CS217472B1 - Sposob výroby alifatických, cykloalifatických a aromatických sulfenylchloridov a zariadenie pre uskutočnenie tohto spósobu - Google Patents
Sposob výroby alifatických, cykloalifatických a aromatických sulfenylchloridov a zariadenie pre uskutočnenie tohto spósobu Download PDFInfo
- Publication number
- CS217472B1 CS217472B1 CS515179A CS515179A CS217472B1 CS 217472 B1 CS217472 B1 CS 217472B1 CS 515179 A CS515179 A CS 515179A CS 515179 A CS515179 A CS 515179A CS 217472 B1 CS217472 B1 CS 217472B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chlorine
- disulfide
- circulating
- reactor
- solution
- Prior art date
Links
- -1 aromatic sulphenyl chlorides Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 31
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 31
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- NTNKNFHIAFDCSJ-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl) thiohypochlorite Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1SCl NTNKNFHIAFDCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims description 2
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical class ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims 1
- QNXSCOLRVLSJTE-UHFFFAOYSA-N tert-butyl thiohypochlorite Chemical compound CC(C)(C)SCl QNXSCOLRVLSJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- ODHAQPXNQDBHSH-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl disulfide Chemical compound C1CCCCC1SSC1CCCCC1 ODHAQPXNQDBHSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sia týká spósobu výroby alifatických, cykloalifatických a aromatických sulfenylchloridov obecného· vzorca I
R-S-Cl (I) kde R je ,alkyl s priamym alebo rozvětveným refazcom s 3 až 12 atómiami uhlíka, cykloalkyl s 5 až 8 atómami uhlíka alebo fenyl, substituovaný v icxrlto-, meta- alebo para- poiohe elefctroakoeptórnym alebo elektr-odonórnym substituentom, například nitronskupinou al-eIbo metylovou skupinou, ako aj zariadenia pre uskutočnenie tohto spósobu. Dává možnost zabezpečit homogénne rozpustenie chlóru v reakčnej zmesi -ako aj udržovat jej optimálinu je-akčnú teplotu v priebehu reakcie, čo sa priatenifvo prejavuje predovšetkým v podstatnOm zvýšení výťažnosti procesu.
-Dopoisial’ isa alifatické, cykloalifiati-cké a aromatické sulfenylohloridy technicky pripravujú tak, že sa chlóráciia příslušného diteulfi-du rozpuštěného v nepolárnom alif atickom, cykloalifatitekom, aromatiekom ,alebo -chlór-ovanom organidkom rozpúšťadle, ako například v n-hexáne, cyklohexáne, benzíne, perchlóretyléne -al-ebo v chloride uhliěitom suchým plynným dhlórom uskutečňuje tak, že sa -chlór zavádza d-o celého objemu reakčnej zmesi, miešanej obvyklým spósobom konvenčnýna typom naiešadla.
Koncentrácáa dilsulfidu je 1 až 40 % hrnotnostných, množstvo chlóru k množstvu disulfidu je v molárnona pomere 1,0 až 1,3 :1. Optimáln-a re-akčná teplota sa pohybuje v m-edziach —15 °C až 40 °C. V priebehu reakcie sa reákčná zmes chladí v celom svojdm objeme naraz.
Výroba Sa dosial’ Uskutečňuje v běžných násadových kotloch, vybavených dhladiacim plástem a lopatkovým miešadlom.
Nevýhodou doterajšej výroby je predovšetkým to, že sa plynný chlór -zavá-dza do celého objemu roztoku disulfiidu, resp. reakčnej zmesi, pričom vzniká vplyvem nedostatečného premiešania z hliadiska chlóru koncentračně nehomogenný roztok a vplyvem nevhodného spóisObu čhladeniia doohádza k lokálnym prehriatiam reakčnej zmesi.
DcfeledkOm toho je vytvánanie priaznivých pOdmien-ok pre vznik paralelných reakcií a nežiadúcieh vedJajších produfctov. Tým sa -podstatné znižujú výtažky žia-daného produktu.
Tieto nevýhody odstraňuje podlá vynálezu spóteiob výroby alifatických, cykloalifatických a ar-omátických sulfenylchloridov Obecného vzorca I
R - S - Cl (I) kde R je alkyl s priamym alebo rozvětveným reťazcom s 3 až 12 atomami uhlíka, cykloalkyl s 5 až 8 atómami uhlíka alebo fenyl, substituovaný v orto-, meta- alebo .para- polohe elektroakceptórnym alebo elektrodonorným sublstituentom, například nitro- skupinou alebo metylovou skupinou, chloráoiou diisulfiídov obecného vzorca II
R _ s - S - R (II) kde R má horeuvedený výzrnam. Dilsulfidy sú rozpuštěné v nepolámam alifatickom, cykloalifátickom, aromatickom alebo chlórovanom arganiíckom razpúšfaidle, ako například v n-lhexáne, cýkloihexáne,. benzíne, percihlóretyléne, s výhodou v chloride uhiičiltam, o koncentrácii disulfidu 1 až 40 % hmotnostných. Ohlorácia sa uskutečňuje suchým plynným dhlórom poúžitom v molámom pomere k disulfidu 1,0 až 1,3 ku 1 pri teplote —15 °C až 40 °C. Celkové množstvo chlóru Sa zavádza postupné plynulým prúdom do chliadenej, cíirkulujúoej reakčnej zmesi, pričom sa drkulačný poměr reakčnej zmesi na jednotkové množstvo chlóru upraví nastavením rychlosti cirkulácie reakičnej zmesi a prúdenia plynného chlóru nia hodnotu, pri ktorej sa v priebehu reakcie teplota reakičnej zmesi pohybuje ešte v rozmédzí —15 °C až 40 °C.
Zariadenie k uskutečňovaniu spósobu výroby je vytvořené tak, že reaktor, cirkulačně čerpadlo a výmenník tepla, spojené vzájemné cirkulačnýlm potrubím vytvárajú cirkulačný obvod, kterému je predrádený zásobník disulfidu, spojený svojím výstupným potrubím s reaktorem, ako i zásobník chlóru, 'ktorý je svojím výstupným potrubím napojený nia saciu stranu cirkulačného čerpadla. Výstupné potrubie z cirkulačného obvodu je napojené na cirkulačně potrubie za cirkulačným čerpadlem.
SpótsOb aj zariádenie podlá vynálezu majú proti došila! známým technickým sposobom výroby sulfenylchloridov mnohé výhody. Tým, že sa chlór zavádza do reakčnej zmesi, jestvujiúcej v relativné tenkej cirkiulujúcej vrstvě, je zabezpečené, že sa zabráni vzniku jeho nehomogénneho roztoku a tiež lokálnym prehriatiam reakčnej zmesi. Přesnou kontrolou hodnot cirkulačného poměru reakčnej zmesi na jednotkové množstvo chlóru je tiež zabezpečené, že sla nepřekročí stanovený molárny poměr reagujúcich látek. To všétko prispievia k tomu, že v priebehu reakcie nedochádza k nežiádúcim paralelným reakciám a v dósledku toho sa podstatné zvyšuje výtažnosť technologického procesu.
Výhodou zariadenia podlá vynálezu je jeho jednoduchost, univerzálnost pokia! ide o výrobu roznych derivátov sulfenylchloridu a fakt, že je bez požiadaviek nia atypické aparáty. Podstatnou výhodou je tiež to, že dává možnost 1’ahkej kontroly priébéhu reakcie příslušnými meracími systémami, s pomocou ktorých sa dá, za aplikácie vhodných spatných vazieb, eventuálně automaticky udržovat optimálny reakčný režim.
Schématicky je zariadenie znázorněné na pripojenom výkrese.
Pri vlastnej prevádzke sa postupuje tak, že zo zásobníka 1 disulfidu potrubím 3 sa do reaktora 8 předloží roztok disulfidu vo vhodnom organiidkom rozpúštadle a spuistí sa cirkulačně čerpadlo 5. Roztok disulfidu obieha v cirkulačnom obvode cirkulačným potrubím 6, pričom s'a ochladzuje vo výmenníku 7 tepla. Po ochladení na žiadanú teplotu sia zavádza na saciu stranu cirkulačného čerpadla 5, potrubím 4 zo zásobníka 2 chlóru, cirfculujúcej reakčnej zmesi chlór. Doba privádzania chlóru je závislá od nastavenej hodnoty cirkulačného poměru reakčnej zmesi na jednotkové množstvo chlóru a na žiadanom mdárnoim pomere chlóru k disulfidu, Rýchlostou jého zavádzania sa nastavuje potřebný cirkulačný poměr reakčnej zmesi na jednotkové množstvo chlóru. Nakolko od tóhto poměru je závislá teplota drkulujúcej reakčnej zmesi, je nutné nastavit ho na hodnotu, pri ktorej je ešte možné odóberať použitým výmemníkom 7 tepla vznikajúce reafečné teplo v takám množstve, aby sa v priebehu reakcie nepřekročila optimálna reakčná teplota Po doreagovaní všetkého předloženého disulfidu sa zatvorí přívod chlóru a reakčný produkt sa vypúšfia z cirkulačného Obvodu potrubím 9 k ďaíišiemu spracovaniu.
Takto připravený sulfenylchlorid sa móže buď spotřebovat, alébo sa móže použit ku kontinuálnej výrobě ďalšiého isulfenyldhloridu, a to tak, že po doreagovaní disulfidu přívod chlóru sa nezatvorí, ale ďalej sa kontinuálně přidává do oirkulujúcej reakčnej zmesi roiztok disulfidu a kontinuálně sa zavádza suChý plynný Chlór, pričom sa na výťlačnej straně cirkulačného čerpadla nepřetržíte odoberá ekvivalentně -množstvo sulfenylohloridu.
K tomu účelu sa zariadenie doplní potřebnými konvenčnými meracími a regulačnými členmi.
Příklad 1
Do reaktora 8 sa předložilo 330 kg 9,7 %něho roztoku dicyklohexyldisulflidu v chloride uhličitom a spuistilo sa čerpadlo 5 v drkulačnom obvode, pričom prietok cirkulujúcého roztoku disulfidu bol nastavený nia 2 m3/hód. Po ochladení roztoku dicyklobexyldiisulfidu n;a 5 °C začal sa na saciu stranu cirkulačného čerpadla privádzať suchý plynný chlór rýchlostou 2,208 m3/hod, čím bol vytvořený cirkulačný poměr 1 liter roztoku dicylklohexyldisulfidu ku 1,104 litea plynného Chlóru. Takto sa zavádzal plynný chlór póčas
1,5 hod, čím sa celkove priviedio do reakičnej zmesi 10,5 kg chlóru, čo je 1,06 molámy pre•bytok na vložený diicyklohexyldisulfid. Teplota póčas oxidácie sa pohybovala v rozmédzí 0 °C až 5 °C. Analýzou výslednej reakčnej •zmesi sa zifetila 94 %-ná kanverzia dicyldohexyldisulfidu na cyklohexylsulifenylchlorid. Příklad 2
Do reaktora 8 sa .předložilo 225 kg 40 %ného roztoku biis-/o-niteofenyl/-idísu!fidu v Chloride uhličitom pri 40 °C. Na sadu stranu cirkulačného čerpadla 5 sa privádzalo
5,07 1 roztdku disulfidu na 1 liter chlóru, oo je 1,3 molámy preíbytok chlóru na vložený disulfid. Výsledná reakčná teplota bola 36 °C. Analýzou získaného roztoku o-nitro-fenylsulfenylchloridu sa zistila 68 %-má konverzia disulfidu na sulďenylclhloríd.
Příklad 3
Do reaktora 8 sa předložilo 220 kg 8 %nebo roztoku diterebutýldisulfidu v n-hexáne pri —15 °C. Do roztoku sa zavádzalo 8 kg chlóru pri cirkulačnom pomere 1 liter roztoku disulfidu na 1,32 litr a chlóru, čo je 1,15 moiáimy prébyltok chlóru na vložený disulfid. Teplota sa pohybovala v rozanedzí —15 °C až —10°C. Konverzia diterebutýldisulfidu na tercbutylsulfenýlehlorid bola 76,5 %.
Vyseká reaktivita sulfenylchloridov icih vraďuje medzi dóležité medziprodukty pri výrobě > gumárenských chemikálií, farbív, agrochemikálií, přísad do mazacích olejov a pod. látek.
Claims (2)
1. Spósob výroby alifatických, cýkloalifatickýdh a aromatických sulfenylchloridov obecného vzorca I
R - S - Cl i(I) kde R je alkyl s priamym alebo rozvětveným reťazoom s 3 až 12 atómami uhlíka, cykloalkyl s 5 až 8 atómami uhlíka alebo fenyl substituovaný v orto-, meta- alebo para- polohe elektroakceptómym alebo elefctroldonorným substituentom, například nitroskupinou alebo metylovou skupinou, dhloráoiou disulfidov obecného vzorca II
R — S — S — R (II) kde R má horeuvedený význam, rozpuštěných v nepolárnom alifatickom, cykloalifatickonn, aronaatickona alebo chlórovanom organickolm roizpúšťadle, ako například v n-hexáne, cyklohexáne, benzíne, perdhlóretyléne, s výhodou v chloride uhličitom, o koncentrácii disulfidu 1 až 40 % hmotnostných, suchým plynným chlórom, použitém v molárnom pomere k disulfidu 1,0 až 1,3 ku 1, vyznačujúei sa tým, že sa celkové množstvo chlóru zavádza postupné plynulým prúdom do chladenej, ciirkulujúcej reakčnej zmesi, pričom sa cirkulačný poměr reakčnej zmesi na jednotkové množstvo chlóru upraví nastavením rýchlosti cirkulácie reakčnej zmesi a prúldenia plynného chlóru na hodnotu, pri ktorej sa v priebehu reakcie teplota reakčnej zmesi pohybuje v rozmedzí —15 °C až 40 °C.
2. Zariadenie k uskutočňovianiu spósobu podlá bodu 1 pozostávajúoe z reaktora, výmenníka tepla, cirkuiačného čerpadla a zásobníkov látok vstupujúcich do reakcie, vyznačujúce sa tým, že reaktor (8), cirkulačně čerpadlo (5) a výmenník (7) tepla, spojené vzájomne cirkulačným potrubím 1(6) výttvárajú cirkulačný obvod, ktorému je predraidený zásobník '(1) disulfidu, spojený potrubím (3) s reaktorem (8), ako i zásobník (2) chlóru, ktorý je svojím výstupným potrubím (4) napojený na saciu stranu cirkuiačného čerpadla (5), pričom výstupné potnubie (9) z cirkuiačného obvodu je napojené na cirkulačně potrulbie (6) za cirkulačným čerpadlom (5).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS515179A CS217472B1 (sk) | 1979-07-24 | 1979-07-24 | Sposob výroby alifatických, cykloalifatických a aromatických sulfenylchloridov a zariadenie pre uskutočnenie tohto spósobu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS515179A CS217472B1 (sk) | 1979-07-24 | 1979-07-24 | Sposob výroby alifatických, cykloalifatických a aromatických sulfenylchloridov a zariadenie pre uskutočnenie tohto spósobu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS217472B1 true CS217472B1 (sk) | 1983-01-28 |
Family
ID=5395856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS515179A CS217472B1 (sk) | 1979-07-24 | 1979-07-24 | Sposob výroby alifatických, cykloalifatických a aromatických sulfenylchloridov a zariadenie pre uskutočnenie tohto spósobu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS217472B1 (sk) |
-
1979
- 1979-07-24 CS CS515179A patent/CS217472B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102791683B (zh) | 一种制备全氟烷基亚磺酰氯的方法 | |
| US6268531B1 (en) | Continuous hydrolysis process for preparing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid or salts thereof | |
| US6166250A (en) | Continuous hydrolysis process for the preparation of 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid | |
| US4918168A (en) | Process for the continuous diazotization of amines in a multi-stage reactor | |
| CS217472B1 (sk) | Sposob výroby alifatických, cykloalifatických a aromatických sulfenylchloridov a zariadenie pre uskutočnenie tohto spósobu | |
| CN109790021A (zh) | 在流动中制备溴化剂的方法 | |
| JP5444453B2 (ja) | ビス（フルオロスルホニル）イミドの製造方法 | |
| CN106892792A (zh) | 一种3,4‑二氯三氟甲苯的连续合成方法及其合成设备 | |
| EP3490963B1 (en) | Process for the production of chlorinated hydrocarbons | |
| KR890003670B1 (ko) | 회전 오븐 중에서 황산과 형석을 반응시켜 플루오르산을 제조하는 방법 | |
| JP3951322B2 (ja) | スルフィド化合物の製造方法 | |
| CN101084196B (zh) | 生产n-卤代有机化合物的方法 | |
| AU719103B2 (en) | Process for making benzisothiazolin-3-ones | |
| US4886920A (en) | Process for preparing aromatic fluorides | |
| CN107879930A (zh) | 一种以苯甲酰氯制备3,5‑二氯苯甲酰氯的方法 | |
| CN110467584B (zh) | 一种1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的连续化生产方法 | |
| CS196286B2 (en) | Method of producing phenylhydrazine | |
| US4542218A (en) | Method of halogenating isocyanuric acid | |
| US5055563A (en) | Continuous preparation of aromatic diazonium fluoride salts from corresponding aromatic amines | |
| US4996035A (en) | Preparation of nitrosyl fluoride | |
| CN108409713B (zh) | 硫化异丁烯的合成方法 | |
| US3265603A (en) | Process for the chlorination of 2-chloro-6-nitro-benzonitrile | |
| JP2685563B2 (ja) | 弗化ジアゾニウムの連続分解 | |
| US4908270A (en) | Continuous preparation of nitrosyl fluoride | |
| CN109232170A (zh) | 一种2,5-二氟-1,3-二氯苯的制备方法 |