CS215126B2 - Herbicide means and method of making the active substance thereof - Google Patents
Herbicide means and method of making the active substance thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS215126B2 CS215126B2 CS797798A CS779879A CS215126B2 CS 215126 B2 CS215126 B2 CS 215126B2 CS 797798 A CS797798 A CS 797798A CS 779879 A CS779879 A CS 779879A CS 215126 B2 CS215126 B2 CS 215126B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- herbicide
- hydrogen
- group
- methyl
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 54
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 36
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 31
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 16
- 244000038559 crop plants Species 0.000 abstract description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 abstract 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 61
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 35
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 34
- -1 acaracides Substances 0.000 description 30
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 29
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 26
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 25
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 25
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 25
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 19
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 17
- 239000005625 Tri-allate Substances 0.000 description 17
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 17
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 16
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 16
- MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N Tri-allate Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)SCC(Cl)=C(Cl)Cl MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N butachlor Chemical compound CCCCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 7
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 7
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene chloride Substances ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 6
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 6
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylamine Chemical compound CC(N)C1=CC=CC=C1 RQEUFEKYXDPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 4
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- IVJFXSLMUSQZMC-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithiole Chemical compound C1SC=CS1 IVJFXSLMUSQZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 235000007558 Avena sp Nutrition 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;methanol Chemical compound OC.CCOCC MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- XYJUOQPINFXBEZ-UHFFFAOYSA-N n-(4-chloro-2-methylphenyl)-1,3-dithietan-2-imine Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1N=C1SCS1 XYJUOQPINFXBEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- ITXACGPMGJCSKF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithietane Chemical class C1SCS1 ITXACGPMGJCSKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMLSAISZLJGWPP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithiolane Chemical compound C1CSCS1 IMLSAISZLJGWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004865 1,3-dithiolanes Chemical class 0.000 description 2
- OHOXMCCFSFSRMD-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxathiole Chemical compound C1OC=CS1 OHOXMCCFSFSRMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClCC(Cl)=C(Cl)Cl UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)N(C)C JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromopropane Chemical compound BrCCCBr VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004889 1,3-dithianes Chemical class 0.000 description 1
- ICRRUTJGIFLDEB-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxathiol-2-imine Chemical class N=C1OC=CS1 ICRRUTJGIFLDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALCMQXTWHPRIH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroprop-1-ene Chemical compound ClCC(Cl)=C FALCMQXTWHPRIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WGTASENVNYJZBK-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxyamphetamine Chemical compound COC1=CC(CC(C)N)=CC(OC)=C1OC WGTASENVNYJZBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZGRYNLIECOIAV-UHFFFAOYSA-N 3-benzyl-1,1-dimethylthiourea Chemical compound CN(C)C(=S)NCC1=CC=CC=C1 XZGRYNLIECOIAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LYUQWQRTDLVQGA-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropylamine Chemical compound NCCCC1=CC=CC=C1 LYUQWQRTDLVQGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAAIDHUGMOIHRT-UHFFFAOYSA-N 4-(dichloromethylidene)-1,3-dithiolan-2-imine Chemical class ClC(Cl)=C1CSC(=N)S1 QAAIDHUGMOIHRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIXAMSRXVHNRRY-UHFFFAOYSA-N 4-(dichloromethylidene)-N-(1-phenylethyl)-1,3-dithiolan-2-imine Chemical compound CC(C1=CC=CC=C1)N=C2SCC(=C(Cl)Cl)S2 DIXAMSRXVHNRRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCCUCACRIIRQAS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-1,3-dithiolan-2-imine;hydrochloride Chemical compound Cl.C=C1CSC(=N)S1 DCCUCACRIIRQAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEWFAQLLIMEXHD-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-dithietan-2-imine Chemical class S1C(=N)SC1C1=CC=CC=C1 UEWFAQLLIMEXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- XSHPHUJVEKUQTJ-UHFFFAOYSA-N C1(=C(C=CC=C1)C1S(C=CS1)=N)C Chemical class C1(=C(C=CC=C1)C1S(C=CS1)=N)C XSHPHUJVEKUQTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000003643 Callosities Diseases 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001668545 Pascopyrum Species 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N S-propyl dipropylcarbamothioate Chemical compound CCCSC(=O)N(CCC)CCC OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 241000209072 Sorghum Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- WERKSKAQRVDLDW-ANOHMWSOSA-N [(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO WERKSKAQRVDLDW-ANOHMWSOSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N benzene;ethoxyethane Chemical compound CCOCC.C1=CC=CC=C1 WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XKXHCNPAFAXVRZ-UHFFFAOYSA-N benzylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]CC1=CC=CC=C1 XKXHCNPAFAXVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- MVGLBXWFOSHCCP-UHFFFAOYSA-N chloroform;tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)Cl.ClC(Cl)(Cl)Cl MVGLBXWFOSHCCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- PDQRIMRBJSQRSL-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)carbamothioic s-acid Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(S)=O PDQRIMRBJSQRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001891 dimethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 208000037824 growth disorder Diseases 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- MPRVCEXVHATNLG-UHFFFAOYSA-N n-(4-chloro-2-methylphenyl)-1,3-dithietan-2-imine;hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=CC(Cl)=CC=C1N=C1SCS1 MPRVCEXVHATNLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXGDTSYKUQZAME-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)-n-phenylbutanamide Chemical compound CCCCOCN(C(=O)CCC)C1=CC=CC=C1 HXGDTSYKUQZAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N phenacyl bromide Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=CC=C1 LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117803 phenethylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCPWEJNQKVUTLV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylcarbamodithioic acid Chemical compound CC(C)NC(S)=S UCPWEJNQKVUTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- JAYHROIJQUAQCI-UHFFFAOYSA-N s-ethyl n,n-di(propan-2-yl)carbamothioate Chemical compound CCSC(=O)N(C(C)C)C(C)C JAYHROIJQUAQCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000008054 sulfonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/02—Five-membered rings
- C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/04—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/08—Six-membered rings
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek na bázi thiokarbamátů nebo acetanllidů, který obsahuje jako účinnou složku 5 až 95 dílů hmotnostních thiokarbamátového nebo acetanilidového herbicidu a ochranného činidla obecného vzorce I s významy substituentů uvedenými v definici předmětu vynálezu, přičemž poměr herbicidu k ochrannému činidlu je od 1: 25 až 25 :1, 1 až 50 dílů hmotnostních povrchově aktivního činidla a 4 až 94 dílů hmotnostních rozpouštědla.
Herbicidní prostředek podle vynálezu snižuje poškození plodin účinkem herbicidů.
Tento vynález se týká nových 2-imino-l,3-dithio- a 1,3-oxathioheterocyklů a jejich derivátů a rovněž tak i použití těchto heterocyklů a jejich derivátů v prostředcích kterými se snižuje poškozování herbicidy. Podrobněji se tento1 vynález týká nových prostředků, které snižují poškození plodin účinkem herbicidů, jako jsou například thiokarbamáty a acetanilidy, přičemž je charakteristické, že se místo, na kterém se plodina pěstuje, nebo semena plodiny ošetří účinným množstvím sloučenin, které budou podrobněji popsány později.
Herbicidy jsou široce používány pro regulaci růstu plevelů v rostoucích plodinách. Nekontrolovaný růst plevelů je pro plodiny škodlivý, neboť plevele soupeří s plodinami o světlo, vodu a různé výživné látky. To· se může projevit v nižším výnosu a také ve zhoršené kvalitě plodiny. Přítomnost plevelů v rostoucí plodině má vliv také na - kultivaci a sklizeň plodiny. Mezi komerčně dostupnými herbicidy jsou pro regulaci zamoření ' různými plevely , účinné .· thiokarbamá-. , ty a acetanilidy. Naneštěstí thiokarbamátové a acetanilidové herbicidy při aplikačních dávkách nutných k zakrnění nebo· - zničení plevelů mohou způsobovat také vážná poškození některých plodin. Užitečnou by tedy byla sloučenina nebo prostředek, ' ' který· ' by chránil plodinu před takovými účinky herbicidů, aniž by však ' snižoval herbicidní účinnost na plevele, které mají být regulovány.
Sloučeniny, které jsou použitelné pro snížení nebo odstranění poškozování plodin, jsou odborníky označovány jako antidota, ochranná (zabezpečující) činidla nebo antagonistická činidla. Bylo nalepeno·, že jisté 2-iminoderiváty , 1,3-dithiolanu, 1,3-dithiolu,
1.3- díthianu, 1,3-diihietanu a 1,3-oxathiolu jsou účinnými ochrannými činidly. Některé z těchlo sloučenin jsou odborníkům známy. Následující patenty reprezentují znalosti v této oblasti.
USA patent 3 449 365 popisuje 2-i>mino-4-alkaliden-l,3-dithiolany a uvádí, že tyto sloučeniny jsou užitečné jako insekticidy, akaracidy a nematocidy. USA patent 3 449 366 popisuje 2-amino-4,5-substituované 1,3-dlthioly, které jsou užitečné jako insekticidy. USA patent · 3 ·389 148 popisuje způsoby výroby substituovaných 1,3-dithiolů, 1,3-dithianů,
1.3- dithiolanů a jejich solí, což jsou meziprodukty při výrobě fosforylovaných iminosloučenin. USA patenty 3 189 429 a 3 139 439 popisují výrobu a herbicidní použití halogenidových solí 2-dialkylammo'-l,3-dithiolanových derivátů. Britský patent 1 367 862' popisuje substituované fenyl-2-imino-l,3-dithietany, což jsou chemosterilanty dospělých samičích Ixodides. USA patent 4 025· 532 popisuje 2-(o-tolyl)imrno-l,3-dithioly, což jsou sloučeniny účinné na Ixodides. V žádném ze shora uvedených patentů se nepojednává o' tom, že by substituované 2-imino-l,3-dithio- a 1,3-oxathioheterocyklické sloučeniny podle to hoto vynálezu byly užitečné jako· herbicidní antidota.
Bylo nalezeno, že různé plodiny mohou být chráněny proti herbicidním účinkům thiokarbamátových a acetanilidových herbicidů, aniž dochází k odpovídajícímu snížení poškození plevelů, tím, že se použije herbicidní prostředek podle vynálezu.
Předmětem vynálezu je tedy herbicidní prostředek, který obsahuje jako účinnou látku 5 až 95 dílů hmotnostních thiókarbamátového nebo ace-taniiidového herbicidu a ochranného činidla obecného vzorce l
R—N = A (l) nebo jeho zemědělsky přijatelné · adiční soli s kyselinou, v kterémžto vzorci
R · znamená atom, vodíku, alkylovou skupinu s - 1 - · · až 5 atomy uhlíku nebo - skupinu
kde
Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,
X a Y znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo atom halogenu, n znamená číslo- -0, 1, 2 nebo 3,
A znamená skupinu í-/
S-z r
'C
I
C'
nebo skupinu
kde znamená
R2 atom vodíku nebo methylovou skupinu, Rs atom vodíku nebo- atom halogenu,
Rd atom vodíku, methylovou nebo- fenylovou - skupinu a
Z atom kyslíku nebo síry, s tím, že jestliže n znamená číslo ,1 a A znamená skupinu
pak Rj nemůže znamenat skupinu ethylovou, a jestliže n znamená číslo 1 a A znamená skupinu
pak Rj nemůže znamenat skupinu -propylovou nebo isobutylovou, přičemž poměr herbicidu k ochrannému činidlu je -od 1: 25- až 25 : 1, 1 až 50 dílů hmotnostních povrchově aktivního činidla a 4 až 94 dílů hmotnostních rozpouštědla.
Sloučeniny popsané shora uvedeným obecným vzorcem jsou sloučeniny nové, vyjma ty sloučeniny, v nichž znamená R atom vodíku, A skupinu
ZS\ nebo - skupinu
a n - číslo -0.
-Výhodné sloučeniny podle - vynálezu jsou takové sloučeniny, v nichž R znamená skupinu
a A znamená skupinu
nebo skupinu
Ze -shora popsaných výhodných sloučenin jsou nejvýhodnější ty sloučeniny, v nichž znamená Rt methylovou skupinu a X a Y atom vodíku.
Termín „atom halogenu“ nebo „halogenová skupina“ znamená atomy - chloru, bromu, fluoru a jodu, s výhodou atom chloru.
Zemědělsky -přijatelné adiční -soli kyselin se sloučeninami předcházejícího obecného vzorce jsou odvozeny od „silných kyselin,“ kterými se zde rozumějí anorganické a organické kyseliny, které mají -disociační konstantu rovnou nebo větší než - asi 5.1О'2, například kyselina chlorovodíková, bromovodíková, jodovodíková, sírová, trihalogenoctová, štavelová apod. Výhodnými -solemi jsou soli, které jsou odvozeny od halogenovodíkových kyselin, zvláště d kyseliny chlorovodíkové.
„Antidotem,“ „ochranným činidlem“ nebo „antagonistickým činidlem“ -tak, jak jsou tyto pojmy zde -používány, se rozumějí sloučeniny, které mají na plodiny opačný účinek, než je herbicidní účinek herbicidů. Tyto -sloučeniny tedy snižují -nebo odstraňují poškození plodiny, aniž snižují účinek herbicidu na plevel (plevele), které mají být regulovány.
„Antidota“ podle tohoto vynálezu jsou zvláště výhodná pro -obilniny - -z rodu travnatých (Gramineae), například pro- oves, pšenici, ječmen, žito, kukuřici, rýži a čirok, s výhodou -pro rýži, cirok a -pšenici.
Příklady ťhiokarbamátových zde použitelných herbicidů jsou:
S- (2,3,3-trichloraly pdiisopropylthíokarbamát,
S- (2.,3-dichlo-ralyl) diisopropylthiokarbamát,
S-ethyldiisopropylthiokarbamát,
S-propyldipropylthiokarbamát apod.
Antidota podle tohoto vynálezu se -s výhodou používají jako ochranná činidla u S-j2,3,3--richloralyl)tdllsoprrpylthiokarbamátu, známého- jako triallát.
Příklady acetanilidových herbicidů jsou: 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(methoxymethyl) acetanilid, známý jako alachlor, 2-chlor-2‘,β‘tdlt ethyl-N-(butoxymethyl)acetanilid, známý jako butachlor, 2-(^hlor-N-^-í^(^]p,o]^^^]^<acetanilid, známý jako -propachlor apod. U acetanilidivých derivátů -se antidota jako ochranná činidla podle tohoto- vynálezu s výhodou používají u alachloru a butachloru.
Množství ochranného činidla používaného ve způsobech a prostředcích podle vynálezu závisí na herbicidu, u kterého se činidlo používá, na aplikační dávce herbicidu, na plodině, která má být chráněna, a také na způsobu aplikace ochranného činidla. V každém případě se používá takové množství, které je ochranným, efektivním množstvím, tj. množství, které snižuje poškození . plodiny thiokarbamátovými . nebo acetanílidovými herbicidy.
Ochranné činidlo* · se může aplikovat na místo rostliny ve směsi s herbicidně účinnou látkou, postupně . ' . za ' sebou nebo přímo na semena plodin. Pod „aplikací ' na místo rostliny“ se rozumí aplikace na .živné prostředí rostliny, jako je například půda, rovněž i semena, vzcházející semenáč, kořeny, stonky, listy, květy, plody nebo jiné rostlinné části.
Množství herbicidu, které se používá, je odborníkům dobře známo a je popsáno v různých patentech. Alachlor a butachlor a jejich herbicidní použití je popsáno v USA patentech 3 442 945 a 3 547 620. Propachlor a jeho herbicidní použití je popsáno. v USA patentu 2 863 752 a ve znovu vydaném USA patentu 26 961. Triallát a diallát a jejich herbicidní použití je popsáno· v USA patentech
330643 a 3 .330 821. Navíc, jak je dobře známo odborníkům, štítky komerčně dostupných thiokarbamátových a acetanilidových herbicidů obsahují úplný popis množství herbicidu, který se používá pro regulaci žádaného plevele (plevelů).
Substituované 2-imino-l,3-dithio- a oxathio-heterocykly podle tohoto vynálezu jsou heterocykly s atomem (atomy) síry, které jsou známy odborníkům jako 1,3-dithiolany,
1.3- dithioly, 1,3-dithiany, 1,3-oxathioly a 1,3-dithietany.
1,3-Diohiolany podle vynálezu se vyrábějí několika způsoby. Substituované 2-imino-4-dichlormethylen-l,3-dithiolany se mohou vyrábět tak, že se příslušný N-su’bstituovaný
2.3.3- trihalogenalyldithiolkarbamát cyklizuje za přítomnosti vhodného rozpouštědla, například tetrachlormethanu, chloroformu nebo toluenu. Jestliže se používá N-substituovaný 2,3,3--richloralyldithiokarbamát, pak lze reakci graficky ilustrovat jako
S Cl
II I
R—NH—C—S— CHžC = CC12 fotolýza ccu ς
R-N-C •S
Substituované 2-imino-4--nethylen-l,3-dlthiolany se · mohou vyrábět tak, že. se zpracuje amin, jako je například a-methylben zylamin, s alkinylhalogenldem se .3 nebo 4 atomy uhlíku.
Reakci lze ilustrovat jako
R—NH2+CS2 + BrCHžC=CH [OH-] až 80 °C nebo
Cl
R—NH2 + CS2+CH3—CH—C=CH
--->
[OH-] /6 - - CH,
R-N-C , '•S —С
Tyto· sloučeniny se také mohou vyrábět tak, že se zpracuje přibližně ekvimolární množství substituovaného 2-propinyldithio karbamátu a neoxidující silné kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková. Celkovou reakci lze graficky napsat jako:
S
II
R—NH—C—S—CH2—C=CH + konc. kyselina
. sůl kyseliny
Substituované 2-^]^^i^]no--^'^im^t^l^iyi^-^:l,3-dith^io^· ly se mohou vyrábět tak, že se N-substituovaný chloraiyidithiokarbamát zpracuje s neoxidující silnou kyselinou, jako je například kyselina chlorovodíková, jodovodíková atd.
Zpracování se může provádět v inertním anorganickém nebo organickém prostředí, jako je například voda, alkohol nebo jejich směs. Obvykle .se s výhodou používá nadbytek kyseliny.
. sůl kyseliny
Reakci lze znázornit následovně:
S Cl
II I
R—NH—C—S—CH2—C = CH2 + konc. - kyselina
Substituované 2-imino-l,3-oxathioly podle vynálezu se mohou vyrábět tak, že se zpracují přibližně ekvimolární dávky 3,3-dimethylthiomočoviny substituované v poloze 1 a příslušného- halogenovaného aldehydu ne bo ketonu v inertním rozpouštědle, jako je například dioxan, aceton, tetrahydrofuran apod.
Reakci lze znázornit jako:
s .
II
RNH—C—N'(Ci№)2 + R3—C—CH2Br inertní rozpouštědlo
R- N~
kyselina —----
aceton
R- N=C
O
. sůl kyseliny.
Substituované- 2-imino-l,3-dithiany podle vynálezu se mohou vyrábět podle následující obecné reakce:
DMF
R—NH2 + CS2 + BrCH2CH2CH2Br — ——=>
-KOH
Výroba 1,3-dithietanů podle vynálezu se provádí podle postupů známých odborníkům, které- jsou popsány v USA patentech ' - 'číslo 3- 842- 096, 3- 928 382 a 3 954 801, které jsou zde uvedeny jako -odkazy. Je nutno· si uvědomit, že zemědělsky přijatelné soli shora popsaných sloučenin - ' se snadno neutralizují přidáním -dostatečného neutralizujícího množství organické nebo ' anorganické báze, jako jsou například hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydrogenuhličitan lithný, hydrogenuhličitan sodný, triethylamin a octan sodný, za vzniku volných bází.
Následující ilustrativní příklady, které nejsou omezeními vynálezu, jsou uvedeny pro usnadnění dalšího porozumění tomuto vynálezu.
Příklad 1
2,3,3-Triahlor aly 1-N- (α-methylbenzyl) ' dithiokarbamát
Dvoufázová směs, která obsahuje . -6,0 g (0,0495 molu) dl-a-methylbenzylaminu ' . a- 8,0 gramu (0,-05 molu) 25% 'hydroxidu sodného v 50 ml vody, se rychle míchá při teplotě 0 až 10 qC, -přičemž se po kapkách přidá - siírouhlík (4,0 g; -0,05 molu) během 2 - až ' 3 minut. Směs se nechá za míchání během - jedné hodiny ohřát na teplotu 20- °C. K této· míchané kaši se najednou přidá 9,0 g (0,05 molu) 1,1,2,3-tetrachlorpropenu. Získá se žlutá dvoufázová směs. Teplota -se pomalu . - - nechá vystoupit až na maximálně 28 '°C. . -Směs se mírně zahřívá tři hodiny při 45 až 50' °C, potom se nechá ochladit a extrahuje se 300 ml ethyletheru. Etherový roztok se promyje dvěma 50 mi dávkami vody, zpracuje -se s aktivním uhlím a síranem hořečnatým, zfiltruje -se přes Hy-flo a odpaří se ve vakuu při teplotě pod 40 C a tlaku menším- než 133 Pa. Vyrobí se 14,9 g (88 %) světle oranžového oleje.
Analýza pro C12H12CI3NS2 vypočteno:
4,11 % N, 31,2 % Cl, 18,8 % S;
nalezeno:
4,26 '«/o N, 31,4 % Cl, 18,8 % S.
Příklad 2
Hydrochlorid N- [ 4- (dichlormethylen ) -1,3-dithiolan-2-yliden ) benzylaminu
Do· fotochemické reakční nádoby s fritou pro probublávání dusíku roztokem se umístí roztok, který obsahuje 16,35 g (0,05- -molu) 2,3,3ltriallloralbl-N-benzyldithiakarbamátu v 50 ml- tetrachkurmeithanu. Do- vodou chlazené, dobře ponořené křemenné nádoby se vloží 450’ wattová Hanovia vysokotlaká rtuťová lampa s Pyrexovým filtrem. Roztok se promíchává mírným proudem dusíkových bublinek. Fotolyzuje se 35 minut. Tetrachlormethan se oddekantuje. Zůstane pevná látka, která se rozmíchá -s benzenem, -odfiltruje a vysuší na vzduchu. Vyrobí se 7,2 g, t. . t. 158 až 161 °C. Vzorek se rekrystaluje ze směsi chloroform-tetrachlorméthan. Získají se téměř bílé krystaly, 't. t. 152 až 1'59 °C, výtěžek 44 °/o.
Analýza pro C11H9CI2NS2.HCI vypočteno:
4,29 % N, 32,6 % Cl, 19,6 . % S; N.E. 327;
nalezeno:
4,32 % N, 32,4 % Cl, 19,8 % S; N.E. 321.
Příklad 3
Hydrochlorid a-methyl-N-[ (4-dichlormethylen)-l,3-dithiolan-2-ylbenzylaminu
Tato sloučenina se vyrábí postupem popsaným v příkladu 2, s tím, že se používá
2.3.3- trichlorrlyl-N-a-methylbenZyldilhlo- karbamát. Vyrobí se pevná látka ve výtěžku
47,5 %, t. t. 162 až 153 0C.
Analýza — pro C12H11CI2NS2 . HC1 vypočteno:
4,11 % N, 31,2 % Cl, 18,8 % S, nalezeno:
4,08 % N, 31,3 ' % Cl, 19,0 % S. .
P ř í k 1 a d 4 α-Methyl-N- [ 4- (dichlormethylen ] -l,3-dithiolan-2-yliden]benzylamin
Kaše, které obsahuje 4,8 g (0,014 molu) hydrochloridu z příkladu 3 v 60 ml vody, se míchá. Přidáním triethylaminu ' se roztok upraví na slabě bazický. Směs se extrahuje 50 ml ethyletheru. Oddělený etherový roztok se promyje dvěma 25 ml dávkami studené vody, vysuší se nad síranem hořečnatým a odpaří ve vakuu při 50 C a tlaku menším než 67 Pa. Vyrobí se 4,1 g světlého, jantarově zbarveného oleje. Olej, který stáním za teploty místnosti ztuhne, se rekrystaluje z petroletheru. Výtěžek 99 %, t. t. 39 až 40,5 stupňů Celsia.
Analýza — pro C13H11CI2NS2 vypočteno:
4,60 % N, 23,3 % Cl, 21,1 % S, nalezeno·:
4,71 % N, 23,3 % Cl, 21,1 % S.
Příklad 5 ofliopropyl-N- [ 4- (dichlormethylen) -l,3-dithiolan-2-yliden ] benzylamin
Roztok, který obsahuje 35,0 g (0,097 molu)
2.3.3- trichloralyl-N.- (a-isopropylj benzyldl- thiokarbamátu ve 100 ml chloroformu, se fotolyzuje 2 1/2 až 3 hodiny. Po odpaření chloroformu se zbytek 'zpracuje s benzenem, ale nevytvořila se žádná krystalická sůl hýdrochloridu. Benzenový roztok se zředí ethyletherem a. organický roztok se zpracuje zředěným hydroxidem sodným. Organická vrstva se pak vysuší a odpaří. Získá se 29,3 g červeně jantarového. oleje. 10 g dávka tohoto oleje se vyčistí chromatografií HPLC (vysokoúčinná kapalná chromatografie) na silikagelu, eluce toluenem. Získá se 5,0 g čistě volné báze, výtěžek 45,7 %.
Analýza — pro C14H15CI2NS2 vypočteno:
4,21 % N, 21,3 % Cl, 19,3 % S, nalezeno:
4,16 % N, 21,4 % Cl, 19,4 % S.
Příklad 6
Hydrochlorid-N- [ 4- (dichlormethylen)-l,3-dithiolan-2-yliden ]isopropylaminu
Roztok, který obsahuje 10,0 g (0,036 molu ) 2,3,3--r ichloralyl-N-isopropyldlthiokarbamátu ve 100' ml tetrachlormethanu, se fotolyzuje 0,5 hodiny. Pevný produkt se odfiltruje a vysuší na vzduchu. ' Získá se 3,8 . g produktu, t. t. 149' až 154 °C. Krystalizace ze směsi chloroformu s tetrachlormethanem poskytla 2,5 g, t. t. 155 až 157 °C, výtěžek 38 procent.
Analýza — pro C7H9CI2NS2. HCl vypočteno:
5,03 °/o N, 38,2 % Cl, 23,0 % S, nalezeno:
5,05 % N, 37,8 % Cl, 22,8 % S.
Příklad 7
Hydrochlorid 2-immo-4-dichlormethylen-l,3-dithiolanu
Roztok, který obsahuje 4,8 g (0,02 moly)
2,3,3--Iichl.Odalyl·ditrliakaI'bamátll v 75 ml chloroformu, se 1 hodinu fotolyzuje. Chloroform se nechá projít fritou a pevný zbytek se rozmíchá s čerstvým chloroformem, potom se vysuší na. vzduchu. Získají se 3,3 g t. t. 1&0°C (rozklad), roztěká se při 12O'°'C. Krystalizací ze směsi methanolu s ethyletherem se 'vyrobí světlý, žlutohnědý prášek, t. t. 187 °C (rozklad).
Analýza — pro C4H3CI1NS2. HCl vypočteno:
5,92 % N, 45,0 % Cl, 27,1 % S,
215 12 6
И nalezeno:
5,94 % N, 44,2 % Cl, 26,7 % S.
Jestliže se postupuje podle postupů popsa14 ných v příkladech 2 až 7, vyrobí se jiné N-(4-dichlormethylen)-l,3-dithíolany podle vynálezu. V tabulce I jsou tyto sloučeniny popsány detailněji.
СО 'Ф см
CD СО
Tabulka I
2? oj я co >>
>
'φ
CD xí cd
Й >ΰ .
со CD ’Ф гЧ о
LO
I 1П_ см ю
CD '5?
ó e
Ю | |||
5 | O | o | o |
Ě | X | X | |
O | CJ | ω | o |
CO | oo | CD | co | co | O |
cp t> | r4 | 00~ СО тЧ | СО~ OO' in | Til Tji rd | ÓG~ CC' Γχ |
ю ČM io | со ь? b? | co* cT oo | co 1Г) in | *Ф cm q | co cd t>> |
CM | CO гЧ | CO r4 | CM r4 | CM CM | r-l r-l |
CD | co | vo _ | CD | o | CD |
CČ | ’Ч 4 | CD O t4 | co~ oO' in | oO~ řx co | |
ю ю | co t< o, | co o oo | co in ιό | xr cm q | co cd Гх |
CM | CO r-l | CO r4 | ČM тЧ | CM CM | r-l r4 |
«О «*> 1
X? X XX
CJ-O U-U
(J
CD
ϊ I 1
izolováno HPLC (vysokoúčinná kapalinová chromatografie) +
CM co r4 i—I +
1R
Příklad 14 (Podle USA patentu č. 3 449 365]
Hydrochlorid 2-imíno-4-methylen-1,3-dithiolanu
K baňce, která je ponořena v ledové lázni, se dá 14,7 g (0,12 molu) 2-propinyldithiokarbamátu. Pevná látka se pak míchá se 14 mililitry koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Původní pevná hmota se míchá teploměrem. Hmota se pomalu převádí do . kapalné fáze, přičemž teplota ' reakční směsi, stoupá až na 90 °C navzdory chlazení v . ledové . lázni, díky tomu, že reakce je extrémně exotermní. Když reakce poleví a teplota reakční . směsi klesne na 25 až 30 °C, vlije se reakční hmota 'do 250· ml acetonu. Po ochlazení a škrábání se vytvoří pískovitá pevná látka, která se odfiltruje, promyje čerstvým acetonem a vysuší se na vzduchu. Vyrobí· se 14,4 g , t. t . H9 až 122+C. Rekrystaiizací ze směsi methanol-ether se získají pískovité krystaly, t. t. 122 až 123 °C.
P ř í k 1 a d 1 5 a-Methyl-N-[4-(methylen)-l,3-dithiolan-2-ylidenj benzylamin
Kaše, která se skládá z' 18,2 g (0,15 molu) dl-a-methylbenzylaminu a 100 ml vody ' obsahující 23,2 g (0,15 molu) 25,8 % hydroxidu sodného, se míchá při teplotě 0 až 10 °C, 'při čemž se během 10 minut přidá 'k .reakční směsi 11,4 g (0,15 molu) sirouhlíku. Růžový roztok se míchá a pomalu, během jedné hodiny se zahřeje na 25 °C. Přidá se 17,8 'g (0,15 molu) propargylbremidu najednou. Exotermost reakce zvýší teplotu na 35 °C. Vysráží se žlutý olej. Směs se pět hodin míchá za zahřívání na 50 až 55 °C. Potom se směs za míchání přes noc ochladí na 25 + Olej se extrahuje 300 ml ethyletheru. Oddělený etherový roztok se promyje 100. ml vody, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří., se ve vakuu. Získá se 34,2 g červeně oranžověno oleje. NMR spektrum ukazuje, že . jde . ' o směs propargylesteru a cyklického 1,3-dithiolanu.
Pro· ukončení cyklizace se olej zahřívá' ve vakuu na teplotu 70 až 80 °C. Olej se. rozpustí ve 300 ml ethyletheru. Etherový ' roztok se extrahuje třemi 100 ml dávkami 10% kyseliny chlorovodíkové, potom dvěma ' 50 mililitrovými dávkami vody. Spojené kyselé extrakty se extrahují dvěma 50' ml dávkami etheru, potom se pečlivě zneutralizují 10% hydroxidem sodným. Vysrážený olej se převede do etheru. Etherový roztok se vysuší. Oddestilováním při 55 °C a tlaku menším než 133 Pa se vyrobí '19,5 g (86,5 %) světlého, žlutého oleje, nD 25 = 1,6275.
Analýza — pro C12H13NS2 vypočteno:
61.2 % C, 5,57 0/0 H, 5,95 % N,
27.2 % S, nalezeno:
61.5 % 0, 5,72 % H, 6,04 % N, 27,0 % S.
Příklad 16 aa-Methyl-2,5-dimethoxy-N-[ 4-(methylen ) [li3[dithiolan-2-yliden ] benzylamin
Směs 10,0 g (0,034 molu) 2-propíonyl-N-(2,4-( dimethoxy) -α-methylbenzyl ] dithiokarbamátu a 30 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se mírně zahřívá na parní lázni. Pevný karbamát se během 10 minut rozpustí. Roztok se zahřívá dalších 10 minut, ochladí a přidá se ethylether. Kysala vrstva se oddělí, dá se do ledové lázně a pečlivě se neutralizuje 50% ' hydroxidem sodným. Vysrážený olej se extrahuje ethyletherem, promývá se vodou do vymytí báze, vysuší se nad síranem hořečnatým a ve vakuu se odpaří. Vyrobí se 9,7 g (97 %) světlého·, jantarově zbarveného oleje, П025= = 1,6136.
Analýza — pro C14H17NO2S2 vypočteno:
56,9 % C, 5,80- % H, 4,74 % ' N,
21,7 % S, nalezeno:
57ť1 % C, 5,87 % H, 4,70 % N,
21.5 % S.
Příklad 17 α-Methyl-N- [ 4- (.methylen )-5-( methyl) -^-dithiolan-Z-yliden ] benzylamin
K míchanému roztoku, který obsahuje 4,0’ gramů (0,1 molu) hydroxidu sodného a 10 mililitrů vody ve 100 ml dimethylformamidu se přidají 2,1 g (0,1 molu) dl-a-methylbenzylaminu při 2'0 °C. Pak následuje během pěti minut přidání 7,6 g (0,1 molu) sirouhlíku. Reakční směs se míchá 15 minut při teplotě 20. až 25' + Najednou se přidá 8,8 g (0,1 molu) 3-chlor-l-butinu. Výsledná suspenze se míchá 1 hodinu při 201 až 25 °C. Potom se mírně zahřeje na 30' až 35 °C a míchá se přes noc za teploty místnosti. Směs se zředí 400 ml studené vody a extrahuje se ÍOO ml ethylendichloridu. Organický extrakt se promyje 50 ml vody, vysuší se nad síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu při 30 °C. Získá se 27,8 g oranžového oleje, který obsahuje DMF. Olej se promyje vodou dekantací, aby se odstranil DMF, potom se azeo2 1512 6 tropicky destiluje se směsí ethanolu s benzenem. Získá se surový olej, který se rozpustí ve 300' ml etheru. Roztok se extrahuje 3M kyselinou chlorovodíkovou. 'Chlorovodíkový extrakt se pečlivě zneutralizuje 25% hydroxidem sodným. Vysrážený olej se extrahuje etherem, získaný roztok se vysuší a při 50°C/87 Pa se předestiluje. Vyrobí se 9,0 gramů světlého, jantarového oleje, výtěžek 36 %, n„25=1,6620.
Analýza — pro C12H15NS2 vypočteno:
62,6 % C, 6,06 % H, 25,7 % S, nalezeno:
6:2,7 % C, 6,07 % II, 2i5,6 % S.
Příklad 18
N-(4-Metliylen-l,3-dithiolan-2-ylidenjbenzenethanamin
Suspenze, která obsahuje 12,1 g (0,1 molu) /5-fenethylaminu a 15,4 g 25% hydroxidu sodného ve 10O ml vody, se míchá při teplotě 0 až 10 °C, přičemž se přikapává 7,7 g (0,1 molu) sirouhlíku. Oranžový roztok se rychle míchá. Během jedné hodiny se nechá ohřát na pokojovou teplotu. Pak se pomalu při 20 až 25 4C (chlazení ledovou lázní) přidá 13,4 g (0,113 molu) propargylbromidu.
Výsledná kaše se míchá ze teploty místnosti přes noc. Olojovitý produkt se extrahuje 50 mililitry ethyletheru. Etherový roztok se vysuší síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu. Získá se 21,6 g oranžové kapaliny. 10 gramů vzorku surového oleje se vyčistí HPLC na silikagelu, eluce toluenem. Vyrobí se 4,1 g (32 %), nD 25=l,6020.
Analýza — pro C12H13NS2 vypočteno:
61.2 % C, 5,57 % H, 5,95 % N,
27.3 % S, nalezeno:
61.1 % C, 5,60 % H, 5,92 % N,
27.1 % S.
Příklad 19
N-(4-methylen-l,3-dithiolan-2-yliden) benzenpropainamm
Suspenze, která obsahuje 13,52 g (0,1 molu) 3-fenyl-l-propylaminu, 15,4 g (0,1 molu) 25% hydroxidu sodného ve 100 ml vody, se intenzívně míchá při teplotě 0 až 10 °C, přičemž še přikapává 7,7 g (0,1 molu) sirouhlíku. Výsledný roztok se nechá během jedné hodiny ohřát asi na 25 °C. Potom se přidá 13,4 g (0,113 molu) propargylbromidu za chlazení v ledové lázni při 201 až 25 °C. Výsledná dvoufázová směs se míchá přes noc. Produkt se extrahuje etherem, etherový roztok se oddělí, promyje se do neutrální reakce vodou, vysuší se nad síranem hořečnatým a odpaří se ve vakuu. Získá se 22,7 g jantarově zabarveného oleje. Po osmi dnech stání za teploty místnosti se 10 g surového oleje vyčistí HPLC na silikagelu za použití toluenu jako elučního činidla. Vyrobí se 1,4 gramu (13%) čistého 2-(3-fenyl-l-propyl)imin!0-4-m'eithylen-l,3-dithiolanu, nD 25 = = 1,5983.
Analýza — pro C1SH15NS2 vypočteno:
62.6 % C, 6,06 % H, 5,62 % N,
25.7 % S,
ΤΊΑ 1P7Q1Ί
62,4 % C, 6,00 % H, 5,58 % N,
25,7 % S.
Jiné N-(4-methylen)-l,3-dithiolany, které jsou popsány v tabulce II, se vyrábějí postupy podle příkladů 13 až 1'9.
O r-l in v-i rH Ό
o | rH | in | co | © | m | CD |
00 | E< | QD | t—1 | t>- | LD | |
*φ | 05 | t—1 | o | M | 00 | 00 |
CD. | co | © | co | A | ||
r-T | r-T | r-T | r-T | r-T | rH | rH |
cd cd N od C! od b VH QO °°© cn чН co σΓ ь. ю LO . CM oo o cd b^©io n cm co in in CD CM
CO rH cm cd ϊ» cm co co *ф CD °M со © CO^CM b^CO CO o 5$Γ γ-Γ © ем
т-i 00 | s | cm | г—1 CM | rH CM | 00 co | CD D | |||
I» φ CO © | co | © | σ^ιη oo~ | O^ in ČÓ ’Φ | io CD U^CD' | cn n~ oo_ o | |||
σΤ ιτΓ co σΤ ιό CM | co t-x | см | co lo m | oo co in | ^φ | co ос ю 'ф | cm co Φ c | in t> Φ C\T | |
00 | co | CM | © | CM | CD CM | CD CM | CD N |
o £ Z ω Zeď u K Z~ co o K Z co o ® Z cd
Tabulka II
li
Z
I
Cc
<N
CZ) Z rH rH K tZ)
£
Τ’ w-4 0
CM rM J
CM M
to
CM + CD CM
ΙΛ
Q ti
O ti
Ф ο
CM
CM
CM
см | М< | Ьч |
О | ю | bs |
О) | гН | гЧ |
LO | со | СО |
r-Ч t—1 r4
O CO CD ΙΌ r-T cd N д cd o ti S >Q
O >4 >
о ф Р-1 о N >
cd
>f4 .
РчЮ
CD 00 co ď5 σγ о со мГ со* со см
СТ) S Qr4~
ХГ СО ю см со см
г
t.
£ '«Я
ем
+ + ь*. 00 см см + о оо
215128 з > ла
я N 2? я Я Я
co см
CM
P4
o ca
P<>D
ю О со ”Ф СО' r-T of i0 с° i0 10 rH CM <Φ 04 © r4 co io i0
UO CM
S co 00 co cd σο тч~ °1 *Φ *“1 r-T со 10 со ю тч о0 и0 uo io ή ем ю см o K Z u co ď Z Z· ω
Z ω o £ r-< O + <φ co
O J CU X o я 'Я > о о N
Příklad 3 5 (Podle USA patentu 3 449 366)
Hydrochlorid 2-i'mino-4-methyl-l,3-dithiolu
Směs 4,5 g (0,027 molu) hydrochloridu 2-iinino-4-methyIen-l.,3-dithiolanu, příklad 14, v 9 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se zahřívá pod zpětným chladičem na olejové lázni (100 až 110' °C) tři hodiny. Potom se směs nechá ochladit a stát přes noc při teplotě 25 'až 30 ťC. Tmavý roztok se od amorfní pevné látky oddekantuje 150' suchého acetonu. Světle hnědé třpytivé krystalky, které se vytvoří stáním v chladnu, se odfiltrují, promyjí se čerstvým acetonem a vysuší na vzduchu. Vyrobí se 3,5 g, t. t. 170' až 173 °C. Rekrystalizací z methanolu se získají jasně žluté krystaly, které sušením na vzduchu rychle tmavnou, t. t. 168 až 170' °C.
Příklad 3 6
Hydrochlorid α-methy 1-N- [ 4- (methyl) -l,3-dithiol-2-yliden]benzylaminu
Směs, která obsahuje 10,0 g (0,037 molu) 2-chlO'r'alyl-N- (α-methylbenzyl) -dithiokarbamátu, 14 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a 25 ml ethanolu, se míchá a zahřívá 4 hodiny pod zpětným chladičem. Tmavá směs se ochladí na 25 °'C. Potom se vlije do 200 ml acetonu. Protože se ochlazením netvořily žádné krystaly, rozpouštědlo se ve vakuu oddestiluje a odparek se zpracuje se 150 ml benzenu. Redestilací při 50· °C a tlaku <67 Pa se získá 10,4 světle žluté polopevné substance, která, zpracuje-li se se 1OO ml ethyletheru a 5 ml methanolu, vykrystaluje. Získá se 6,3 g krémově zbarvené pevné látky, t. t. 139 až 150 °C. Vzorek se rekrystaluje ze směsi ether—methanol. Vyrobí se bezbarvé krystaly, t. t. 165 až 166 °C, výtěžek 34 '%.
Analýza pro C1^!^]^13NS^:ř. HCl vypočteno:
5,15 % N, 13,0 % Cl, 23,6 % S, N.E. 272, nalezeno:
5,27 % N, 13,1 % Cl, 23,7 % S, N.E. 260.
Příklad 3 7
Hydrochlorid a-terc.butyl-p-methoxy-N- [ 4- (methyl) -l,3-dithiol-2-yliden ] benzylaminu
Směs, která obsahuje 24 g (0,07 molu) 2-chlorallyl-N- [ a-terc.butyl-o-methoxybenzyljdithiokarbamátu a 40 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové v 70 ml ethanolu, se zahřívá 3 hodiny pod zpětným chladičem k bodu varu. Směs se zpracuje se 300 ml chloroformu. Vrstvy se oddělí. Vodní vrstva se extrahuje třemi 50 ml dávkami chloroformu. Spojené chloroformové extrakty se vysuší síranem hořečnatým a odpaří. Odparek se rozpustí ve 25 ml methanolu, zpracuje se aktivním uhlím, zfiltruje a pomalu zředí 3 litry bezvodého etheru. Během 72 hodin míchání se takto získá 2,211 g bílé pevné látky, t. t. 164 až 167 °C. Spojené filtráty a promývací vody z výše vyrobené pevné látky se odpaří dosucha a odparek se znovu zahřívá k varu pod zpětným chladičem v 70 ml etanolu, který obsahuje 40 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Chloroformovou extrakcí a zpracováním extraktu oddestilovaného odparku směsí methanol-ether, jak shora uvedeno·, se vyrobí 3,7 g pevné látky, t. t. 161 až 164 °C. Souhrnný výtěžek 21 ' %.
Analýza — pro Cn^IH^ib^C^íS:?. HCl vypočteno:
4,07 % N, 10,31 % Cl, 18,7 % S, j ' nalezeno:
3,79% N, . 9,45 % Cl, , 18,2 % S. · '
P ř í k 1 ad 3 8 a-Terc.butyl-p-methoxy-N-[ 4- (methyl-l,3-dithl·ol-l-ylíden] benzyl
Míchaná suspenze, která obsahuje 2 g sloučeniny z příkladu 34 v 50 ml destilované vody, se pomalu za chlazení neutralizuje 25% hydroxidem sodným. Směs se zpracuje s 50 ml ethyletheru. Etherová vrstva se oddělí a promývá se vodou do neutrální reakce, vysuší se síranem hořečnatým a ve vakuu se oddestiluje. Vyrobí se 1,6 g bezbarvého, viskózního oleje, výtěžek 80%; nD 25 = = 1,5851.
Analýza — pro C1GH21NOS1 vypočteno:
62,5 % C, 6,88 % H, 20,9 % S, nalezeno:
62,8 % C, 6,87 % H, 20,5 % S.
Příklad 39
N- (4-im^e:hi^l-l,3-dithiol-2--^ll<^(^n) benzenethanamin
K míchané suspenzi, která obsahuje 12,12 gramd (0,1 molu) fenethylaminu, 15,4 g (0,1 molu) 25% hydroxidu sodného· a 100 ml vody, se přidá ' během asi 5 minut při 0 až 10°C
7,7 g (0,1 molu) slrouhlíku. K výslednému roztoku se přidá 12,2 g (0,11 molu) ' 2,3-dichlorpropeňu při 25 až 30 °C a směs se nechá míchat za teploty místnosti (25 až 30 °C) přes noc. Dvoufázová směs se extrahuje 50 ml etheru. Etherový roztok se oddělí, vysuší
21512B se nad síranem horečnatým a ve · vakuu se oddestiluje. Získá se 20,3 g jantarově zabarveného oleje. Olej se rozpustí v 70 ml eihanolu, 40· ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se přidá k ethanolickému roztoku a směs se zahřívá ·6 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení stání přes moc se· směs zpracuje ve vakuu, čímž se odstraní ethanol a nadbytek kyseliny chlorovodíkové. Odparek se zpracuje s benzenem (třikrát), čímž se azeotropicky odstraní voda. Výsledný odparek se zpracuje s ethyletherem, dvě hodiny se míchá a zfiltruje. Vyrobí se 11,0 g světlých, žlutohnědých krystalů, t. t. 80 až 106 °C. Surová sůl (10 g) se rozpustí v 50 ml vody, zneutralizuje se 25% hydroxidem sodným a volná báze se zpracuje etherem. Etherický roztok se promývá do· neutrální reakce, vysuší a odpaří. Získá se 7,8 g jantarového oleje, který se vyčistí HPLC na silikagelu, eluce toluen. Vyrobí se tak 6,0 g, nD25 = = 1,5980, výtěžek 40 %.
Analýza pro· C12H13NS2 vypočteno:
61,2 % C, '5,57 0/0 H, 5,95 % N, 27,3 % S;
nal.676iiO'* _ 61,4 % C, 5,60 % H, 5,90 % N, 27,1· % S.
Tabulka III popisuje další sloučeniny podle vynálezu, které se vyrábějí podle postupu popsaného v příkladech 33· až ' 39.
>N >Ф со
215126 | ||
ср ш гЧ | т—1 | СО |
4>χ >
r-l С§ <2 СО гЧ · : · ··. гЧ^Сх ’Φ cd* о* со см
Гх СТ)
СТ) 00 ю ю
>Ν -Η * .J id ю cd ti
r4 s
ю řx Ф cp
СО r-T
ČM
Ř uo w
CD* Q tH t-4 tx со· t>. cd oo~ io ^* cm* in cm tx .....О CM Ю H
ID O <Ď Ογ ID ΤΗ Cp CD CO CD 1Л CM* CD* ID* ID* CM* CD* ID* ID* гЧ* 00* Ю* co CM CO CM iD
Scm CO CM Op
-*.4^444^ ср^ф 4 CM* CO* Ю* ID* CM* co* ID* ID* гЧ* CťT ID* CO CM CD CM 1D
Ó in CD T-Γ TjT ID* ID* ID CM
CO JÍ r4^ гЧ* 00* ID* ID* ID CM
Tabulka III
O Д z ω*
I (V ω φ Рч о N >
Ό cd й >Рч а о
S
JS
I <-д
ьо тЧ О
ω о тЧ д т-Ч гЧ и
Q т-ч ом
5Г
CM příklad empirický vzorec R analýza t.t. QC % výtěžek číslo vypočteno nalezeno nebo nD 25 co CM CO LíO rH
íó ČM vn cp TtT CO CM oo ’Ч lo“ co co r-i CM
. rH ... O£UO_ CO | °ί Ht co |
co ζρ~ ’Φ | in co crT |
OD CM | rH ČM |
и я от | Z O ω |
215125
Příklad 49 α-Methyl-N- [ 5- (fenyl) -l,3-oxathiol-2-yliden] benzylamin
Míchaný roztok, který obsahuje 10,0 gramu (0,048 moluj l-(a-methyl)benzyl-3,3-dimethylthiomočoviny a 10,0 g (0,05 molu) 97% α-bromacetofenonu ve 100 ml dioxanu, se vaří 17 hodin pod zpětným chladičem. Horká směs se zfiltruje. Filtrát se ochladí a potom se znovu zfiltruje, aby se odstranilo malé 'množství hydroskopické pevné látky. Odpařením filtrátu se získá 15,2 g tmavého, jantarového viskózního oleje, který se rozpustí v etheru.
Roztok se promyje do neutrální reakce, vysuší a odpaří. Získá se 10',9 g tmavě hnědého oleje, který se čistí chromatografií na silikagelu, eluce směsí petrolether-benzen. Výtěžek 3,5 g (12,5 %), t. t. 67 až 70°Ό. Vzorek produktu se krystaluje z pentanu, t. t. 70 až 72 °C.
Analýza pro CvHisNOS vypočteno:
72,6 % C, 5,37 % II, 4,98 % N, 11,4 % S;
nalezeno:
72,6 % C, 5,37 % H, 4,95 % N, 11,4 % S. Příklad 50
N- (S-fenyl-l^-oxithloÍ^-yliden ) 5-benzenamin
Tato sloučenina se vyrábí postupem, který je popsán v příkladu 49, s tím, že se používá l-methyl-3,3-dimethylthiomočovina. Konečný produkt taje při 135 až 136 °C.
Příklad 51
N-(l,3-dithian-2-yliden) benzylamin
К míchanému roztoku 10,7 g (0,1 molu) benzylaminu ve 100 ml DMF se při 25 až 30 stupních Celsia za chlazení v ledové lázni přidá 20 ml ION hydroxidu draselného. Následuje přidání 7,6 g (0,1 molu) sirouhlíku. Výsledný žlutý roztok se míchá půl hodiny při 25 až 30 °C. Ke shora uvedenému roztoku se přikape 1,3-dibrompropan (20,2 g, 0,1 molu). Teplota shora uvedeného roztoku se při přikapávání zvýší pomalu až na 38 za současného vypadávání bílé pevné látky. Směs se míchá 2,5 hodiny, ochladí se v ledové lázni a odfiltruje. Získá se 19,7 g. Pevná látka se zpracuje s chloroformem a vodou. Organická vrstva se vysuší nad síranem horečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje. Vyrobí se 3,3 g, 10% výtěžek, t. t. 125 až 127,5 °C.
Analýza pro C11H13NS2 vypočteno:
59,2 % C, 5,87 % H, 28,7 % S;
nalezeno:
59,1 % C, 5,88 % H, 28,7 % S.
Příklad 52
Hydrochlorid 4-chlor-N-(l,3-dithietan-2-yliden)-o-toluidinu
4-Chlor-N- (l,3-dithietan-2-yliden) -o-toluidin se vyrobí podle postupu, který je popsán v USA patentu č. 3 954 801, t. t. 165,5 až 169 stupňů Celsia.
Analýza pro C9H8CINS2.HCI vypočteno: :
5,27 % N, 26,6 % Cl, 24,1:% S;
nalezeno:
5,37 % N, 26,5 % Cl, 23,8 % S.
Příklad 53
4-Chlor-N- (l,3-dithietan-2-yliden)-o-toluidin
4-Chlor-N-(l,3-dithietan-2-yliden)-o-toluidin se vyrábí neutralizací vodného roztoku sloučeniny z příkladu 52 25% hydroxidem sodným. Vyrobí se téměř bílá pevná dlátka, která, taje při 41 až 44 °C.
Analýza pro C9H«C1NS2 vypočteno:
6,10 % N, 15,4 % Cl, 27,9 % S; nalezeno:
6,19 % N, 15,5 % Cl, 27,4 % S.
Následující příklady jsou uvedeny pro ilustraci ochranných účinků sloučenin podle tohoto vynálezu a různých uspořádání podle vynálezu. Tyto příklady jsou uvedeny jako ilustrace nových použití podle vynálezu. Nejsou omezeními rozsahu vynálezu.
Příklad 54
Hliníkové misky nebo plastické kelímky se naplní prachovitou hlinitou půdou a stlačí se tak, aby půda sahala 1,3 cm od vršku nádoby. Misky nebo kelímky se pak osází semeny nebo vegetativními řízky žádaných druhů rostlin. Krycí vrstva půdy se zpracuje postupně s antidotem a herbicidem. Antidotum, které se rozpustí vé vhodném rozpouštědle, se aplikuje na krycí vrstvu půdy, načež se aplikuje herbicid. Žádaná koncentrace herbicidu se formuluje ve formě roztoku, emulgovatelného koncentrátu nebo smáčltelného prášku ve vhodném rozpouštědle. Po aplikaci na krycí’vrstvu půdy se krycí vrstva půdy s antidotem a herbicidem promíchá nebo protřepe. Krycí vrstva půdy se pak umístí do předem osázených misek nebo kelímků, Misky nebo kelímky se přenesou na záhon do skleníku, kde se zespodu zalévají. Dva až čtyři týdny po aplikaci kombinace antidota s herbicidem se výsledky pozorují a zaznamenají. Misky nebo kelímky, které se zpracují pouze s antidotem nebo s herbicidem, se vyrobí a zpracují shora popsaným způsobem. Pozorované výsledky pak udávají inhibici rostlin účinkem samotného antidota a herbicidu. „Ochranný účinek“ antidota se po čítá následovně: [% ínhibice rostliny účinkem herbicidu 4- % ínhibice rostliny účinkem antidota — % inhibice rostliny účinkem kombinace antidota s herbicidem].
Tabulka IV shrnuje výsledky, které se získají, když se sloučeniny podle vynálezu testují postupem podle příkladu 54 za použití triallátu jako herbicidu.
Tabulka IV
sloučenina z příkladu č. | dávka triallátu [kg/ha] | dávka antidota (kg/ha) | rýže | ochranný účinek čirok | pšenice |
3 | 0,25 | 8,0 | 70 | 85 | 85 |
1'5 | 0,375 | 8,0 | 34 | 70 | 33 |
4 | 0,25 | 8,0 | 85 | 70 | 75 |
14 | 0,25 | 4,0 | + | + | + |
14 | 0,375 | 8,0 | + | + | 38 |
35 | 0,25 | 4,0 | 40 | + | 25 |
35 | 0,375 | 8,0 | + | + | + |
36 | 0,25 | 8,0 | 65 | 75 | 45 |
Ί | 0,375 | 8,0 | + | + | + |
2 | 0,375 | 8,0 | + | 55 | 28 |
20 | 0,375 | 8,0 | 34 | 90 | 33 |
21 | 0,375 | 8,0 | 20 | 70 | 43 |
6 | 0,375 | 8,0 | + | 83 | 30 |
52 | 0,375 | 8,0 | 40 | 93 | 40 |
53 | 0,375 | 8,0 | + | 93 | 25 |
8 | 0,5 | 8,0 | + | 48 | 20 |
17 | 0,5 | 8,0 | 35 | 85 | 30 |
50 | 0,5 | 8,0 | + | + | + |
49 | 0,5 | 8,0 | 66 | 78 | 55 |
9 | 0,5 | 8,0 | + | + | 20 |
2'2 | 0,5 | 8,0 | 55 | 87 | 50 |
10 | 0,5 | 8,0 | + | 22 | 70 |
23 | 0,5 | 8,0 | 25 | 97 | 50 |
24 | 0,5 | 8,0 | 25 | 90 | 25 |
25 | 0,5 | 8,0 | 20 | 65 | + |
11 | 0,5 | 8,0 | + | 63 | + |
16 | 0,5 | 8,0 | + | 38 | + |
12 | 0,5 | 8,0 | 20 | 30 | 80 |
40 | 0,5 | 8,0 | 20 | 79 | 48 |
5 | 0,5 | 8,0 | 2i3 | 45 | + |
13 | 0,5 | 8,0 | + | + | + |
41 | 0,5 | 8,0 | + | 55 | + |
2,6 | 0,5 | 8,0 | 30 | + | + |
37 | 0,5 | 8,0 | + | 30 | + |
38 | 0,5 | 8,0 | + | + | + |
42 | 0,5 | 8,0 | 20 | + | 43 |
47 | 0,5 | 8,0 | + | + | + |
27 | 0,5 | 8,0 | 90 | 85 | 65 |
48 | 0,5 | 8,0 | — | 82 | 84 |
48 | 0,5 | 8,0 | + | 80 | + |
28 | 0,5 | 8,0 | + | 58 | + |
43 | 0,5 | 8,0 | + | 30 | 28 |
.29 | 0,5 | 8,0 | 40 | + | + |
30 | 0,5 | 8,0 | + | 20 | 60 |
18 | 0,5 | 8,0 | 21 | 82 | 16 |
31 | 0,5 | 8,0 | + | + | + |
32 | 0,5 | 8,0 | 50 | + | + |
39 | 0,5 | 8,0 | + | + | + |
19 | 0,5 | 8,0 | + | 48 | + |
44 | 0,5 | 8,0 | + | 68. | + |
33 | 0,5 | 8,0 | + | 67 | 35 |
26
sloučenina z příkladu č. | dávka triallátu (kg/ha) | dávka antídota (kg/ha) | rýže | ochranný účinek čirok | pšenice |
34 | 0,5 | 8,0 | + | + | + |
45 | 0,5 | 8,0 | + | 40 | + |
46 | 0,5 | 8,0 | + | + | + |
51 | 0,5 | 8,0' | 50 | 90 | + |
21 | 0,125 | 8,0 | 20 | 35 | 28 |
0,25 | 8,0 | + | 75 | 50 | |
0,5 | 8,0 | + | 47 | 34 | |
1,0 | 8,0 | + | + | + | |
52 | 0,126 | , '8,0' | + | 88 | 20 |
0,25 | 8,0 | 30 | 77 | + | |
0,5 | 8,0 | 33 | 22 | + | |
1,0 | 8,0 | + | + | + | |
4У | 0,125 | 8,0 | + | + | 20 |
0,25 | 8,0 | 45 | 40 | 00 | |
0,5 | 8,0' | 53 | 610 | 58 | |
1,0 | 8,0 | '24 | 68 | 25 | |
30 | 0,25 | 8,0 | 25 | 6'5 | 50 |
0,5 | 8,0 | 20 | + | + | |
1,0 | 8,0 | + | + | + | |
2,0 | 8,0 | + | + | + | |
27 | 0,25 | 8,0 | 30 | 84 | 70 |
0,50 | 8,0 | 55 | 50 | 87 | |
1,0 | 8,0 | 86 | 50 | 28 | |
2,0 | 8,0 | 55 | 20 | + |
+ chránící účinek mezi O až 19
Postupem, který je uveden v příkladu 54, byly sloučeniny podle vynálezu testovány na rýži, člroku a pšenici za použití alachloru jako acetanilidového herbicidu. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce V.
sloučenina z příkladu č. | dávka alachloru (kg/ha) | Tabu dávka antídota (kg/ha) |
3 | 1,0 | 8,0 |
15 | 2,0 | 8,0 |
4 | 1,0 | 8,0 |
14 | 2,0 | 8,0 |
14 | 2,0 | 4,0 |
35 | 2,0 | 8,0 |
35 | 2,0 | 4,0 |
36 | 2,0 | 8,0 |
7 | 2,0 | 8,0 |
2 | 2,0 | 8,0 |
20 | 2,0 | 8,0 |
2il | 2,0 | 8,0 |
6 | 2,0 | 8,0 |
52 | 2,0 | 8,0 |
53 | 2,0 | 8,0 |
8 | 2,0 | 8,0 |
17 | 2,0 | 8,0! |
50 | 2,0 | 8,0 |
49 | 4,0 | 8,0 |
9 | 4,0 | 8,0 |
22 | 4,0 | 8,0 |
10 | 4,0 | 8,0 |
23 | 4,0 | 8,0 |
24 | 4,0 | 8,0 |
25 | 4,0 | 8,0 |
к а V rýže | Λ ochranný účinek čirok | pšenice |
35 | 20 | + |
+ | 42 | 40' |
25 | + | + |
93 | + | + |
+ | + | + |
43 | + | + |
28 | + | + |
78 | 46 | 43 |
+ | + | + |
+ | + | + |
+ | 70 | 40 |
+ | + | + |
33 | + | + |
+ | + | ,+ |
48 | 20 | + |
28 | + | 23 |
+ | 35 | 25 |
+ | + | + |
+ | + | 20 |
.+ | + | + |
+ | 25 | + |
+ | + | + |
+ | 25 | 20 |
+ | + | + |
+ | + | + |
sloučenina : příkladu č. | dávka alachloru (kg/ha) | dávka antidota (kg/ha) | rýže | ochranný účinek čirok | pšenice |
11 | 4,0 | 8,0' | + | 4 | 4 |
16 | 4,0 | 8,0 | 4 | + | 4 |
12 | 4,0 | 8,0 | 4 | + | + |
40 | 4,0 | 8,0 | + | + | + |
5 | 4,0 | 8,0 | 36 | + | + |
13 | 4,0 | 8,0 | + | 4 | + |
41 | 4,0 | 8,0 | + | 4 | 4 |
26 | 4,0 | 8,0 | 4” | + | 4 |
37 | 4,0 | 8,0 | 4 | 4 | + |
38 | 4,0 | 8,0 | + | + | 20 |
42 | 4,0 | 8,0 | 4 | 4 | + |
47 | 4,0 | 8,0 | 4 | 4 | 4 |
27 | 4,0. | '8,0 | 4“ | 4 | 4 |
48 | 2,0 | 8,0 | + | 4 | 4 |
48 | 4,0 | 8,0 | — | 4 | + |
28 | 2,0 | 8,0 | + | 43 | + |
29 | 2,0 | 8,0 | 4- | + | + |
43 | 2,0 | 8,0 | 4 | 20 | + |
30 | 2,0 | 8,0 | 31 | 4 | 4 |
18 | 2,0 | 8,0 | +' | + | 4 |
31 | 2,0 | 8,0 | + | 4 | 4 |
32 | 2,0 | •8,0 | +: | 4 | 4 |
39 | 2,0 | 8,0 | 4 | 14 | 25 |
19 | 2,0 | 8,0 | 40 | 8 + | 4- |
44 | 2,0 | 8,0 | 4 | + | + |
33 | 2,0 | 8,0 | 20 | 4 | + |
34 | 2,0 | 8,0 | 4 | 4 | 4 |
45 | 4,0 | 8,0 | + | 20 | 4- |
46 | 4,0 | 8,0 | 4' | 4 | + |
51 | 4,0 | 8,0 | + | 4- | 4- |
3 | 0,5 | 8,0 | 56 | ||
1,0 | 8,0 | 50 | |||
2,0 | 8,0 | 20 | |||
4,0 | 8,0 | 40 | |||
36 | 0,5 | 8,0 | 35 | ||
1,0 | 8,0 | 50 | |||
2,0 | 8,0 | 63 | |||
4,0 | 8,0 | 64 | |||
20 | 0,5 | 8,0 | 78 | ||
1,0 | 8,0 | 64 | |||
2,0 | 8,0 | 34 | |||
4,0 | 8,0 | 20' | |||
17 | 0,0625 | 8,0' | + | ||
0,25 | 8,0. | 43 | |||
1,0 | 8,0 | 54 | |||
4,0 | 8,0' | '+ | |||
22 | 0,5 | 8,0 | 65 | ||
1,0 | 8,0 | 63 | |||
2,0 | 8,0· | 77 | |||
4,0 | 8,0 | 4 | |||
23 | 0,5 | 8,0· | 70 | ||
1,0 | 8,0 | 48 | |||
2,0 | 8,0 | 22 | |||
4,0 | 8,0 | + | |||
28 | 0,5 | 8,0 | 40 | ||
1,0 | 8,0 | '26 | |||
2,0 | 8,0 | 4 | |||
4,0 | 8,0 | + | |||
43 | 0,5 | 8,0 | + | ||
1,0 | 8,0 | 40 | |||
2,0 | 8,0 | 20 | |||
4,0 | 8,0 | 40 |
+ Chránící účinek je mezi O a 19.
vého herbicidu butachloru. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce VI.
Postupem uvedeným v příkladu 54 byly testovány sloučeniny . podle vynálezu na rýži, čiroku a pšenici za použití acetanalidoTabulka VI
příklad č. | dávka butachloru kg/ha | dávka antidota kg/ha | rýže | ochranný účinek čirok | pšenice |
3 | 4,0 | 8,0 | 30 | 35 | 20 |
15 | 4,0 | 8,0 | 20 | 58 | 38 |
4 | 4,0 | 8,0 | 35 | 36 | 4- |
14 | 4,0 | 8,0 | + | + | 4- |
14 | 4,0 | 8,0 | + | 4- | 4- |
35 | 4,0 | 8,0 | 23 | + | 23 |
35 | 4,0 | 8,0 | 25 | 4- | 2- |
36 | 4,0 | 8,0 | 68 | 28 | 40 |
7 | 4,0 | 8,0 | + | 25 | + |
2 | 4,0 | 8,0 | 35 | + | 23 |
20 | 4,0 | 8,0 | 55 | 40 | 53 |
21 | 4,0 | 8,0 | 20 | 25 | 4- |
'6 | 4,0 | 8,0 | + | 53 | + |
52 | 4,0 | 8,0 | + | 4- | + |
53 | 4,0 | 8,0 | 20 | 4· | 38 |
8 | 4,0 | 8,0 | + | + | 30 |
17 | 4,0 | 8,0 | 73 | 50 | 25 |
50 | 4,0 | 8,0 | 4- | 30 | 4- |
49 | 4,0 | 8,0 | + | 38 | 4- |
9 | 4,0 | 8,0 | 4- | 30 | 20 |
22 | 4,0 | 8,0 | + | 56 | 38 |
10 | 4,0 | 8,0 | + | + | + |
23 | 4,0 | 8,0 | + | 60 | + |
24 | 4,0 | 8,0 | 20 | 60 | 45 |
25 | 4,0 | 8,0 | + | + | 4- |
11 | 4,0 | 8,0 | + | 58 | .+ |
16 | 4,0 | 8,0 | 4- | + | 60 |
12 | 4,0 | 8,0 | + | 35 | + |
40 | 4,0 | 8,0 | + | 30 | + |
5 | 4,0 | 8,0 | 95 | + | 28 |
13 | 4,0 | 8,0 | 20 | + | + |
41 | 4,0 | 8,0 | + | + | + |
26 | 4,0 | 8,0 | 4- | 23 | + |
37 | 4,0 | 8,0 | 20 | + | + |
38 | 4,0 | 8,0 | + | + | + |
42 | 4,0 | 8,0 | 25 | 4- | 48 |
47 | 4,0 | 8,0 | 4- | + | 33 |
27 | 4,0 | 8,0 | 33 | + | + |
48 | 4,0 | 8,0 | + | 25 | 20' |
48 | 4,0 | 8,0 | — | + | 35 |
28 | 4,0 | 8,0 | + | +·! | 35 |
29 | 4,0 | 8,0 | + | +i | 4- |
43 | 4,0 | 8,0 | 38 | 32 | 25 |
30 | 4,0 | 8,0 | 25 | + | 33 |
18 | 4,0 | 8,0 | 34 | + | 35 |
31 | 4,0 | 8,0 | 39 | + | + |
32 | 4,0 | 8,0 | 20 | 30 | 20 |
39 | 4,0 | 8,0 | + | + | 4- |
19 | 4,0 | 8,0 | + | + | + |
44 | 4,0 | 8,0 | 26 | + | + |
33 | 4,0 | 8,0 | 55 | + | 20 |
34 | 6,0 | 8,0 | 4“ | 4- | 35 |
45 | 6,0 | 8,0 | 25 | + | + |
46 | 6,0 | 8,0 | 68 | 23 | + |
51 | 6,0 | 8,0 | 35 | + | 40 |
+ Ochranný účinek je mezi 0 až 19.
Antidota podle vynálezu - se mohou také aplikovat na semena plodin před výsevem. Tento způsob aplikace je často žádoucím způsobem aplikace, protože se používají relativně malá množství antitod ve srovnání s preemergentní aplikací zahrnutím do půdy. Následující příklady podrobněji popisují použití antidotových sloučenin podle tohoto vynálezu při zpracování semen.
Příklad 55
Toluenový roztok nebo suspenze antidota se aplikují na semena plodin v koncentraci žádoucí pro zpracování semen. Nezpracovaná, kontrolní, a zpracovaná semena se zasázejí do misek o- velikosti 24X13X7 cm, které obsahují prachovitou hlinitou půdu. Krycí vrstva půdy (450 gj se postříká rámovým· -rozprašovačem (20· gpa) žádanou koncentrací herbicidu, rozmíchá se a nasype se do předem osázených misek. Misky se zalijí asi 6 mm vody a přenesou se na záhony do skleníku. Během zbytku testu se misky zalévají zespodu podle potřeby. 'Po 2- 1/2 až 3 týdnech po zpracování se pozorují a výsledky se zaznamenají; množství antidota, které bylo aplikováno na semena plodin, se vypočte v hmotnostních procentech ze základu, který je definován jako 1 díl antidota na 1000' dílů -semen plodiny. Pozorování a záznamy podle shora - uvedeného postupu za použití triallátu jako herbicidu jsou uvedeny v tabulce Vll.
Výsledky, které jsou souhrnně uvedeny v tabulce Vll, udávají % inhibice nezpracovaných a zpracovaných semen při různých dávkách triallátového herbicidu a antidota. Znaménko — znamená, - že došlo- ke snížení očekávané inhibice. To znamená, jestliže byl vypočten „ochranný účinek“, došlo k „ochraně1 o '20 nebo více jednotek. „Ochrana* -rostlin plodin zpracováním semen plodin s „ochrannými sloučeninami“ podle vynálezu se vypočte následovně:
% inhibice rostliny plodiny [nezpracovaná semena) — °/o inhibice -rostliny plodiny (zpracovaná semena).
21512В
Л Ctí Н см гН
СО СП СО о СО 00 ио о г—< т-1 04 СМ тН г·I СО со со ю о ю о ю оо cmcmcm^tHcoco^ >О
S
О л
ф ω
S • гЧ .S <о с>
cd д S о Ή
Д 'Φ > ο ω cd Рч Рч >CJ
Д O
СЛ p TJ Д Ξ )Í4
Λ cd Λί > 'cd TJ
Д
4-J
СЛ
а о о оо оо ню оз аз о о оз о о ф CJ >СЛ л
ф ω д CD >СЛ a
CO co H £ W
O η Η Η Η H
CM
OCOCQLOCOCSOOO гН СМ СМ тН СМ
Ю СО СО О О 00 СО О СМ СМ СМ СМ СО СМ СО ’Ф
О О 00 тН Ю
со о но о о тН СМ
o O CO | o | оз | 03 | o | co |
CM | [> | 03 | 03 | o | o |
rH | rH |
о Ю оо Ш 00 Ю оо см со оз оз аз
100 φ а д φ φ φ
Д φ
>(Λ
Ри co rH 00 ’Φ CM
O H H гЧ rH H
CM
co tH OQ Tti CM
Q тН rH гЧ гЧ Г—I
CM ’Ф o in o O o ό 00 rH C0 o uo th th
I
O cm in in χΦ in
O uo O O O o to oj
ooo o O cin
LD
OOiCo° n n kH O] ID CO dávka zpracování plodina % inhibice plodiny triallátu,. semen kg/ha sloučeninou z příkladu č.
Й Φ e φ ω я 'Я > o o я !4 q tm cm có >Ui
Λ
Φ u Я
Í4 ♦=* Я Ф O я o
O . ID O O oO
O LD OO O · 0Q CD OJ CO · CQ CD
O 00 OJ ts
φ φ . LD O ID 1Ď Cg
CD
O CD o id co o co co σι rH LS CD CD ČD
Φ | Φ | Φ |
ω | u | o |
'3 | 3 | Я φ |
φ | φ | |
>ω | >сл | >αο |
A | Pí |
CO
CO гЧ СО ’Ф OJ
О vI гЧ гЧ гЧ г—I
OJ
CD
H 00 5ti CM
Η Η Η Η H OJ
CO rH 00 M CM
Φ rd Η Η Η H OJ
О О Ф
Q оо
СТ)
Ф
CD
CO ti
4-> cd O ti β
CM CT)
O
CD >> £ © £ φ
CD -Q
Λ •rH rti £ ctí ti •ι—I
O
Φ ti CD Ё CD Cd
N o ti ti
CD >O ti o ω
ctí > 'Λ TJ ctí jti bo 44 ti Φ
CD
Cd
I
ID
CD
OO CD
CD
CD o Ф rrl
CO
CD
CD CD
I
Φ oo oo (Λ CD > O co
LD ©
O)
Ю Ф CD O
Φ Ф 00
CM oo ©
ιό
Ю t>4 ел
1D
ID řx
ID
100 cd CD > O ti Ф >O
Ф ti
Φ s >CJ
Φ
MI
MI co
CM rH r-l
MI
C0 г-1
CM
CO rH
CD
A rH
CO Ml r-í rH co cm mi H Sí Η H cm co rt
CO
Ή
Ή
MI
Ϊ— Γ-)
O ГН mi
Гн
CN rH rH
CM oo o TH
CM
H rH
CM
M1
M|
Гн
O
PO ts
dávka zpracování plodina % in-hibice plodiny triallátu, semen kg/ha sloučeninou z příkladu č.
o o O O O O Có CO
LO CD
O © O O Ó ой ой oo г—I СО ой
Sloučenina z příkladu 3, hydrochlorid a-methyl-N- [ 4- (dichlormethylen·) -1,3-dithiolan-2-yliden]benzylaminu, se dále testuje podle postupu z příkladu 56 při zpracování semen několika odrůd pšenice za použití triallátu jako herbicidu.
Příklad 56
Toluenový roztok nebo suspenze sloučeniny z příkladu 3 se aplikuje na vybrané odrůdy pšenice tak, aby se semena zpraco vala žádoucími koncentracemi. Nezpracovaná semena pšenice a semena pšenice zpracovaná třemi různými koncentracemi sloučeniny z příkladu 3 se osází do misek o velikosti 24X13X7 cm s prachovitou hlinitou půdou. Krycí vrstva půdy (450 g) se postříká triallátem, rozmíchá se a umístí do předeip osázených misek. Misky se zalijí asi 6 mm vody, přenesou se na záhony do skleníku, kde se během zbytku testu zalévají zespodu podle potřeby. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce VIII.
Tabulka VIII dávka odrůda pšenice % inhibice pšenice* triallátu , koncentrace při zpracování kg/ha _ semen, hmotnostní procenta
... 0 1/16 1/4 [L
0 | Olaf semidwarf hard red spring — jarní | 0 | 0 | 0 | 0 |
1/16 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
1/8 | 3 | 0 | 0 | 0 | |
1/4 | 18 | 0 | 0 | 0 | |
1/2 | 78 | Oi— | 0— | 0— | |
1 | 90 | 25— | 23— | 10— | |
2 | 100 | 60— | 53— | 40— | |
0 | Nugaines white winter | 0 | 15 | 40 | 60 |
ozimá | |||||
1/16 | 0 | 0 | 35 | 63 | |
1/8 | 10 | 10 | 43 | 60 | |
1/4 | 53 | 10— | 215— | 45— | |
1/2 | 85 | 10— | 45— | 36— | |
1 | 93 | 23'— | 50— | 55— | |
2 | 100 | 58— | 58— | 58— | |
0 | Arthur 71 Soft red | 0 | 0 | 0 | 0 |
Winter — ozimá | |||||
1/16 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
1/8 | 33 | 0— | 0— | 0— | |
1/4 | 58 | 0- | 0— | O- | |
1/2 | 98 | 0— | 0- | 15- | |
1 | 100 | 30— | 0— | 0— | |
2 | 100 | 931 | 18— | 5— | |
0 | Eagle hard red | 0 | 0 | 0 | 5 |
winter — ozimá | |||||
1/16 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
1/8 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
1/4 | *53 | 01— | 0— | 0— | |
1/2 | 99 | 0- | 0— | 0— | |
1 | 100 | 5— | 0— | 5— | |
2 ........ | 100 | 53— | 23— | 25— | |
0 | Rolette durum | 0 | 0 | 0 | 8 |
1/16 | 0 | 0 | 0 | 8 | |
1/8 | 0 | 0 | 0 | 10 | |
1/4 | 5 | 0 | 0 | 0 | |
1/2 | 68 | 0— | Ol— | 0— | |
1 | 73 | 10— | 5— | 0— | |
2 | 93 | 43- | 43— | 43— |
dávka | odrůda pšenice | % inhibice pšenice+ | ||||
triallátu . | koncentrace při zpracování | |||||
kg/ha | semen, hmotnostní procenta | |||||
0 | .1/16 | i/4 | 1 | |||
0 | Waldron hard red spring — jarní | 0 | 0 | 0 | 15 | |
1/16 | 13 | 0 | 0 | 0— | ||
1/8 | 43 | 0— | 0— | 0— | ||
1/4 | 73 | 0— | 0— | 0— | ||
1/2 | 94 | 0— | 0— | 0— | ||
1 | 100 | 20— | 13— | 13— | ||
2 | 100 | 68— | 53— | 25— |
Znaménko — znamená menší než očekávanou inhibici, tj. došlo k „ochraně”. + průměr ze dvou opakování
Příklad 57
Toluenový roztok nebo· suspenze sloučeniny z příkladu 3, hydrochloridu a-methyl-N- [ 4- (dichlormethylen) -l,3-dithiolan-2-ylidenjbenzylaminu, se aplikuje na pšenicí tak, aby · se semena zpracovala žádoucími · koncentracemi. Nezpracovaná semena sveřepu pýřitého, béru zeleného a ovsa hluchého a pšenice spolu se semeny pšenice, které se zpracují se třemi koncentracemi sloučeniny z příkladu 3, se zasázejí do misek o velikosti 24 X 13 X 7 cm s prachovitou hlinitou půdou. Rámovým rozprašovačem (20 gpa] se aplikuje triallát na krycí vrstvu půdy (450· gj a rozmíchá se s půdou. Zpracovaná krycí vrstva půdy se umístí do předem osázených misek, misky se přenesou na záhony do· skleníku a zespodu se zalévají.
Tabulka IX dávka triallátu, % inhibice pšenice % inhibice travnatých kg/ha koncentrace při zpracování plevelů semen, hmotnostní procenta
0 | 1/32 | 1/8 | .1/2 | SP | BZ | OH | |
— | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
1/32 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 80 |
1/16 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 6i0 | 815 |
1/8 | 15 | 0 | 0 | 0 | 25 | 95 | 95 |
1/4 | (45 | 0— | 0— | 0— | 55 | 95 | 99 |
1/2 | 90 | 0— | 0— | 0- | <6.5 | 100i | 9.9 |
1 | 98 | 30— | 0— | 10— | 70 | 100 | ilOO |
2 | 99 | '90 | 45— | 35— | 75 | 100' | 100 |
SP · — sveřep pýřitý
BZ = bér zelený
OH = oves hluchý
Znaménko — znamená menší než očekávanou inhibici, tj. došlo k „ochraně.”
Příklad 58
Dichlormethanové roztoky nebo suspenze testované chemikálie se aplikují na čirok tak, aby se semena zpracovala žádanými koncentracemi. Nezpracovaná rosička, bér, kuří noha a čirok spolu s čirokem, který se zpracuje třemi různými koncentracemi chemikálie, se zasázejí do misky o rozměrech
X 13 X 7 cm s prachovitou hlinitou půdou. Do předem osázených misek se umístí krycí vrstva půdy. Na povrch půdy se rámovým rozprašovačem (20 gpa) aplikuje alachlor. Misky · se zalijí 6 mm vody. Pak se misky přenesou na záhony do· skleníku. Během testu se misky zespodu zalévají podle potřeby. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce X.
Tabulka X dávka semena alachloru zpracokg/ha vaná sloučeninou z příkladu č.
% inhibice čiroku koncentrace při zpracování semen, hmotnostní procenta 0 1/16 1/4 1 % inhibice travnatých plevelů1
R BZ KN
0 | 17 | 0' | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 |
1/32 | 85 | 0— | 0— | 10- | 60' | 98 | 98 | |
1/16 | .90 | 35— | 0— | 10— | 90 | 98 | 100 | |
1/8 | 95 | 80 | 0— | 0— | 95 | 99 | 100 | |
1/4 | 100 | 85 | 5— | 10— | 99 | 99 | 100 | |
1/2 | 98 | 85 | 50— | 20— | 99 | 100 | 100 | |
1 | 98 | 95 | 60— | 35— | 100 | 100 | 100 | |
2 | 99 | 95 | 70— | 30— | 100 | 100 | 100 | |
0 | 20 | 0 | 5 | 10 | 95 | 0 | 0 | O' |
1/312 | 15 | 35 | OO· | 95 | 80 | 98 | 99 | |
1/16 | 30 | 0— | 25 | 100 | 85 | 99 | 99 | |
1/8 | 80 | 0— | 30— | 95 | 99 | 99 | 100 | |
1/4 | 95 | 75— | 50— | 9 01 | 99 | 100 | 100 | |
1/2 | 98 | 90 | 15— | 90 | lCO | 100 | 100 | |
1 | 99 | 95 | 45— | 100 | 100 | 100 | 100 | |
2 | 100 | 98 | 65— | 95 | 100 | 100 | 100 | |
0 | 36 | 0 | 0 | 0 | 55 | 0 | 0 | 0 |
1/32 | 5 | 0 | 0 | 50 | 40' | 98 | 98 | |
1/16 | 20 | 10 | 0 | 70 | 90 | 98 | 100 | |
1/8 | 40 | 0- | O— | 50— | 90 | 98 | 100 | |
1/4 | 90 | 35— | 5— | 75— | 100 | 100 | 100 | |
1/2 | 100 | 45— | 15— | 75— | 100 | 100 | 100 | |
1 | 100 | 90 | 25— | 70— | 100 | 1100 | 100 | |
2 | 100 | 98 | 60— | ao— | 100 | 100 | 100 | |
0 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
1/32 | 5 | 0 | 0 | 0 | 30 | 95 | 95 | |
il/;16 | 65 | 55 | 20— | 0— | 45 | 100 | 98 | |
118 | ao | 35— | 165 | 10— | 70 | 99 | 99 | |
1/4 | 90 | 80 | 75 | 15— | 95 | 100 | 100 | |
1/2 | 90 | 95 | 75 | 30— | 95 | 1Q0 | 100 | |
fl | 95 | .90 | 95 | 35— | 98 | lflO | 99 | |
2 | 99 | 98 | 90 | 70— | 99 | 100 | 100 |
XR = rosička | |
BZ = bér zelený KN — kuří noha Znaménko — znamená menší než očekávanou inhibici, t. | j. došlo· k „ochraně.' |
Příklad 59
Dlchlormethanové roztoky nebo suspenze sloučeniny z příkladu 36 se aplikují na rýži tak, aby se semena zpracovala žádanými koncentracemi. Nezpracovaná i zpracovaná rýže se nechá předklíčit 2 dny na vlhkém ubr oušku. Plastické kelímky o velikosti 10 X X 10 X 7,5 cm se naplní do výšky 5 cm prachovitou hlinitou půdou. Kuří noha se zaseje do mělké brázdy a pokryje se půdou. Na povrch půdy se rámovým rozprašovačem (20' gpaj aplikuje butachlor. Rýže se zasází do zatopených kelímků. Po 24 hodinách se vodní hladina sníží na povrch půdy. Na této úrovni se udržuje 5 dnů po tom, co- kelímky byly znovu zaplaveny vodou. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce Xl.
Tabulka. XI dávka butachloru koncentrace při zpra- % inhibice, průměr ze 2 opakování kg/ha cování semen, hmot. % rýže sázená do vody kuří noha
1/64 | — | 38 | 67 |
1/16 | — | 91 | 99 |
1/4 | — | 100 | 100 |
— | 1/32 | 0 | 0 |
1/64 ' | 1/32 | 43 | 73 |
1/16 | 1/32 | 68— | 100 |
1/4 | 1/32 | 63— | 100 |
— | 1/8 | 10 | 0 |
1/64 | 1/8 | 23— | 60 |
1/16 | 1/8 | 55— | 100 |
1/4 | 1/8 | 58— | 100 |
— | 1/2 | 65 | 0 |
1/64 | 1/2 | 60— | 48 |
1/16 | 1/2 | 70— | 92 |
1/4 | 1/2 | 68— | 100 |
Znaménko — v tabulce XI znamená menší „ochraně.“ než očekávanou inhibici, t. j. došlo· k
Antídota podle tohoto vynálezu se mohou kombinovat s thiokarbamátOvými a acetanilidovými herbicidy v mísící nádrži a takto být aplikovány na půdu osázenou semeny plodiny. Detailnější je tento aspekt podle vynálezu popsán v příkladech 57 a 58 a v tabulkách XII а XIII. Data · v tabulkách XII a XIII jsou uváděna jako % inhibice. „0chranný účinek“ se pak snadno· vypočte podle následujícího vzorce: [% inhibice plodiny herbicidem + % inhibice plodiny antidotem] — % inhibice plodiny směsí antidota s herbicidem.
Příklad 60
Do plastických kelímků o· velikosti 10 X
X 10 X 7,5 cm s prachovitou hlinitou půdou se · zasází pšenice a několik druhů travnatých plevelů. Ze směšovací nádrže se aplikují chemické prostředky rámovým rozprašovačem (20 gpa) na povrch půdy. Zpracovaný povrch půdy se protřepe v plastických pytlích, aby došlo k zahrnutí chemikálií do půdy. Do předem osázených kelímků se umístí krycí vrstva. Kelímky se přenesou na záhon do skleníku a zespodu se zalévají. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce XII.
Tabulka XII
dávka triallátu kg/ha | sloučenina z příkladu č. | dávka antidota kg/ha | % inhibice, průměr ze dvou opakování | |||
pšenice | oves hluchý | sveřep pýřitý | bér zelený | |||
1/64 | — | _ | 0 | 50 | 58 | 0 |
1/16 | — | — | 5 | 98 | 99 | 0 |
1/4 | — | — | 68 | 100 | 100 | 20 |
1 | __ | — | liOO | 100’ | 100 | 68 |
0 | 3 | 1/4 | 0 | 0 | 0 | 0 |
1/Θ4 | 3 | 1/4 | D | 73 | 60 | 0 |
1/16 | 3 | 1/4 | 8 | 98 | 100 | 0 |
1/4 | 3 | 1/4 | 43— | 100 | Ί00 | 18 |
1 | 3 | 1/4 | 100 | 1.00 | 100 | 60 |
0 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
1/64 | 3 | 1 | 0 | 88 | 60 | 0 |
1/16 | 3 | 1 | 0 | 99 | IOiO | 0 |
1/4 | 3 | 1 | 15— | 100 | 100 | 5 |
1 | 3 | 1 | 98 | 100 | 100 | 82 |
0 | 3 | 4 | 0 | 0 | 0 | 0 |
1/64 | 3 | 4 | -0 | 55 | 10— | 0 |
1/16 | 3 | 4 | 0 | 100 | 63— | 0 |
1/4 | 3 | 4 | 0— | 100 | 100 | 10 |
1 | 3 | 4 | 85 | 100 | 100 | 18— |
□ | 4 | 1/4 | 0 | 10 | 1-0 | 0 |
1/64 | 4 | 1/4 | 0 | 8-3 | 53 | 0 |
1/16 | 4 | 1/4 | 0 | 100 | 100 | 5 |
1/4 | 4 | 1/4 | 25— | 100 | 100 | 20 |
1 | 4 | 1/4 | 98 | 100 | 100 | 48— |
0 | 4 | 1 | 0 | 30 | 0 | 0 |
1/64 | 4 | 1. | 0 | 96 | 53 | 0 |
1/1'6 | 4 | 1 | 0 | 100 | 100 | 0 |
1/4 | 4 | 1 | 18— | 100· | 100 | 13 |
1 | '4 | 1 | 90 | 100 | 1100 | 25— |
0 | 4 | 4 | <0 | 0 | 0 | 0 |
1/64 | 4 | 4 | o | 75 | 45 | 0 |
1/16 | 4 | 4 | 0 | 100 | 70- | 0 |
1/4 | 4 | 4 | 5— | 1'00 | 100 | 0— |
1 | 4 | 4 | 68— | 100 | 100 | 5— |
Tabulka XII (pokračování) dávka triallátu sloučenina dávka % inhibice, průměr ze 2 opakování kg/ha z příkladu č. antidota kg/ha pše- oves sveřep bér jílek psár- kuří nice hluchý pýřitý zelený ozimý ka noha
O CO LO MI o o ή co O) C5 Q rH r4
O Ю CO CO CD 'CD CD CD CD
O OO CD ' lD CO
Ococo cd O ' Q
M 00 CD O O гЧ Ή
CQ Q 8 Η H
O O co O cn Id rx CD CD
om w O Μ CD Ml CO 0^ CD CD
O 00 00 Ó CD φ cm in ts o) o
O 5 O oa oo | O | O O O co in uo | Q O O Q oo in | o o O Φ 00 O |
cm | Mi Ml | rH co | CM |
Příklad 61
Cirok, rosička, bér zelený a kuří noha se zasázejí do plastických kelímků o velikosti 10X10X7,5 cm s prachovitou hlinitou půdou. Do předem osázených kelímků se umístí krycí vrstva půdy. Na povrch půdy se ap likuje rámovým rozprašovačem (20 gpa) jako směs z nádrže ... kombinace alachloru a sloučeniny z příkladu 17. Kelímky se zalijí 6 mm vody a přenesou se na záhony do skleníku. Během zbytku testu se kelímky zalévají zespodu podle potřeby. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce XIII.
Tabulka XIII dávka alachloru, kg/ha | dávka antidota, kg/ha | % inhibice, průměr ze 2 opakování čirok rosička bér zelený | kuří noha | ||
1/32 | — | 0 | 18 | 88 | 60 |
1/8 | — | 10 | 63 | 93 | 97 |
1/2 | — | 68 | 94, | 99 | 100 |
2 | — | 85 | 98' | 99 | 100 |
0 | 1/8 | 0 | O | 0 . | 0 |
1/32 | 1/8 | 0 | 18 | 75 | 43 |
1/8 | '1/8 | 50 | 83 | 99 | 100 |
1/2 | (1/8 | 50 | 83 | 99 | 100 |
2 | 1/8 | 96 | 98 | (IDO | 100 |
0 | 1/2 | 0 | 0 | 0) | 15 |
1/32 | 1/2 | O | 13 | 73 | 15— |
1/8 | 1/2 | 5 | 615 | 95 | 98 |
1/2 | 112 | 45— | 88 | 99 | 100 |
2 | 1/2 | 94 | 98 | 100 | 100 |
0: | 2 | O | 0 | 0 | 0 |
1/32 | 2 | O | 13 | 82 | 45 |
1/8 | 2 | O | 50 | 97 | 9Θ |
1/2 | 2 | 58 | 85 | 99 | 100 |
2 | 2 | 75 | 97 | 99 | 100 |
Znaménko — znamená menší než očekávanou inhibici, tj. došlo k „ochraně“.
Některé sloučeniny podle vynálezu se testují na rostlinkách rýže sázených do vody za použití butachloru jako herbicidu podle postupu z příkladu 62.
Příklad 62
Plastické kelímky o velikosti 10X10X7,5 centimetru se naplní do výšky 5 cm prachovitou hlinitou půdou. Rámovým rozprašovačem se povrch .. půdy zpracuje s kombina cí herbicidu a antidota. Předem nabobtnalá rýže, po dvou dnech bobtnání, se zasází do zatopených kelímků. Hladina vody se po 24 hodinách sníží k povrchu půdy a udržuje se na této hladině 5 dnů po tom, co byly kelímky znovu zaplaveny vodou během testu. Výsledky, které se získají při zpracování rýže sázené ve vodě shora popsaným způsobem, jsou uvedeny v tabulce XIV.
Tabulka XIV | |||
sloučenina z příkladu č. | dávka herbicidu, kg/ha | dávka antidota, kg/ha | ochranný účinek |
3 | 1/64 | 1/2 | 4- |
1/16 | 35 | ||
1/4 | + | ||
4 | 1/64 | 1/2 | 26 |
1/16 | 23 | ||
1/4 | 4“ | ||
3.6 | 1/64 | 1/2 | 26 |
1/16 | 6D | ||
1/2 | 4- | ||
5 | 1/3'2 | 1 | 4- |
1/8 | 44 | ||
1/2 | 37 | ||
46 | 1/16 | 1/2 | 32 |
1/4 | 4~ | ||
1 | 4- |
-+- Ochranný účinek byl mezi 0 až 19.
Sloučeniny z příkladů 17, 20, 31, 43 a 51 při testování v dávkách 1/64, 1/16 a 1/4 kg na hektar mají menší ochranný účinek než 2Ό jednotek.
Shora uvedené příklady ilustrují použitelnost 2-imino-l,3-dithio- a 1,3-oxathio-derivátů podle tohoto vynálezu při snižování poškozování plodin, například čiroku, rýže a pšenice, účinkem herbicidů. Ochranná činidla se mohou aplikovat na místo rostliny jako směs, tj. směs efektivního herbicidního množství thiokarbamátového nebo acetanilidového herbicidu a efektivního ochranného množství ochranného činidla, nebo postupně jedno po druhém, tj. místo rostliny se zpracuje nejdříve s efektivním množstvím herbicidu a potom s ochranným činidlem nebo naopak. Poměr herbicidu к ochrannému činidlu závisí na druhu plodiny, která má být chráněna, na druhu plevelu, který má být potlačen, na druhu použitého herbicidu atd.
Normálně se používají taková množství, aby poměr herbicidu к ochrannému činidlu byl 1 : 25 až 25 : 1, s výhodou v poměru 1 : : 5 až 5 : 1 hmotnostního dílu.
Herbicid, ochranné činidlo nebo jejich směs se aplikují na místo rostliny samotné nebo se může herbicid, ochranné činidlo nebo jejich směs aplikovat společně s materiálem, který se odborně označuje jako pomocné činidlo — adjuvant-, ve stavu kapalném nebo pevném. Směsi, které obsahují příslušný herbicid a ochranné činidlo, se vyrábějí obvykle tak, že se uvedený herbicid a ochranné činidlo smíchají s pomocným činidlem, kam zahrnujeme ředidla, plniče, nosiče a doplňková činidla. Tím se vyrobí prostředky ve formě jemně rozemletých prášků pevných částic, granulí, tablet, smáčitel ných prášků, prachů, roztoků a vodných disperzí nebo emulzí. Jako doplňková činidla může směs obsahovat jemně rozemleté pevné částice, rozpouštědlo organického původu, vodu, smáčecí činidlo, dispergační činidlo, emulgační činidlo nebo kteroukoliv jejich vhodnou kombinaci.
Pro aplikaci herbicidu, ochranného činidla nebo jejich směsi na místo rostliny jsou použitelnými jemně rozemletými pevnými nosiči a plniči například talek, hlinky, pemza, kysličník křemičitý, infuzoriová zemina, křemen, fullerská hlinka, síra, práškovaný korek, práškované dřevo, ořechová mouka, křída, tabákový prach, aktivní uhlí a podobné. Mezi typická kapalná ředidla patří například těžký technický benzín, aceton, alkoholy, glykoly, ethylacetát, benzen a podobné. Takové prostředky, zvláště kapaliny a smáčitelné prášky, obsahují obvykle jako doplňková činidla jedno nebo více povrchově aktivních činidel v takových množstvích, která jsou dostatečná pro to, aby se daný prostředek snadno dispergoval ve vodě nebo v oleji. Pod termínem „povrchově aktivní činidlo” se rozumějí činidla smáčecí, dispergační, suspendační a emulgační. Taková povrchově aktivní činidla jsou velmi dobře známa. Jako odkaz pro detaily lze uvést USA patent č. 2 547 724, sloupec 3 a 4.
Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují asi od 5 asi do 95 dílů herbicidu a ochranného činidla, asi 1 až 50 dílů povrchově aktivního činidla a asi 4 až 94 díly rozpouštědla. Všechny díly jsou díly hmotnostní, vztažené na celkovou hmotnost prostředku.
Aplikace herbicidu, ochranného činidla nebo jejich směsi v kapalném stavu nebo ve formě pevných částic se může provádět kon215126 venčními technikami, například rozmetadly, mechanickými rozprašovači, rámovými a ručními postřikovači, postřikovacími rozprašovači a granulárními aplikacemi. Prostředky se mohou aplikovat také z letadel ve formě poprachů nebo postřiků. Jestliže je to žádáno, provádí se aplikace prostředků podle vynálezu na rostliny zahrnutím prostředku do půdy nebo do jiného prostředí.
Shora uvedené příklady ilustrují také to, že plodiny lze chránit tak, že se semena plodiny před výsevem zpracují s efektivním množstvím ochranného činidla. Pro zpracování semen jsou zpravidla potřeba malých množství ochranného činidla. Účinným může být již 0,031 hmotnostního dílu ochranného činidla na 100 dílů semen. Jestliže je to žádoucí, může být množství ochranného činidla zvýšeno. Poměr hmotnosti ochranného činidla ke hmotnosti semen je obvykle v rozmezí 0,1 až 10,0 dílů ochranného činidla na 1000 dílů semen. Efektivní množství ochranného činidla lze snadno stanovit za pomoci odborníka.
Protože zpracování semen vyžaduje obvykle jenom velmi malá množství účinného ochranného činidla, sloučenina se obvykle formuluje jako prášek nebo emulgovatelný koncentrát, který lze pro použití v aparatuře na zpracování semen zředit vodou. Za jistých podmínek však může být pro použití žádoucí rozpustit ochranné činidlo v organickém rozpouštědle. Pak lze zpracování semen nebo použití čisté sloučeniny provést za patřičně kontrolovatelných podmínek.
Podle tohoto vynálezu se také výrábějí nové prostředky pro zpracování semen. Tyto nové prostředky pro zpracování semen obsahují jedno nebo více popsaných účinných ochranných činidel, která jsou pro zamýšlené použití dobře dispergovaná v inertním nosiči nebo ředidle. Takovými nosiči mohou být buď pevné látky, jako je talek, hlinka, infuzoriová zemina, piliny, uhličitan vápenatý a podobné, nebo kapaliny, jako je voda, petrolej, aceton, benzen, toluen, xylen a podobné, ve kterých se účinná složka buď rozpustí, nebo disperguje. Jestliže se jako nosič použijí dvě nemísitelné kapaliny, pak se pro získání vhodné emulze používají emulgační činidla. Také lze použít smáčecích činidel, která pomáhají dispergovat účinné ochranX f X
né činidlo v kapalinách používaných jako nosič, ve kterém činidlo není úplně rozpustné. Emulgační a smáčecí činidla se prodávají pod různými obchodními názvy. Mohou to být buď čisté sloučeniny, nebo směsi sloučenin stejného druhu, nebo směsi sloučenin různého druhu. Typickými uspokojivými použitelnými povrchově aktivními činidly jsou vyšší alkylarylsulfonáty alkalických kovů, jako je dodecylbenzensulfonát sodný a sodné soli alkylnaftalensulfonových kyselin, sulfáty mastných alkoholů, jako jsou sodné soli monoesterů kyseliny sírové s alifatickými alkoholy s 8 až 18 atomy uhlíku, kvartérní amoniové sloučeniny s dlouhým řetězcem, sodné soli od ropy odvozených alkylsulfonových kyselin, monooleát polyethylensorbitolu, alkylarylpolyetheralkoholy, ve vodě rozpustné soli ligninsulfonátu, alkalické kaseinové prostředky, alkoholy s dlouhým řetězcem obvykle s 10 až 18 atomy uhlíku a kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými kyselina, alkylfenoly a merkaptany.
Zatímco sloučeniny podle tohoto vynálezu, které jsou zde shora popsány, obvykle chrání plodiny, zvláště obilniny proti herbicidnímu účinku thiokarbamátových a acetanilidových herbicidů, odborníci ocení, že různé sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou, jak plyne ze shora uvedených biologických dat, nejvýhodněji používány ve způsobech ochrany specifických plodin jak proti thiokarbamátovým, tak i proti acetanilidovým herbicidům.
Výslovně zde jde o následující konkrétní použití prostředku podle vynálezu (omezení dříve uvedené v popisu vynálezu se obdobně aplikuje na specifická uspořádání):
A) Způsob snížení poškození rýže, čiroku a pšenice, jejichž poškození je způsobováno thiokarbamátovými herbicidy, zvláště triallátem, při němž se používá efektivní ochranné množství sloučenin obecného vzorce
R—N = A nebo jejich zemědělsky přijatelných adičních solí s kyselinou, kde
R znamená alkylovou skupinu, s 1 až 5 atomy uhlíku,
lovou skupinu s í až 5 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
A znamená skupinu kde
Ri znamená atom vodíku, methylovou, ethylovou nebo isopropylovou skupinu,
X a Y znamenají nezávisle na sobě alky215126
kde znamená
R2 atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R3 atom vodíku nebo chloru a
R4 atom vodíku, methylovou nebo fenylovou skupinu.
B] Způsob snížení poškození rostlin ciroku, jejichž poškozování je způsobeno acetanilidovými herbicidy, zvláště alachlorem, při kterém se používá efektivní ochranné množství sloučenin · obecného vzorce nebo jejich zemědělsky přijatelných adičních solí · s kyselinou, kde
Ri znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
X znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo · alkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,
A znamená
CH-N*A zS '5
neboi
S -CHj
Rž znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu s tím, že jestliže
A znamená skupinu
S-, \ I
S-C-CHj pak
X musí znamenat atom vodíku.
C) Způsob snížení poškození rostlin rýže, jejichž poškozování je způsobeno acetanilidovými herbicidy, zvláště butachlorem, použitím efektivního ochranného množství sloučenin obecného vzorce
nebo jejich zemědělsky přijatelných adičních solí s kyselinou, kde
R1 znamená atom vodíku, methylovou, ethylovou, isopropylovou, butylovou nebo isobutylovou skupinu,
X a Y znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
A znamená skupinu
s /
nebo -C
CH5
kde znamená
R2 atom vodíku nebo methylovou skupinu,
Rs atom vodíku nebo chloru, s tím, že jestliže A znamená skupinu
pak Ri nemůže znamenat isopropylovou skupinu.
Ačkoliv je tento vynález popsán s ohledem na specifické modifikace, jeho detaily nejsou míněny jako omezení, nebol: je zřejmé, že existují různé ekvivalenty, změny a modifikace, aniž jsou mimo duch a rozsah tohoto vynálezu. Je tomu nutno rozumět tak, že taková uspořádání jsou zahrnuta v tomto vynálezu.
Claims (1)
- Herbicidní prostředek na bázi thiokarbamátů nebo acetanilidů, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku *5 až 95 dílů hmotnostních thiokarbamátového nebo acetanilidového herbicidu a ochranného činidla obecného vzorce IR—N —A (I) nebo jeho1 zemědělsky přijatelné adiční soli s kyselinou, v němžR znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo skupinuY kde znamenáRi atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,X a Y nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo atom halogenu, n čísla 0, 1, 2 nebo 3,A znamená skupinuVYNALEZU kde znamenáR. atom vodíku nebo methylovou skupinu,Rs atom vodíku nebo atom halogenu,R-i atom vodíku, methylovou nebo fenylovou skupinu,Z atom kyslíku nebo síry, s tím, že jestliže n znamená číslo 1 a A znamená skupinu pak Ri nemůže znamenat skupinu ethylovou, a jestliže n znamená číslo 1 a A znamená skupinu pak Ri nemůže znamenat skupinu propylovou nebo isobutylovou, přičemž poměr herbicidu к ochrannému činidlu je od 1:215 až 25:1, 1 až 50 dílů hmotnostních povrchově aktivního činidla a 4 až 94 dílů hmotnostních rozpouštědla.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/960,987 US4231783A (en) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS215126B2 true CS215126B2 (en) | 1982-07-30 |
Family
ID=25503920
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS797798A CS215126B2 (en) | 1978-11-15 | 1979-11-14 | Herbicide means and method of making the active substance thereof |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4231783A (cs) |
EP (1) | EP0011473B1 (cs) |
JP (1) | JPS55108869A (cs) |
KR (3) | KR830001038B1 (cs) |
AR (1) | AR223991A1 (cs) |
AU (1) | AU529155B2 (cs) |
BR (1) | BR7907429A (cs) |
CA (1) | CA1138466A (cs) |
CS (1) | CS215126B2 (cs) |
DD (1) | DD149889A5 (cs) |
DE (1) | DE2966928D1 (cs) |
DK (1) | DK154558C (cs) |
ES (1) | ES8104272A1 (cs) |
GR (1) | GR68435B (cs) |
HU (1) | HU186351B (cs) |
IN (1) | IN151484B (cs) |
MX (1) | MX6487E (cs) |
NZ (1) | NZ192120A (cs) |
PL (2) | PL129668B1 (cs) |
RO (2) | RO79730A (cs) |
TR (1) | TR20925A (cs) |
ZA (1) | ZA796115B (cs) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4311572A (en) * | 1978-11-15 | 1982-01-19 | Monsanto Company | Process for preparing substituted 2-imino-4-dihalomethylene 1,3-dithiolane compounds which are useful as herbicidal antidotes |
US4411688A (en) * | 1980-07-21 | 1983-10-25 | Monsanto Company | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes |
US4740236A (en) * | 1982-12-03 | 1988-04-26 | Ciba-Geigy Corporation | N-sulfonyl-imino-thiocarbonic acid diesters as herbicide antagonists for the protection of rice crops |
JPH0310312A (ja) * | 1989-06-07 | 1991-01-17 | Agency Of Ind Science & Technol | キースキャン入力方式採用装置とデジタル出力装置との汎用インターフェース回路 |
EP1243580A4 (en) * | 1999-12-28 | 2003-04-23 | Nissan Chemical Ind Ltd | HETEROCYCLIC IMINO COMPOUNDS, FUNGICIDES AND INSECTICIDES FOR USE IN AGRICULTURE AND GARDENING |
DE10243666A1 (de) * | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Bayer Ag | Dithiocarbaminsäureester |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3139439A (en) * | 1960-06-06 | 1964-06-30 | Pennsalt Chemicals Corp | Reaction products of alkylene dihalides and dithiocarbamates |
FR1326693A (fr) * | 1961-05-08 | 1963-05-10 | Spencer Chem Co | Nouvelles compositions contenant des herbicides et un agent antagoniste de ces derniers et méthode pour le traitement des graines à l'aide desdites compositions |
US3131509A (en) * | 1961-05-08 | 1964-05-05 | Spencer Chem Co | Compositions and methods for reducing herbicidal injury |
US3755363A (en) * | 1966-09-12 | 1973-08-28 | Scott & Sons Co O | Cyclic cyanodithioimidocarbonate and its preparation |
FR1510014A (fr) * | 1966-12-05 | 1968-01-19 | Aquitaine Petrole | Préparation de dithiolannes |
FR1516855A (fr) * | 1966-12-20 | 1968-02-05 | Aquitaine Petrole | Fabrication d'imino-dithiolannes |
US3484455A (en) * | 1967-04-21 | 1969-12-16 | American Cyanamid Co | 2-imino-1,3-dithietanes and processes for their preparation |
US4124372A (en) * | 1973-05-02 | 1978-11-07 | Stauffer Chemical Company | Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines |
US4025532A (en) * | 1974-10-31 | 1977-05-24 | American Cyanamid Company | 2-(O-Tolyl)imino-1,3-dithioles, a method for preparing the same, and their utilization as ixodicides |
DE2537379A1 (de) * | 1975-08-22 | 1977-03-03 | Bayer Ag | Substituierte 2-phenylimino-1,3- dithiolane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitizide mittel |
US4004019A (en) * | 1975-09-12 | 1977-01-18 | American Cyanamid Company | Insect control compounds |
-
1978
- 1978-11-15 US US05/960,987 patent/US4231783A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-24 KR KR7903698A patent/KR830001038B1/ko not_active Expired
- 1979-11-13 DE DE7979302544T patent/DE2966928D1/de not_active Expired
- 1979-11-13 EP EP79302544A patent/EP0011473B1/en not_active Expired
- 1979-11-14 TR TR20925A patent/TR20925A/xx unknown
- 1979-11-14 NZ NZ192120A patent/NZ192120A/xx unknown
- 1979-11-14 GR GR60507A patent/GR68435B/el unknown
- 1979-11-14 PL PL1979219616A patent/PL129668B1/pl unknown
- 1979-11-14 DK DK481079A patent/DK154558C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-11-14 RO RO7999223A patent/RO79730A/ro unknown
- 1979-11-14 PL PL1979239208A patent/PL133828B1/pl unknown
- 1979-11-14 DD DD79216891A patent/DD149889A5/de unknown
- 1979-11-14 HU HU79MO1069A patent/HU186351B/hu unknown
- 1979-11-14 IN IN1186/CAL/79A patent/IN151484B/en unknown
- 1979-11-14 MX MX798489U patent/MX6487E/es unknown
- 1979-11-14 ZA ZA00796115A patent/ZA796115B/xx unknown
- 1979-11-14 BR BR7907429A patent/BR7907429A/pt unknown
- 1979-11-14 AU AU52800/79A patent/AU529155B2/en not_active Ceased
- 1979-11-14 ES ES485933A patent/ES8104272A1/es not_active Expired
- 1979-11-14 RO RO106292A patent/RO83716B1/ro unknown
- 1979-11-14 AR AR278897A patent/AR223991A1/es active
- 1979-11-14 CA CA000339853A patent/CA1138466A/en not_active Expired
- 1979-11-14 CS CS797798A patent/CS215126B2/cs unknown
- 1979-11-15 JP JP14828579A patent/JPS55108869A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-14 KR KR1019830000126A patent/KR830001039B1/ko not_active Expired
- 1983-01-14 KR KR1019830000127A patent/KR830001040B1/ko not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU186351B (en) | 1985-07-29 |
GR68435B (cs) | 1981-12-30 |
DK481079A (da) | 1980-05-16 |
KR830000833A (ko) | 1983-04-28 |
MX6487E (es) | 1985-06-17 |
EP0011473B1 (en) | 1984-04-18 |
US4231783A (en) | 1980-11-04 |
PL219616A1 (cs) | 1980-12-15 |
AU529155B2 (en) | 1983-05-26 |
ES485933A0 (es) | 1981-04-01 |
CA1138466A (en) | 1982-12-28 |
JPS6320232B2 (cs) | 1988-04-26 |
EP0011473A1 (en) | 1980-05-28 |
RO83716B1 (ro) | 1984-05-30 |
BR7907429A (pt) | 1980-09-09 |
NZ192120A (en) | 1981-07-13 |
IN151484B (cs) | 1983-04-30 |
DK154558B (da) | 1988-11-28 |
JPS55108869A (en) | 1980-08-21 |
TR20925A (tr) | 1983-01-11 |
ZA796115B (en) | 1981-01-28 |
DD149889A5 (de) | 1981-08-05 |
PL133828B1 (en) | 1985-07-31 |
ES8104272A1 (es) | 1981-04-01 |
AR223991A1 (es) | 1981-10-15 |
RO83716A2 (ro) | 1984-04-12 |
DK154558C (da) | 1989-04-17 |
RO79730A (ro) | 1982-08-17 |
KR830001040B1 (ko) | 1983-05-27 |
DE2966928D1 (en) | 1984-05-24 |
KR830001038B1 (ko) | 1983-05-27 |
PL129668B1 (en) | 1984-05-31 |
KR830001039B1 (ko) | 1983-05-27 |
AU5280079A (en) | 1980-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS606603A (ja) | 栽培植物の保護の為のキノリン誘導体の使用方法 | |
JPS6115877A (ja) | N‐(2‐ニトロフエニル)‐2‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物 | |
JPS6310749A (ja) | N−ベンジル2−(4−フルオル−3−トリフルオルメチルフエノキシ)ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤 | |
JPH0228159A (ja) | 複素環式2―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤 | |
CS215126B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substance thereof | |
JPS6116395B2 (cs) | ||
CN117263927A (zh) | 杂环取代的n-吡啶基苯并噻唑类化合物及制备方法与应用 | |
US4317310A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
US4298375A (en) | 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents | |
CS208666B2 (en) | Herbicide means and means for regulation of the plants growth | |
US4342586A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
US4403444A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
US4454682A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
US4321082A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
JP2714671B2 (ja) | チアジアザビシクロノナン誘導体及び除草剤 | |
US4411686A (en) | Dihalopropyl ester antidotes for acetanilide herbicides | |
US4307238A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
JPS6054954B2 (ja) | ジフエニルエ−テル誘導体,およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤 | |
JPH0583555B2 (cs) | ||
JPH0253402B2 (cs) | ||
US4410351A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
JPH03176475A (ja) | 環状尿素誘導体及び除草剤 | |
US4542609A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
US4471571A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes | |
US4411688A (en) | Substituted 2-imino-1,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes |