické formě a po ochlazení směsi se izoluje odsátím, promyje se alkoholem a vodou do ztráty kyselosti. Větší množství kyseliny sírové urychluje reakci, prodlužování doby varu není na závadu. Fenylhydrazin-N-sulfokyselinu je možno s výhodou použít ve formě kyselé vodné pasty tak, jak se získá z výroby. Získaný produkt je dostatečně čistý pro přípravu zjasňujících přostředků.

Potřebná 4-eulfamidofenylhydrazin-N-sulfokyselina se například získá rozptýlením 207 dílů hm. sulfanilamidu v 500 dílech obj. vody, přidáním 70 dílů obj. koncentrované kyseliny sírové a diazotací po ochlazení suspenze a vhození ledu na 0 °C, připuštěním roztoku 250 dílů obj. obsahujících 85 dílů hm. NaNOg pod hladinu směsi. Teplota se udržuje na 5 °C. Získaná suspenze diazosloučeniny se připustí do směsi 300 dílů hm. pyrosiřiČitanu sodného v 500 dílech obj. vody a 300 dílech obj. obsahujících 120 dílů hm. NaOH tak, že teplota nepřestoupí 20 °C.

Po 1 h míchání se vzniklý roztok filtruje od nečistot, vyhřeje se na 50 °C a přikape se 150 dílů obj. koncentrované kyseliny sírové. Pak se směs 2 h vyhřívá na 80 °C, přičemž se fenylhydrazin-N-sulfokyselina vyloučí v krystalické formě. Po ochlazení na 20 °C se odsa je a získá se 790 dílů hm. kyselé vodné pasty s obsahem 253 díly hm. 100% látky.

Obdobným postupem se připraví i 4-metylsulfonylfenylhydrazin-N-sulfokyselina.

2-Chlor-4^,-ohlorfenylketon, se získá Friedel-Craftsovou syntézou z 3-ehlorpropionylchloridu a chlorbenzenu (viz např. NDR pat. 100 949) a použije se izolovaný či ve formě chlorbenzenového roztoku. Přítomnost chlorbenzenu při kondenzaci nepřekáží, stejně tak jako vlhkost obsažená v pastě fenylhydrazin-N-sulfokyseliny.

Výhoda postupu podle vynálezu spočívá v tom, že výchozí fenylhydrazin-N-sulfokyaeliny se dají vyrábět s menším vynaložením energie a kyseliny sírové, jejich výrobní technologie je jednodušší a množství odpadních látek je menší než u příslušných fenylhydrazinů. Kyselá prostředí při vlastní kondenzaci zabraňuje vzniku nežádoucích vedlejších látek a získané produkty je možno bez dalšího čištění ihned použít k přípravě opticky zjasňujících prostředků.

Postup podle vynálezu v podstatných bodech popisují níže uvedené příklady, blíže neoznačené díly jsou hmotnostní.

Příklad 1

Směs 20,3 dílu 2-chlorethyl-4’-chlorfenylketonu, 25,2 dílu 4-sulfamidofenylhydrazin-N-sulfokyseliny ve formě kyselé vodné pasty a 100 dílů obj. etanolu se rozmíchá, přidá se 10 dílů obj. koncentrované kyseliny sírové a vaří se pod zpětným chladičem po dobu 6 hodin do ukončení reakce. Postupně se vylučuje krystalický produkt. Reakční směs se ochladí na 20 °C a produkt se odsaje. Promyje se 75 díly obj. etanolu a dostatkem vody do ztráty kyselostí. Po vysušení se získá 28 dílů čistého 1 (é^chlorfenyO-SCé^-sulfamidofenyl) -pyrazíálinu o teplotě tání 220 °C. Namísto etanolu lze k přípravě použít bez potíži i metanol.

Příklad 2

Stejným postupem jako v příkladu 1 se zpracuje 20,3 dílu asi 5056 roztoku 2-chloretyl-4'-chlorfenylketonu v chlorbenzenu (přímo z vroby) a 25,4 dílu 4-metylsulfonylfenylhydrazin -N-sulfokyseliny ve formě kyselé vlhké pasty a získá se 27 dílů čistého 1(4'-chlorfenyl)-3(4*-metylsulfonylfenyl)pyrazolinu o teplotě tání 184 °C.

Claims

Způsob přípravy 1,3-diarylpyrazolinů vzorce kde X značí amino- či metylskupinu, vyznačený tím, že se vaří ekvivalentní směs 2-chloretyl-4-ohlorfenylketonu a fenyl-hydrazin-N-súlfokyseliny vzorce

NH—NH—SO₃H so₂x přičemž X má shora uvedený význam, v prostředí metanolu či etanolu za přídavku 0,1 až 1 dílu hm. koncentrované kyseliny sírové na hmotnostní díl použitého ketonu až do ukončení reakce a vyloučený krystalický produkt se izoluje.