CS216809B2 - Method of making the molybdate oxide komplex catalyser - Google Patents

Method of making the molybdate oxide komplex catalyser Download PDF

Info

Publication number
CS216809B2
CS216809B2 CS785206A CS520678A CS216809B2 CS 216809 B2 CS216809 B2 CS 216809B2 CS 785206 A CS785206 A CS 785206A CS 520678 A CS520678 A CS 520678A CS 216809 B2 CS216809 B2 CS 216809B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
catalyst
elements
phase
molybdenum
catalysts
Prior art date
Application number
CS785206A
Other languages
English (en)
Inventor
James F Brazdil
Dev D Suresh
Robert K Grasselli
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US05/823,319 priority Critical patent/US4148757A/en
Priority to IL55125A priority patent/IL55125A0/xx
Priority to IN522/DEL/78A priority patent/IN148876B/en
Priority to AU38000/78A priority patent/AU3800078A/en
Priority to ZA00784157A priority patent/ZA784157B/xx
Priority to DK328678A priority patent/DK328678A/da
Priority to TR20371A priority patent/TR20371A/xx
Priority to IT7826337A priority patent/IT7826337A0/it
Priority to DE7878300247T priority patent/DE2861229D1/de
Priority to EP78300247A priority patent/EP0000835B1/en
Priority to ES472344A priority patent/ES472344A1/es
Priority to PT68387A priority patent/PT68387A/pt
Priority to DD78207158A priority patent/DD138280A5/xx
Priority to FI782425A priority patent/FI782425A7/fi
Priority to RO7894927A priority patent/RO76127A/ro
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Priority to BR7805113A priority patent/BR7805113A/pt
Priority to NO782715A priority patent/NO782715L/no
Priority to CS785206A priority patent/CS216809B2/cs
Priority to AT0584578A priority patent/AT362751B/de
Priority claimed from JP9775978A external-priority patent/JPS5547144A/ja
Publication of CS216809B2 publication Critical patent/CS216809B2/cs
Priority to GR56790A priority patent/GR71850B/el

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/0576—Tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁIEZU K PATENTU 216809 (11) (B2) (51) Int. Cl.s B 01 J 23/16 (22) Přihlášeno 09 08 78(2jl) (PV 5206-78) (40); Zveřejněno 29 01 82 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydáno 15 01 85 (72)
Autor vynálezu BRÁZDIL JAMES FRANK, BEDFORD, SURESH DEV DHANARAJ, MACEDONIA A GRASSELLI ROBERT KARL, CHAGRIN FALLS, OHIO(Sp. st. a.) (73)
Majitel patentu THE STANDARD OIL COMPANY, CLE VEL AND (Sp. st. a.) (54) Způsob výroby molybdenanového kysličníkového komplexníhokatalyzátoru 1
Vynález se týká způsobu výroby kataly-zátorů použitelných při oxidaci a/nebo amo-xidaci olefinů a konkrétně nového způsobuvýroby oxidačních a/nebo amoxidačních ka-talyzátorů s lepšími vlastnostmi.
Je známo, že olefiny lze oxidovat na kys-líkaté deriváty uhlovodíků, jako jsou nena-sycené aldehydy a kyseliny, například akro-lein a methakrolein a akrylová a methakry-lová kyselina. Je rovněž známo, že olefinylze amoxidovat na nenasycené nitrily, jakoje akrylonitril a methakrylonitril. Tyto kys-líkaté deriváty uhlovodíků a nenasycené nit-rily jsou obvykle velmi ceněny; akrylonitrilpatří mezi nejcennější monomery, které jsouk dispozici průmyslu polymerů pro výroburůzných polymerních produktů.
Jsou známy různé katalytické postupy oxi-dace a/nebo amoxidace olefinů. Obvykle senechává reagovat olefin nebo směs olefin--amoniak s kyslíkem v plynné fázi v pří-tomnosti katalyzátoru. Pro výrobu akroleinua akrylonitrilu se obvykle používá propylena pro výrobu methakroleinu a methakrylo-nitrilu isobutylen.
Pro oxidaci a amoxidaci olefinů bylo do-sud popsáno mnoho různých katalyzátorů(patenty USA č. 3 882 159 a 3 746 657 nebopatentová přihláška USA z 7. 12. 1976 č.748 609). Jak se ukázalo, zvláště vhodné jsou 2 katalyzátory na bázi vizmutu a molybdenu, tj. katalyzátory obsahující molybdenan viz-mutu, promotované různými dalšími prvky,jako je železo, kobalt, nikl, draslík, fosfor,chrom, mangan apod.
Katalyzátory na bázi molybdenanu vizmu-tu se dosud připravovaly různými způsoby.Například v příkladu III patentu USA č.3 746 657 je popsán způsob, při kterém sevytvoří směs hydroxidu draselného, molyb-denanu amonného a kysličníku křemičitého,přidá se kyselina fosforečná, dusičnany ko-baltu, železa, niklu a vizmutu, rozpuštěné vkyselině dusičné, a další kysličník křemiči-tý za vzniku suspenze, která se vysuší roz-prašováním a kalcinuje se za vzniku kata-lyzátoru. V patentové přihlášce USA č.748 609 je popsán způsob, při kterém se kvodnému roztoku heptamolybdenanu amon-ného a kyseliny fosforečné přidá po řaděvodný roztok dusičnanu kobaltnatého a du-sičnanu nikelnatého, vodný roztoku dusična-nu draselného a dusičnanu železa, roztok du-sičnanu vizmutitého ve vodné kyselině du-sičné a silikasol, získaná směs se vysušírozprašováním a kalcinuje za vzniku kata-lyzátoru.
Každý, ze známých způsobů přípravy ka-talyzátoru má relativní výhody a nevýhody.Ukazuje se, že katalytické vlastnosti získa- 216809 3 4 216809 ného katalyzátoru lze zlepšit, postupuje-li seurčitým způsobem. Dosud však není známzpůsob, který by byl zároveň jednoduchý asnadno proveditelný a vedl by ke zlepšeníkatalytických vlastností výrobku. Úkolem vynálezu je tedy nalézt způsobpřípravy katalyzátorů, vhodný zejména propřípravu katalyzátorů na bázi molybdenanuvizmutu, který by byl jednoduchý a snadnoproveditelný a zároveň by se jím dosáhlozlepšení katalytických vlastností získávané-ho katalyzátoru.
Podstata způsobu výroby molybdenanové-ho kysličníkového komplexního katalyzáto-ru obecného vzorce [ BimMonOx ]q [ AaCbDcEdMofOy ] pkde znamená A draslík a/nebo cesium, C nikl a/nebo kobalt nebo mangan, D železo nebo chrom, E fosfor nebo antimon,a 0 až 4, b 0 až 20, c 0,01 až 20, d 0 až 4, f 8 až 16, m 0,01 až 8, n 0,1 až 30, x a y čísla takové hodnoty, aby byly splně-ny valenční požadavky ostatních prvků vůčikyslíku, přičemž poměr q/p je 0,1 až 10, přikterém se výchozí složky uvádějí do stykuza vzniku pevného prekatalyzátoru a pev-ný prekatalyzátor se aktivuje kalcinací navzduchu za vzniku katalyzátoru podle vy-nálezu spočívá v tom, že se předem připra-ví vizmutomolybdenanová klíčová fáze ka-talyzátoru společným srážením obou složek,která se potom uvádí do styku s ostatnímiprvky katalyzátoru, kterými jsou draslík a//nebo cesium, nikl a/nebo kobalt nebo man-gan, železo nebo chrom a fosfor nebo anti-mon, přičemž žádný z prvků VIII. skupinynení ve formě molybdenanu. U těchto katalyzátorů se část, znázorně-ná vzorcem [BimMonOx] označuje jako klíčová katalytická fáze ačást znázorňovaná vzorcem [,AaCbDcEdFeMo{Oy] se nazývá základní, promotorova a/nebo ko-katalytická fáze (zde bude označována ja-ko základní fáze katalyzátoru). V této souvislosti je třeba poznamenat,že ačkoli z předchozího popisu katalyzáto-ru vzniká dojem, že katalyzátory vznikajícízpůsobem podle vynálezu jsou složeny zedvou fází, totiž klíčové a základní, použí-vají se tyto termíny pouze pro popisné úče-ly. Katalyzátory na bázi kysličníků popsa- ného typu jsou známé a obvykle mají formuurčitého typu kysličníkového komplexu, je-hož zvláští struktura je velice komplikova-ná a ne zcela vysvětlená. Katalyzátory vy-ráběné způsobem podle vynálezu mají po-dobný charakter. Přesněji řečeno nejsou pou-hou směsí klíčové a základní fáze, ale spí-še komplikovanou kompozicí, ve které klí-čová a základní fáze mezi sebou interagujía která může být tvořena jednou nebo vícefázemi. V uvedeném vzorci M výhodně předsta-vuje vizmut a N molybden. Výhodné jsoukatalyzátory, které dále obsahují nikl, ko-balt a železo a popřípadě fosfor nebo anti-mon. Z těchto katalyzátorů jsou zvláště vý-hodné ty, které dále obsahují alkalický kov,výhodně draslík, rubidium a/nebo cesium.Dále jestliže katalyzátor obsahuje kov sku-piny IIA nebo IIB, má být kov výhodně vo-len ze skupiny zahrnující hořčík, kadmium azinek. Důležitým opatřením vynálezu, jak bylouvedeno, je, že klíčová fáze katalyzátoru,například rnolybdenan vizmutu, se připravípředem před uvedením do styku s dalšímisložkami katalyzátoru. Klíčovou fázi lze vy-robit kterýmkoli běžným způsobem. Napří-klad rnolybdenan vizmutu lze vhodně při-pravit tak, že se k vodnému roztoku dusič-nanu vizmutitého, výhodně k roztoku vevodné kyselině dusičné, přidá heptamolyb-denan amonný (NH4)6Mo7024.4 H2O a pakse upraví pH tak, aby se vysrážel molybde-nan vizmutitý. Je rovněž možno použít jinýchsolí vizmutu s rozložitelnými anionty, na-příklad acetátu, trifenylu, citrátu atd. Po-dobně pro získání složky M klíčové fáze lzepoužít rozložitelných solí ostatních prvků M. Dále znamená-li N wolfram, je možnopoužít wolframanu amonného, kyseliny wol-framové apod.
Klíčovou fázi katalyzátoru je dále možnopřipravit známými metalurgickými postupy,například vzájemnou reakcí kysličníku viz-mutu a kysličníku molybdenu v pevné fázi. Příprava molybdenanů a/nebo wolframa-nů různých prvků M, uvedených výše vevzorci, je známá, a tudíž nebude výroba pře-dem připravené katalytické fáze podle vy-nálezu činit odborníkovi potíže. Při výrobě klíčové fáze katalyzátoru po-dle vynálezu je množství složek M a N sa-mozřejmě závislé na konečném složení ka-talyzátoru a rovněž na množství prvku Nv kokatalytické fázi. V tomto rámci je všakžádoucí, aby poměr M/N při přípravě klíčo-vé fáze byl udržován v rozmezí 1 : 9 až 9 : : 1, výhodně 2 : 1 až 1 : 3 a nejvýhodněji2 : 1 až 2 : 3. Je-li klíčovou fází molybde-nan vizmutu, je zvláště výhodný poměr M/N2 : 1 až 1 : 3, nejvýhodněji 2 : 1 až 2 : 3.
Zbývající složky katalyzátoru podle vyná-lezu, které tvoří kokatalytickou fází, lzeuvést do styku s předem připravenou klíčo-vou fází kterýmkoli způsobem. Je například 216809 5 možno k předem připravené klíčové fázi při-dat, prostě roztok nebo suspenzi, obsahujícívšechny složky kokatalytické fáze, a získa-nou směs. vysušit a kalcinovat za vzniku ka-talyzátoru podle vynálezu. Nebo je možnojednu nebo- ,více složek kokatalytické fázepřed ipřimíšením k předem připravené klí-čové fázi rovněž převést na molybdenana/nebo wolframan. Chrom obsažený v koka-talytické fázi může být například před při-dáním ke klíčové fázi převeden na molyb-denan chromný (v případě molybdenanové-ho katalyzátoru j. Jelikož je však žádoucí,aby byla příprava katalyzátoru podle vyná-lezu co nejjednodušší, je výhodné připravo-vat kokatalytickou fáz-i v jediné operaci. Vkaždém případě . je pro dodržení jednodu-chosti nutné, aby žádný z prvků VIII. sku-piny, je-li v katalyzátoru přítomen, nebylindividuálně předem převeden na molybde-nan nebo wolframan, · poněvadž tak by sepostup stal zbytečně komplikovaným. ·
Jak bylo uvedeno . výše, kokatalytickoufázi lze uvést do styku s klíčovou fází veformě .roztoku nebo suspenze, výhodně vod-ného roztoku nebo suspenze. Použije-li sekokatalytické fáze ve farmě, roztoku, přidáse roztok.ke klíčové fázi (buď v pevné for-mě nebo v suspenzi). a získaná, směs se za-hřívá k vysušení. V souladu se známými che-mickými jevy se zahříváním, úpravou pH ne-bo jiným vhodným působením dosáhne vy-srážení, složek rozpuštěných v kapalné fá-zi suspenze za vzniku sraženiny, která spo-lu,s předem připravenou klíčovou fází tvo-ří prekatalyzátor příslušného složení. Su-šení a kalcinace prekatalyzátoru běžnýmipostupy způsobuje rozklad rozložitelnýchaniontů; a kátiontů za vzniku aktivovanéhokatalyzátoru podle vynálezu.
Je-li kokatalytická fáze spíše ve forměsuspenze než v roztoku, přimísí se ke klí-čové fázi (buď ve formě suspenze nebo pev-né látky) a získaná směs se suší a kalcinu-je stejným způsobem, jaký byl popsán vý-še, za vzniku katalyzátoru podle vynálezu.
Podobným způsobem lze ke klíčové fázipřidat vodný roztok nebo suspenzi, obsahu-jící méně než všechny prvky kokatalytickéfáze. V tomto případě je pro získání kataly-zátoru podle vynálezu samozřejmě nutno při-dat další jeden nebo více roztoků nebo sus-penzí obsahujících zbývající prvky, tvořícíkokatalytickou fázi. V každém případě nenízpůsob přidávání prvků kokatalytické. fázeke klíčové fázi rozhodující, pokud není žád-ný z prvků VIII. skupiny, jsou-li v kataly-zátoru přítomny, individuálně. předem pře-veden na, molybdenan nebo wolframan.
Jako .výchozí látky pro přípravu kokataly-tické táze s obsahem příslušných prvků mo-hou být použity kterékoli látky, běžně pou-žívané při výrobě oxidačních katalyzátorů.Obvykle se používají rozložitelné soli, kte-ré uvolňují požadované prvky při zahřívá-ní na zvýšené teploty, lze však použít i kys-ličníků a dokonce volných kyselin a solí, ve kterých je zdrojem prvků pro konečný ka-talyzátor anion i kation, například KII2PO4.Je například možno použít dusičnanů, ače-tátů, trifenylderivátů a citrátů příslušnýchprvků, stejně jako kyseliny fosforečné, kys-ličníku antimonitého a kysličníku chromo-vého. Jak při známých postupech, tak připostupu podle vynálezu jsou zvláště vhodl·né dusičnany. ,, '
Způsoby přípravy kysličníkových .kom-’plexních katalyzátorů, obsahujících množství ,různých prvků a založených na molybdenů,-inec-h a wolframanech, jsou známé .a-udbor^ Inik jistě bez obtíží dokáže zvolit metodu, Jak,do katalyzátoru podle vynálezu zavést. pří-slušný prvek. Pokud se klíčová fáze. kéita-lyzátoru podle vynálezu připraví předem, ažádný z prvků Vlil. skupiny se individuálněnepřipraví předem, má získaný katalyzátorvynikající účinnost i tehdy, je-li připravenvelice jednoduchým a· přímočarým postu-pem. , Výhodně se katalyzátor podle vynálezu ‘připraví uvedením do styku vodné suspenzeklíčové fáze a vodné suspenze základní fá-ze, získaná směs se vysuší za vzniku sraže-niny prekatalyzátoru, která se pak kalcinu-je za vzniku; katalyzátoru podle vynálezu.Vodná suspenze klíčové fáze se výhodně vy-rábí současným srážením s použitím rozlo-žitelných solí (výhodně,dusičnanů a amon-ných solí), a je-li to žádoucí, kysličníků avolných kyselin a vodná suspenze základ-ní fáze se vyrábí podobně současným sráže-ním s rozložitelnými solemi (výhodně du-sičnany a amonnými solemi) a je-li to žá-doucí, s kysličníky a volnými kyselinami.. .
Jiná velmi jednoduchá možnost, jak pro-vádět způsob podle vynálezu, spočívá v tom,že výchozí složky, které jsou zdrojem prv-ků v základní fázi (například dusičnany,volné kyseliny, kysličníky atd,) mohou býtjednotlivě přidávány (bud v pevné formě,nebo v suspenzi] k vodná suspenzi klíčovéfáze a sraženina získaná vysušením sekalcinuje obvyklým způsobem. Významným rysem způsobu podle vynále-zu je, že předem připravená klíčová fázekatalyzátoru může být uvedena do styku sostatními složkami katalyzátoru v podstatěv jakékoli formě. Klíčová fáze, která se běž-ně získává ve formě vodné suspenze, může.například být uvedena do styku s ostatní-,mi složkami katalyzátoru přímo ve formě té-to suspenze. Znamená to, že podle vynálezunení nutná filtrace suspenze klíčově,fáze kodstranění matečného louhu.. Filtrace je veskutečnosti nežádoucí, poněvadž komplikujepostup přípravy. Alternativně lze předem, při-,pravenou klíčovou fázi oddělit,od matečné-,ho louhu, například filtrací, a uvést .do/s,ty-ku s ostatními složkami katalyzátoru, v . té--to formě. Klíčová fáze může být dále, je-lito žádoucí, před přimíšením ostatních slo-žek katalyzátoru podrobena běžným způso-bem kalcinaci s předchozí filtrací nebo bez 218809 níj což vsak není nutné. Jestliže se kalcina-ce provádí, děje se tak výhodně za podmí-nek nedostačujících k vyvolání pozorova-telné krystalizace.' Mimoto jestliže se klíčo-vá, fáze získává jiným způsobem než sou-časným:- srážením,, jako jsou- například me-talurgické způsoby, může, být uvedena- dostyku s. ostatními složkami katalyzátoru vzískané formě.
Pořadí, ve kterém se uvádějí do stykujednotlivé fáze katalyzátoru, není rozhodu-jící. .Jedna: nebo více složek, základní fáze(připravené nebo nepřipravené předem) mů-,že být přidáno ke klíčové fázi nebo naopakklíčová -fáze může být přidána -k: jedné ne-bo více složkám (připraveným: nebo nepři-praveným předem] základní fáze. jestližese všechny složky základní fáze neuvádějído styku s klíčovou fází současně; není rov-něž rozhodující, v jakém pořadí se jednot-livé .prvky základní fáze ke klíčové fázipřidávají. .Katalyzátory podle vynálezu se před pou-žitím kalcinují. Jak je známo, kalcinace kys-llčníkových komplexních katalyzátorů slou-ží: k aktivaci katalyzátorů, tj. ke zvýšeníjejich katalytické účinnosti. Kalcinace dáleslouží k odstranění rozložitelných aniontůa ka-tiontů, které mohou být přítomny v pre-katalyzátoru. Podle vynálezu lze kalcinaciprovádět v přítomnosti kyslíku, s výhodouvzduchu, nebo jiného plynu běžným způso-bem. Katalyzátor může být kalcinován·;na-příklad: po. dobu 1/4 až 48: h při teplotách200 až, 800 °C v, přítomnosti vzduchu.
Katalyzátor podle vynálezu může obsaho-vat značné množství v podstatě inertníchnosičů, jako je kysličník hlinitý, kysličníkkřemičitý, kysličník, hlinitý, pemza, kyslič-ník titaničitý, kysličník zirkoničitý apod. Ty-to látky jsou jako nosiče katalyzátorů typukysličníkových komplexů známé a lze použítkteréhokoli běžného nosiče v jakémkoli běž-ném množství. Používá-li se nosič, může býtpřidán k ostatním složkám katalyzátoru po-dle vynálezu v kterémkoli okamžiku a kte-rýmkoli způsobem. Nosič lze například při-dat, ke klíčové fázi před přidáním základ-ní fáze nebo k získanému katalyzátoru předkalcinaci nebo dokonce po ní. Je však vý-hodné, přidává-li se nosič k základní fázipřed jejím uvedením do styku s klíčovoufází. .Jak je uvedeno výše, důležitým opatřenímzpůsobu podle vynálezu je, že klíčová fázekatalyzátoru se připravuje zvlášť před při-dáním ostatních složek katalyzátoru. Nezá-vazně je možno vyslovit domněnku, že ne-výhodnost známých způsobů výroby molyb-denanových a/nebo wolframanových kata-lyzátorů byla způsobena tím, že při vznikumolybdenanu a/nebo wolframanu musí pr-vek nebo prvky M, (například vizmut] přireakci s molybdenem čelit konkurenci ostat-ních prvků v. katalyzátoru (například niklu,kobaltu; nebo železa ]. Způsob podle vyná-lezu však umožňuje vznik molybdenanu a/ /nebo wolframanu bez . konkurence».ostat-ních prvků a tudíž správou tvorbu klíčovéfáze. Výsledný katalyzátor podle, vynálezumá vyšší, účinnost ve- srovnánís s; katalyzá-tory, vyráběnými, známými způsoby.
: Pro, ilustraci, vynálezu a isrovnáíiÉísenzhá-mými způsoby se; uvádějí vtytorpSíieIfld.y:Srovnávací příklad A
Katalyzátor vzorce 50; ·% Ko,lNÍ2,5C04 5Fe3BÍPo,5MQÍ20^ +< SO P/oiStOj se připraví běžným způsobem, a to takto: 36;36 g FeNO3.9HáOs se přidán k apřibliž-ně 10 ml H2O a zahřívá horkou deskou':dorozpuštění/roztavení.i Pak se? knraztoku?, při-dá 14,55 g BiNO3.5H2Q a ,nechá v něm roz-pustit/roztavit. Dále se k roztoku»p.řidář3.9^29gramu Go(NO3)2.6H2O? a nechá rozpustit//roztavit. Pak se přidá . 21,81 g NiONO^h.,61/0 a nechá rozpustit/roztavit. Pak sepřidá 3,03 g 10% (hm.) vodného roztokuKNO3 za vzniku ; tmavě; hnědého ? roztokuoznačeného jako roztok A. V oddělené nádobě se > rozpustí’ ?113£8v g(ΝΗ4)βΜο7Ο24.4II2O v 65 ml ;H2Oí při bO °C.K: rozpuštěnému heptamolybdenanu amon-nému se přidá 205,49 g 40% silikasolu.’ Pakse přidá 3,46 g 42%. vodného roztoku H3PO4za vzniku suspenze označené;,jako?,směs :B.
Dusičnanový roztok, A se pak, p.omalu.?,zamíchání přidá ke směsi B,a vznikne světle-žlutá , suspenze. Suspenze se? zahřívá.: a mí-chá do zhoustnutí. Zahuštěný :raatsriál sevysuší při 120 °C a pak; denitriflkwjez.zahří-váním na vzduchu při 290 °C po. dobu 3,iha pak zahříváním na vzduchu ?p.ri ,425 °O podobu 3 h. Katalyzátor se pak rozemele.navelikost 20 až 35 mesh a rozemletý kataly-zátor se kalcinuje 3 hrna, V'zduchu:;přif; 610stupních Celsia. Příklad 1
Způsobem podle vynálezu se připraví ka-talyzátor chemického vzorce 50 % [ BÍ2Mo3012.]1/2fKoaNia,5604,5fe3Po,5MO|050x] + 50 % SiO2
Jak je zřejmé, je chemické složení toho-to katalyzátoru stejné jako u; katalyzátoruvyrobeného podle srovnávacího: příkladu*A. 14,55 g Bi(NO3]3.5H2O se rozpustí ve 100ml 10% vodného roztoku HNO3.7,95 g(NH4JMo7O24.4H2O se rozpustí za zahřívá-ní ve 100 ml H2O. Roztok dusičnanu vizmu-titého se pak za stálého míchání-pomalupřidá k roztoku heptamolybdenanu amon-ného. pH se pak nastaví, na: 2,5'až'3 pří-davkem NH40H. Směs se míchá asi lhtozavzniku suspenze molybdenanu vizmutu. V oddělené, nádobě, se 3,03 g 10%;· vod-ného roztoku KNO3, 21,81g Ni(N:O3J2.6sH2O, g 218809 39,29 g Co(N03j2.61I2O a 36,36 g Fe(NO3)3.. 9H2O za» zahřívánípřidá k SO ml·’vody. Dá-le se 55,61 g (NHzJr,MG7O24.4II2O za. zahří-vání rozpustí ve 150 ml vody a k tomutoroztoku se přidá 3,46 g 42,5% vodného roz-toku H3PO4 a 205,49 g 40% silikasolu. Pakse k roztoku, obsahujícímu heptamolybde-nan amonný a kyselinu fosforečnou přidároztok kovových.: dusičnanů a izísfcanů.směs.savmíehás 1 ažs 2ihppři>i90 ?G za-cvzniku tsns-.penze (Základního katalyzátoru. .Kisnspenzi základního-.katalyzátoru:se‘pakza rmíchání s.< přidá 5 předem; připravená; sus-penze' 1 molybdenaiiu · vizmutu., Získaná. směs-se .(Odpaří i do sucha. na> horké:; desce za»kon-stantního míchání a nakonec, vysuší v sušár-ně přii 120i®C.vyysušepýimatariál>:se pak kal-ffiinujeina'.vzduchu 3oh při . 290 °C, pak 3 .hpři 425 .°C, pak· se· rozemele a prasije>navelikost částic; 20 až ; 35, mesh. . Rozemletýmateriál sp pakx kalcinuje3 h při 610 °C. Příklad 2 ·. 1 Opakuje- se, > příklad 1, avšak, suspenze mo- to matečného, louhu .«oddělí předem1 připraveným o lybd eman · vizmůtu.· Mtolybdeman ·- vfemiituse pak přes noc suší, kalcinuje; lhfouaavzduchu při 290 °C a mele v kulovém mlýně,načež-se v přidá;; ks suspenzi žákládttíhofe ka-talyzátoru.
Pro porovnání katalytické účinnosti vý-še popsaných katalyzátorů byla provedenasérie pokusů*·- při·» kterých, by Vprppylen amo-xidován. na· akrylonitr il.í P.řij; pokusech, bylo5 ml každého z katalyzátorů jednotlivě i na-sazeno do průtočného mikroreaktoru s uzá-věrem a; byl·, zaveden nástřik obsahující 1,80dílu propylenu (2,20 'dílu NH3) 2,94 díluvzduchu (2,88 dílu O2) 5,89 dílu.JÍ2O.
Reakční teplota; bylaisudržovánauna 430stupních,. Celsia., a- nástřiku by lw do· reaktoruuváděn tak, aby doba styku,při- reakci by-la 6 s. Získané výsledky· jsou- uvedeny v ta-bulce I. Výtěžek je v tabulce 1« b v dalšíchtabulkách definován takto: moly získaného produktu% vytezku = —:-; - - —-*1 moly propylenu, v nástřiku lybdenanu vizmutu se zfiltťuje, čímž ,se<,,od
Tabu 1ka I
X Katalyzátor spálený.NH3 výtěžek Ukrylo- ViýtěžfeR -TOTN nitriiu srovnávací (A) 1.6,4 72,7 2,8 př, 1 9,0 '7,8,0 "4,6 př. 2 11,9 75,8 - 2,8 Výtěžky jsou míněny v % podle shora uvedeného vztahu Z tabulky I je patrné, že výtěžek žádané-ho produktu aikrylonitrilu i hodnotného ved-lejšího produktu HCN je zřetelně vyšší, vy-rábí-li se katalyzátor způsobem podle vyná-lezu. Významné je i to, že je značně sníže-no množství spáleného NH3, což znamená,že značně méně NH3 se znehodnocuje tvor-bou NO2. A jelikož množství spáleného amo-niaku při amoxidačních reakcích s molyb-denanovými a wolframanovými katalyzáto-ry má tendenci se snižovat s časem, je mož-no očekávat ještě vyšší úsporu amoniaku,než vyplývá z tabulky I. Tyto výhody spoluse skutečností, že způsob podle vynálezu jejednoduchý a snadno proveditelný, činí vy-nález ekonomicky velmi významným.
Pro další porovnání katalytických vlast-ností katalyzátorů podle vynálezu se známý-mi katalyzátory byly provedeny dva dalšípokusy, pří kterých byl propylen oxidovánna akrolein a kyselinu akrylovou. 5 ml ka-talyzátoru z příkladu 1 a 5 ml katalyzáto-ru ze srovnávacího příkladu A bylo oděle-ně nasazeno do 5 ml průtočného reaktoru spevným ložem s uzávěrem. Při každém po-kusu byl do reaktoru uváděn nástřik obsa-hující 1 díl propylenu (11 dílů vzduchu) 4díly íl2O při teplotě 350 °C a době styku 3s. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
Katalyzátor Výtěžek akroleinu Výtěžek kyseliny Celkový výtěžek akrylové akroleinu a kyse- liny akrylové srovnávací (A) 78,3 3,8 82,1 př. 1 78,3 8,1 86,4 Výtěžky jsou míněny v % podle shora uvedeného vztahu.

Claims (5)

  1. 216809 12 Je .ztfsjnap, .že s, pobitím katalyzátoru .po-dle,,.vynálezu značně · vzrůstá výtěžek,kyselí-.ny akrylově. , -i··; ' -IzX ·/ '-i?'.:·'-, J> : . f < i ' ·’ sy&amp;d&amp;no jen pěkoiijk kon- i -·! ’ i- . ' P.ŘEDMĚT IV^ZpŮtířib' výroby· molybdenanového kys-ličnífcoýéŤKJ komplexního káťalýzátoru obec-ného 'Vzbtce * ' , ’> < >' !:· ?’ ; / iříHýiřfy11?·;»;'’'.''!’· ' >’< < -a‘a i··. ,a a· ·, . ' - · ['BiLMónO; ] q [ A^CbDcEa’MofOy J!p ‘ ’ kde zriattioná ' ’ ' =·<· r -J·’-' A · "' Mraslík· a/ňebo cesium' Z··' z; řC '· ’-^hikl Wnebb kobáW nebo-mán^aň,'?' D - i’Wěžd?Mebo'ctec(tti··; yZ .>5c; E - f éšfermebo antiníohjT Ze:'á:·. ' s’í á áž 4, « W:lb;r!? ‘ ' ··.<;; ‘ «- ι·\.·,· b 0 až 20, -Mí’(;í ..n; d..ř --',!.híí ' c 0,01 až 20, d OáŽ'4; ‘ZÍMí.-:·’ ·: . f 8 až 16, m 0,01 až 8, n 0,1 až 30, x a y čísla takové hodnoty, aby byly splně-ny valenční požadavky ostatních prv-ků vůčitJkyslíku,. přičemžs,porpěr.,q/p.,je 0,1až 10, pri kterém se výchozí složky uvádějído styku za vzniku pevného prekatalyzáto-ru a pevný1 prekatalyzátor se aktivuje kal-cinací na Vzduchu za vzniku 'Katalyzátoru,vyznačenýii tím, že se předem,'připraví viz- ,,A . AA ; . lil a i. ZZ >/ Á A AA’ i. ; ϊί-Λ, j; aa >·ϊ';·<ίί( í;Za· , ,Α 1 αά.';· ·aa >;*>. V j!·”»··'. .<' zz ·( aaá · > A Α'ααα AA jl· Ay /?: / ,, . , i,AAA5<AÍ i.) ( j>' 5J A A ' - • >ĚA Á a;· ; z ·,'Α·:'ίί aa, . . T ' aa A , A, ··.·;; '? , r>: a?a ; · · '· ,· ··a Z A ; P , ·, ·. a ,A . ' Z ;-;a ; · ,‘aía a- a- ·- .Ay íAaAa'):? a aaA ·,<·. ,· -a. ·, a · krétních provedení způsobu, podle vynále-zu,, je třeba, zdůraznit,, že dorozsahu vyná-lezu spadají 1 četné, obměny.'“ t, / ,,' .!V Z Aa·., a;. : Aa a* Wa<:á :«{ , ' A A, aA , a-a' - : A;,,.,,. A·,,,,, >A :· Ά, . AA A a, AA a, .A. .AA', .j,' .i-A,.n ., j, VYNALEZU ' ' ' ..... i;'' : ' A. A a A , . A , ; , ,,,, A, i. A·. ,1;,, mutomolybdenanová klíčová fáze 'katalyzá-toru společným Srážením obou složek, kte->rá se potom uvádí do styku <sc ostatními ' pra?. ;ký- katalyzátoru, kterými jsou draslík: a/ne-bo cesium, nikl a/nebb kpbálť hebb: mangan,železo hebů chrom,· a. fosfor něho!antimonypřičemž žádný z prvků VIII. skupiny neníve formě molybdenaml. ' ' α,,,α.
  2. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, i žéi: se přédem' připraví, vizmutomolybdenanováklíčová fáze ve formě vodné suspenze s· po-měrem vižmut/molybden 9 :1 až 1: 9; s ivý-hodóu 2:1 až 1: 3 a především 2 :1 až 2“ 3a uvádí se do: styku s ostatními prvky kata-lyzátoru. : <3AA
  3. 3. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že ostatní prvky jsou a ve formě: vodné sus-penze. · ·· Ί .Α! b · ..·;·:<,:· '·.· íA.aa.-I.iÍA;
  4. 4. Způsob podle bodů 1 až 3 vyznačenýtím, že vizmutomolybdenanová klíčová fázeje nefiltrovaná a přidává se do ní sus-penze ostatních prvků katalyzátoru.
  5. 5. Způsob podle bodů 1 až 2 vyznačenýtím, že ostatní prvky katalyzátoru jsou veformě sloučenin, které je poskytují. •J ? ‘'r^ υ;-' ·-·'· !; Z. ·’ .· '·.- Η- r. f.p • i.·.· ř i,:
CS785206A 1977-08-10 1978-08-09 Method of making the molybdate oxide komplex catalyser CS216809B2 (en)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/823,319 US4148757A (en) 1977-08-10 1977-08-10 Process for forming multi-component oxide complex catalysts
IL55125A IL55125A0 (en) 1977-08-10 1978-07-12 The production of multi-component oxide compex catalysts
IN522/DEL/78A IN148876B (cs) 1977-08-10 1978-07-13
AU38000/78A AU3800078A (en) 1977-08-10 1978-07-13 Catalysts
ZA00784157A ZA784157B (en) 1977-08-10 1978-07-21 Technique for forming multi-component oxide complex catalysts
DK328678A DK328678A (da) 1977-08-10 1978-07-24 Fremgangsmaade til dannelse af komplekse oxydkatalysatorer af flere komponenter
IT7826337A IT7826337A0 (it) 1977-08-10 1978-07-31 Processo per riprodurre catalizzatori a base di complessi ossidici a piu' componenti.
TR20371A TR20371A (tr) 1977-08-10 1978-07-31 Birden fazla komponentli oksit kompleksi olan katalizoerleri olusturmaya mahsus teknik
EP78300247A EP0000835B1 (en) 1977-08-10 1978-08-04 Process for forming multicomponent oxide complex catalysts
DE7878300247T DE2861229D1 (en) 1977-08-10 1978-08-04 Process for forming multicomponent oxide complex catalysts
ES472344A ES472344A1 (es) 1977-08-10 1978-08-04 Un procedimiento mejorado para producir un catalizador com- plejo oxidado
PT68387A PT68387A (en) 1977-08-10 1978-08-04 Improved process for forming multi-component oxide complex catalysts
DD78207158A DD138280A5 (de) 1977-08-10 1978-08-07 Verfahren zur herstellung oxydischer katalysatorprodukte
FI782425A FI782425A7 (fi) 1977-08-10 1978-08-08 Foerfarande foer framstaellning av multikomponenta oxidkomplexkatalysatorer
RO7894927A RO76127A (ro) 1977-08-10 1978-08-09 Procedeu de obtinere a unei compozitii catalitice utilizata la oxidarea sau anoxidarea olefinelor
BR7805113A BR7805113A (pt) 1977-08-10 1978-08-09 Catalisadores complexos de oxido de multiplos componentes e respectivo processo de producao
NO782715A NO782715L (no) 1977-08-10 1978-08-09 Fremgangsmaate ved fremstilling av komplekse metalloxydkatalysatorer
CS785206A CS216809B2 (en) 1977-08-10 1978-08-09 Method of making the molybdate oxide komplex catalyser
AT0584578A AT362751B (de) 1977-08-10 1978-08-10 Verfahren zur herstellung eines molybdatoxidkomplex-katalysators
GR56790A GR71850B (cs) 1977-08-10 1983-02-09

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/823,319 US4148757A (en) 1977-08-10 1977-08-10 Process for forming multi-component oxide complex catalysts
CS785206A CS216809B2 (en) 1977-08-10 1978-08-09 Method of making the molybdate oxide komplex catalyser
JP9775978A JPS5547144A (en) 1977-08-10 1978-08-10 Multiple component oxide complex catalyst forming technique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS216809B2 true CS216809B2 (en) 1982-11-26

Family

ID=27179484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785206A CS216809B2 (en) 1977-08-10 1978-08-09 Method of making the molybdate oxide komplex catalyser

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4148757A (cs)
EP (1) EP0000835B1 (cs)
AT (1) AT362751B (cs)
AU (1) AU3800078A (cs)
BR (1) BR7805113A (cs)
CS (1) CS216809B2 (cs)
DD (1) DD138280A5 (cs)
DE (1) DE2861229D1 (cs)
DK (1) DK328678A (cs)
ES (1) ES472344A1 (cs)
FI (1) FI782425A7 (cs)
GR (1) GR71850B (cs)
IL (1) IL55125A0 (cs)
IN (1) IN148876B (cs)
IT (1) IT7826337A0 (cs)
NO (1) NO782715L (cs)
PT (1) PT68387A (cs)
RO (1) RO76127A (cs)
TR (1) TR20371A (cs)
ZA (1) ZA784157B (cs)

Families Citing this family (102)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS584691B2 (ja) * 1977-11-07 1983-01-27 宇部興産株式会社 メタクロレインの製造方法
JPS5492908A (en) * 1977-12-28 1979-07-23 Nippon Zeon Co Ltd Catalysts for oxidation use of isobutylene
US4212766A (en) * 1978-04-21 1980-07-15 Standard Oil Company Process for forming multi-component oxide complex catalysts
JPS6039255B2 (ja) * 1978-12-22 1985-09-05 東ソー株式会社 メタクロレインの製造方法
JPS5916817B2 (ja) * 1979-04-18 1984-04-18 宇部興産株式会社 アクリロニトリル製造用触媒
US4453006A (en) * 1979-09-17 1984-06-05 The Standard Oil Company Oxidation of propylene or isobutylene with attrition resistant catalysts
US4280929A (en) * 1979-09-17 1981-07-28 Standard Oil Company Attrition resistant-higher active component fluid bed catalysts
US4306090A (en) * 1979-10-12 1981-12-15 Rohm And Haas Company Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein
US4279777A (en) * 1979-12-10 1981-07-21 The Standard Oil Company Molybdenum-copper-tin catalysts
US4405498A (en) * 1979-12-17 1983-09-20 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalysts
DE3063789D1 (en) * 1979-12-17 1983-07-21 Monsanto Co Oxidation and ammoxidation catalysts and their uses
US4565658A (en) * 1979-12-17 1986-01-21 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation process
DE3066658D1 (en) * 1979-12-17 1984-03-22 Monsanto Co Oxidation and ammoxidation catalysts and their use
US4290920A (en) * 1979-12-28 1981-09-22 The Standard Oil Co. Sb-containing catalysts by Sb-oxide impregnation
FR2481146A1 (fr) * 1980-04-25 1981-10-30 Rhone Poulenc Ind Procede pour la preparation de catalyseurs a base d'oxydes de molybdene et/ou de tungstene et d'oxydes d'autres metaux
FR2491778B1 (fr) * 1980-10-10 1986-02-07 Rhone Poulenc Chim Base Procede pour la preparation de catalyseurs a base d'oxydes de molybdene et/ou de tungstene et d'oxydes d'autres metaux
US4424141A (en) 1981-01-05 1984-01-03 The Standard Oil Co. Process for producing an oxide complex catalyst containing molybdenum and one of bismuth and tellurium
DE3260617D1 (en) * 1981-02-17 1984-10-04 Standard Oil Co Ohio Preparation of composite oxidation catalyst and use thereof for the production of unsaturated aldehydes and acids from propylene and isobutylene
US4388223A (en) * 1981-04-06 1983-06-14 Euteco Impianti S.P.A. Catalyst for the conversion of unsaturated hydrocarbons into diolefins or unsaturated aldehydes and nitriles, and process for preparing the same
JPS5867349A (ja) * 1981-10-20 1983-04-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 触媒組成物
US4415482A (en) * 1981-11-12 1983-11-15 Monsanto Company Oxidation and ammoxidation catalyst
US4504420A (en) * 1981-11-12 1985-03-12 Monsanto Company Producing acrylonitrile using a particular catalyst
NL190271C (nl) * 1982-02-11 1994-01-03 Standard Oil Co Ohio Werkwijze ter bereiding van een complexe oxidekatalysator.
CA1199905A (en) * 1982-06-07 1986-01-28 William J. Kennelly Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids
US4537874A (en) * 1982-10-22 1985-08-27 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Catalyst for production of unsaturated aldehydes
US4484017A (en) * 1983-08-01 1984-11-20 Phillips Petroleum Company Olefin aromatization process
CA1226271A (en) * 1983-10-24 1987-09-01 Tao P. Li Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins and their use in making acrylonitrile
US4524236A (en) * 1984-06-28 1985-06-18 Union Carbide Corporation Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US4568790A (en) * 1984-06-28 1986-02-04 Union Carbide Corporation Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene
JPS6133234A (ja) * 1984-07-23 1986-02-17 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 触媒の再生法
US4677084A (en) * 1985-11-27 1987-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Attrition resistant catalysts, catalyst precursors and catalyst supports and process for preparing same
US4783545A (en) * 1985-12-20 1988-11-08 The Standard Oil Company Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US4788173A (en) * 1985-12-20 1988-11-29 The Standard Oil Company Catalytic mixtures for ammoxidation of paraffins
US4837233A (en) * 1986-07-21 1989-06-06 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4960921A (en) * 1986-09-08 1990-10-02 The Standard Oil Company Multiply promoted MN-SB oxide catalysts
US5210293A (en) * 1989-07-05 1993-05-11 Bp Chemicals Limited Process and catalyst for the production of ethylene and acetic acid
US5260250A (en) * 1989-07-05 1993-11-09 Bp Chemicals Limited Catalyst for the production of ethylene and acetic acid
US5276178A (en) * 1989-12-06 1994-01-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing methacrolein and methacrylic acid
US5378668A (en) * 1990-07-13 1995-01-03 Ec Erdolchemie Gmbh Process for reactivating ammoxidation catalysts
US5081314A (en) * 1990-12-07 1992-01-14 Kissel Charles L Process for producing acrolein
FR2670685B1 (fr) * 1990-12-20 1995-03-10 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de catalyseurs enrobes a base de molybdates de bismuth et de fer dopes par du phosphore et du potassium.
KR950004031B1 (ko) * 1991-02-27 1995-04-22 미쓰이도오아쓰가가꾸 가부시끼가이샤 메타크롤레인의 제조방법 및 메타크롤레인의 제조에 사용하는 촉매의 제조방법
US5183793A (en) * 1991-11-13 1993-02-02 The Standard Oil Company Ammoxidation catalysts and methods for their preparation for use in the production of isophthalonitrile
DE4220859A1 (de) * 1992-06-25 1994-01-05 Basf Ag Multimetalloxidmassen
US5583086A (en) * 1993-03-09 1996-12-10 Basf Aktiengesellschaft Cesium containing multimetal oxide catalyst compositions for the preparation of methacrolein by gas-phase-catalytic oxidation
CN1062550C (zh) † 1993-06-25 2001-02-28 住友化学工业株式会社 不饱和醛和不饱和羧酸的制备方法
DE4332542A1 (de) * 1993-09-24 1995-03-30 Basf Ag Katalysator auf der Basis von Fe-, Co-, Bi- und Mo-Oxiden
DE4335973A1 (de) * 1993-10-21 1995-04-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von katalytisch aktiven Multimetalloxidmassen, die als Grundbestandteile die Elemente V und Mo in oxidischer Form enthalten
DE4405060A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4405059A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE4405058A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE59505944D1 (de) * 1994-02-22 1999-06-24 Basf Ag Multimetalloxidmassen.
DE19528646A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE19542755A1 (de) 1995-11-16 1997-05-22 Basf Ag Multimetalloxide
FR2754817B1 (fr) * 1996-10-21 2000-03-17 Toagosei Co Ltd Procede de production d'acide acrylique a partir de propane et d'oxygene gazeux
US6013597A (en) * 1997-09-17 2000-01-11 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid processes of making same and, processes of using same
UA51701C2 (uk) * 1997-10-15 2002-12-16 Асахі Касеі Когіо Кабусікі Кайся Каталізатор амоксидування та спосіб одержання акрилонітрилу або метакрилонітрилу
US6030920A (en) * 1997-12-24 2000-02-29 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for producing acetic acid from ethane oxidation, processes of making same and method of using same
US6028221A (en) 1998-06-29 2000-02-22 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst systems for the one step gas phase production of acetic acid from ethylene and methods of making and using the same
US6087297A (en) * 1998-06-29 2000-07-11 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for gas phase production of acetic acid from ethane, processes of making the same and methods of using same
US6060421A (en) * 1998-12-23 2000-05-09 Saudi Basic Industries Corporation Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid, methods of making and using the same
US6017846A (en) * 1999-01-11 2000-01-25 Saudi Basic Industries Corporation Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same
US6037304A (en) * 1999-01-11 2000-03-14 Saudi Basic Industries Corporation Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same
US6258992B1 (en) 1999-09-17 2001-07-10 Saudi Basic Industries Corporation Gas phase catalytic oxidation of hydrocarbons to carboxylic acids and dehydrogenated products
US6486091B1 (en) 2000-03-14 2002-11-26 Saudi Basic Industries Corporation Process for making highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles
DE10046957A1 (de) 2000-09-21 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Multimetalloxid-Katalysators, Verfahren zur Herstellung ungesättigter Aldehyde und/oder Carbonsäuren und Bandcalziniervorrichtung
JP4030740B2 (ja) * 2001-10-11 2008-01-09 ダイヤニトリックス株式会社 アンモ酸化用触媒の製造方法
CN100354042C (zh) 2001-11-08 2007-12-12 三菱化学株式会社 复合氧化物催化剂及其制备方法
ZA200209470B (en) * 2001-12-04 2003-06-03 Rohm & Haas Improved processes for the preparation of olefins, unsaturated carboxylic acids and unsaturated nitriles from alkanes.
EP1583891A1 (de) 2003-01-14 2005-10-12 Emitec Gesellschaft für Emissionstechnologie mbH Platzsparende abgasnachbehandlungseinheit mit ineinanderliegenden hin- und rückströmbereichen bei gleichseitigem gasein- und -austritt
JP4813758B2 (ja) * 2003-02-27 2011-11-09 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒およびそれを用いたアクリル酸の製造方法
US7019169B2 (en) 2003-09-23 2006-03-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylic acid
US20050176985A1 (en) * 2003-11-13 2005-08-11 Bogan Leonard E.Jr. Processes for the preparation of olefins, unsaturated carboxylic acids and unsaturated nitriles from alkanes
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
DE102007003076A1 (de) 2007-01-16 2008-07-17 Basf Se Verfahren zur Herstellung einer das Element Eisen in oxidischer Form enthaltenden Multielementoxidmasse
DE102007004961A1 (de) 2007-01-26 2008-07-31 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Katalysatorformkörpern, deren Aktivmasse ein Multielementoxid ist
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
DE102008040093A1 (de) 2008-07-02 2008-12-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines ringähnlichen oxidischen Formkörpers
DE102008040094A1 (de) 2008-07-02 2009-01-29 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines oxidischen geometrischen Formkörpers
DE102008042061A1 (de) 2008-09-12 2010-03-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
DE102008042064A1 (de) 2008-09-12 2010-03-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
DE102008042060A1 (de) 2008-09-12 2009-06-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
US8153546B2 (en) 2010-03-23 2012-04-10 Ineos Usa Llc Mixed metal oxide ammoxidation catalysts
US8420566B2 (en) * 2010-03-23 2013-04-16 Ineos Usa Llc High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts
RU2575933C2 (ru) 2010-03-23 2016-02-27 ИНЕОС ЮЭсЭй ЭлЭлСи Высокоэффективный способ аммоксидирования и катализаторы на основе смешанных оксидов металлов
US8258073B2 (en) * 2010-03-23 2012-09-04 Ineos Usa Llc Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts
US8455388B2 (en) 2010-03-23 2013-06-04 Ineos Usa Llc Attrition resistant mixed metal oxide ammoxidation catalysts
US9433929B2 (en) * 2011-09-21 2016-09-06 Ineos Europe Ag Mixed metal oxide catalysts
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
KR101495478B1 (ko) * 2013-05-06 2015-02-23 주식회사 엘지화학 부타디엔 제조를 위한 산화촉매 및 그 제조방법
BR112016010410B1 (pt) 2013-11-11 2021-12-28 Basf Se Corpo de catalisador conformado em cilindro oco, e, processo para preparação de um aldeído a,ss-insaturado e um ácido carboxílico a,ss-insaturado ou ambos
EP3072586B1 (en) * 2013-11-18 2018-02-14 LG Chem, Ltd. Bismuth molybdate-based catalyst having zeolite coating layer, method for producing same, and method for preparing 1,3-butadiene using same
DE102015209638A1 (de) * 2015-05-27 2016-07-07 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Bismut und Wolfram enthaltenden Multielementoxids durch Co-Präzipitation
TW202112444A (zh) * 2019-07-31 2021-04-01 法商艾迪索法國股份有限公司 基於鉬酸鉍之催化劑
EP3805194A1 (en) 2020-09-25 2021-04-14 Basf Se Method for producing a multimetal oxide catalyst under gas-tight conditions
WO2024089252A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Basf Se Process for the manufacture of a propylene-derived chemical of interest, in particular an acrylic ester, from renewably-sourced ethanol
CN120379954A (zh) 2022-12-20 2025-07-25 巴斯夫欧洲公司 与加热蒸汽的产生结合制造所关注的乙烯衍生的化学品、特别是丙烯酸
WO2025078362A1 (en) 2023-10-09 2025-04-17 Basf Se Process for the manufacture of styrene acrylic copolymers having a renewably-sourced carbon content

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RO59271A (cs) * 1971-06-05 1976-02-15
US3951861A (en) * 1971-06-14 1976-04-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Catalysts for the preparation of acrolein
US3746657A (en) * 1971-06-28 1973-07-17 Standard Oil Co Catalyst manufacturing process
DE2139976B2 (de) * 1971-08-10 1979-07-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators
JPS5327710B2 (cs) * 1972-06-09 1978-08-10
US4040978A (en) * 1975-11-28 1977-08-09 Monsanto Company Production of (amm)oxidation catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
EP0000835B1 (en) 1981-09-30
ES472344A1 (es) 1979-10-01
US4148757A (en) 1979-04-10
ZA784157B (en) 1979-07-25
ATA584578A (de) 1980-11-15
TR20371A (tr) 1981-05-04
IT7826337A0 (it) 1978-07-31
PT68387A (en) 1978-09-01
DK328678A (da) 1979-02-11
AT362751B (de) 1981-06-10
IL55125A0 (en) 1978-09-29
DE2861229D1 (en) 1981-12-10
RO76127A (ro) 1981-03-30
IN148876B (cs) 1981-07-04
AU3800078A (en) 1980-01-17
BR7805113A (pt) 1979-04-10
EP0000835A1 (en) 1979-02-21
DD138280A5 (de) 1979-10-24
GR71850B (cs) 1983-06-29
FI782425A7 (fi) 1979-02-11
NO782715L (no) 1979-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS216809B2 (en) Method of making the molybdate oxide komplex catalyser
US4212766A (en) Process for forming multi-component oxide complex catalysts
KR100569632B1 (ko) 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산을 제조하기 위한촉매 및 이 촉매를 사용하여 불포화 알데히드 및 불포화카르복실산을 제조하기 위한 방법
EP1986986B1 (en) Process of making mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
KR100786051B1 (ko) 아크릴로니트릴 제조용 개선된 촉매
JP3767309B2 (ja) ヘテロポリ酸系触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法
BG60911B1 (bg) Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил
US5681790A (en) Catalyst for preparing methacrylic acid
JPH04126548A (ja) 鉄・アンチモン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法
US4871706A (en) Catalyst for the ammoxidation of paraffins
US5166119A (en) Preparation of catalysts for producing methacrolein and methacrylic acid
EP0032012B1 (en) Oxidation and ammoxidation catalysts and their use
US4874738A (en) Catalyst for ammoxidation of paraffins
US4837233A (en) Catalyst system for ammoxidation of paraffins
JPS5950667B2 (ja) 種々の金属を助触媒とした触媒を使う不飽和ニトリルの製造法
EP0080450A1 (en) Oxidation and ammoxidation catalyst
US4883896A (en) Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US4783545A (en) Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US5976482A (en) Process for production of prussic acid
US4918214A (en) Ammoxidation of paraffins and catalysts therefrom
US4888438A (en) Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US4866194A (en) Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
US4866024A (en) Catalysts for ammoxidation of paraffins
KR20000071830A (ko) 메타크릴산 제조촉매 및 메타크릴산 제조방법
US4883895A (en) Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor