CS215101B2

CS215101B2 - Method of making the binders for the water dilutable varnishes,hardenable by the acid

Info

Publication number: CS215101B2
Application number: CS774842A
Authority: CS
Inventors: Bertram Zueckert; Karl Zimmermann; Karl Kollaritsch
Original assignee: Vianova Kunstharz Ag
Priority date: 1976-07-22
Filing date: 1977-07-20
Publication date: 1982-07-30
Also published as: PL103077B1; DK321077A; SE7708417L; ES460884A1; HU174873B; FR2359185B1; AT342170B; PL199767A1; SE427044B; YU178077A; ATA537876A; GB1556109A; IT1080694B; CH632294A5; FR2359185A1

Description

Vynález se týká způsobu výroby pojiv pro vodou ředitelné laky, tvrditelné kyselinou.

Kyselinou tvrditelné laky jsou známy již dlouho. Používá se jich v širokém měřítku pro lakování dřeva (lakování nábytku, parketových podlah); jsou v podstatě kombinací tvrditelné aminoformaldehydové pryskyřice s plastifikačně působící alkydovou pryskyřicí. Vytvrzení nastává po přidání silných kyselin a může probíhat za normální nebo mírně zvýšené teploty. Nevýhodou obvyklých kyselinou tvrditelných laků je jejich obsah drahých a zčásti toxických rozpouštědel. Kromě aromatických uhlovodíků se používá zejména butanolu, který při zpracování laků působí nepříjemně a často vyvolává alergické reakce.

Nechybělo proto . úsilí vyvinout vodou ředitelné laky, tvrditelné kyselinou. Tyto snahy ztroskotávaly až dosud především na tom, že jakožto plastifikační složky neexistovaly žádné vhodné vodou ředitelné alkydové pryskyřice. Všechny známé vodné roztoky nebo emulze alkydových pryskyřic jsou alkalicky stabilizovány a ztrácejí při přidání kyseliny jakožto katalyzátoru svou stabilitu.

V německém uveřejňovacím spisu DOS

11 537 je popsán způsob výroby vodou ředitelných, kyselinou tvrditelných laků, při němž se pro plastifikací používá alkydových pryskyřic, které jsou vodorozpustné i bez přidání zásaditých sloučenin. V.odorozpustnosti · těchto alkydových pryskyřic se · dosahuje velmi ·vysokým podílem, nad 75 · %, polyethylenglykolu. Jako vytvrzovací . složka jsou prý vhodné všechny typy aminových pryskyřic. Tyto . laky prý rychle schnou · a skýtají · filmy odolné proti vodě.

Při ověřování příkladů . německého . uveřejňovacího spisu 20 11 537 je však nápadné, · že se jako vytvrzovací ··složky · používá výhradně melaminových pryskyřic. Kromě toho se používá · mimořádně vysokých přídavků katalyzátoru: Například 7 '% kyseliny p-toluensulfonové nebo 21 % koncentrované kyseliny chlorovodíkové, vztaženo na · tuhou pryskyřici. Laky dále obsahují ještě značné podíly rozpouštědel, jako je butanol a butylglykolacetát.

Z výsledků získaných při ověřování postupů popsaných v uvedených příkladech vyplývá, že skutečně jen při použití·, · melaminových pryskyřic je možno dosáhnout do jisté míry přijatelných výsledků:. použitím močovinových nebo benzoguanaminových pryskyřic se nedosáhne dostatečného- vytvoření filmu. Avšak i pří použití melaminových pryskyřic se ' získají jen pomalu vyznačují jen průměrnými vlastnostmi, ze215101 jména, co se týče odolností vůči vodě. Kromě toho vyvolává vysoký podíl kyselin četné problémy: nízkou stálost tlaku, špatnou kompatibilitu s pigmenty, korozi při styku s kovovými díly, zbarvení choulostivých dřev a konečně zkřehnutí nebo opětné změknutí pří ¹ stárnutí filmů.

Nedostatečné vlastnosti těchto laků je možno odvodit ze složení alkydových pryskyřic. Jde přitom buď o lineární polyestery, které' se získají esterifikací extrémně vysokých ' podílů polyethylenglykolu (nad 75 %) kyselinou ' maleinovou — popřípadě ve ' směsi s kyselinou ' ftalovou nebo jinými dikarboxylovými kyselinami —, nebo o vysychavé oleje, modifikované polyethylenglykolem'. U takovýchto pryskyřic může vzhledem k jejich nepatrnému obsahu funkčních hydroxylových skupin dojít jen ve velmi omezené míře k zesítění s aminoformaldehydovými ' pryskyřicemi. Je proto možno předpokládat, že příčinou tvorby filmu ' lakíi popsaných v německém uverejňovacírn ' spisu 20 11 537 je v ' prvé řadě vlastní ' kondenzace melaminových pryskyřic.

Alkydové pryskyřice zůstávají v podstatě nevázány a ' uchovávají si svůj ' hydrofilní a termoplastický charakter, podmíněný vysokým ' obsahem polyethylenglykolu.

Nyní bylo, zjištěno, že se získají vodou ředitelné, kyselinou tvrditelné laky s vynikajícími f.ilmotvornými vlastnostmi, . . když se oleje proteté polyestery s nízkým· obsahem polyethylenglykolu a vysokým obsahem hydroxylových skupin kombinují s nadbytkem nízkomolekulární, vodorozpustné močovinoformaldehydové pryskyřice, která je etherifikována monoalkoholy s 1 až 3 atomy . uhlíku.

Předmětem vynálezu je proto způsob výroby pojiv pro vodou ředitelné, kyselinou tvrditelné laky na bázi kombinací alkydových pryskyřic s močovinovými pryskyřicemi, ' který se vyznačuje tím, že se 45 až '90 proč. ' hmotnostních oligomerního, vodorozpustného a močovinoformaldehydového kondenzátu, ' popřípadě obsahujícího monomerní podíly, který na 1 mol močoviny obsahuje průměrně 1,5 až ' 2,5 molu vázaného formaldehydu a jehož methylolové skupiny jsou z 10 až 40 % molárních etherifikovány monoalkoholy s 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž může až 50 % molárních těchto alkoholů být nahrazeno monoalkoholy se 4 až 6 atomy uhlíku a/nebo dioly s 2 až 4 atomy uhlíku a/nebo jejich monoethery s monoalkoholy o 1 až 4 atomech uhlíku, uvede do styku s 10 až 55 % hmotnostními oleje prostého ' nasyceného polyesteru o hydroxylovém čísle v rozmezí od 250 do 400 a o obsahu 10 až 25 . %. hmotnostních polyethylenglykolu o střední molekulové hmotnosti v rozmezí od 300 do 1000, s výhodou od 300 do 750, při teplotách v rozmezí od 30 °C do teploty zpětného toku za atmosférického tlaku, až je dosaženo limitního viskozitňího číslo v rozmezí od 5 do 10 ml/g, měřeno v dimethylformamidu při teplotě 20 stupňů Celsia.

K prodloužení doby zpracovatelnosti, to jest ' doby, po ' kterou násada s již přidaným katalyzátorem zůstává zpracovatelná, je možno až 10 hmotnostních % močovinoformaldehydového kondenzátu nahradit zčásti nebo plně etherifikovaným, popřípadě v přítomnosti organických rozpouštědel vodorozpustným kondenzátem aminotriazinu s formaldehydem, jako jsou například částečně nebo zcela methanolem, ethanolem, n- nebo isopropanolem' nebo směsmi ' těchto alkoholů etherifikované melamin-formaldehydové kondenzáty.

Vodorozpustné močovino-formaldehydové kondenzáty (tak zvané močovinové pryskyřice), používané při způsobu podle vynálezu, se vyrábějí v alkoholickém roztoku tak, že se roztok formaldehydu v methanolu, ethanolu, n- nebo isopropanolu, který se popřípadě může získat depolymerací paraformaldehydu v tomto alkoholickém prostředí, kondenzuje s močovinou při pH v rozmezí 7,5 až 10 při teplotě zpětného toku. Etherifikace se provádí při teplotě zpětného toku a při pH v rozmezí 2,5 až 6, přičemž se k úpravě pH používá minerálních kyselin nebo organických ' kyselin, s výhodou kyseliny octové. Výsledný produkt se pro pojivá podle vynálezu může použít tak, jak se získá, nebo po ' oddestilování části směsi alkoholu s vodou. Nižší monoalkohol může být zčásti nahrazen i vyššími alkoholy, jako jsou butanoly, pentanoly, hexanoly atd., nebo/a dioly, jako jsou ethylenglykol, propylenglykol a jejich homology nebo/a jejich monoethery s nižšími monoalkoholy. Je však třeba dbát na to, aby nejméně na ' 50 % etherifikovaných methylolových skupinách byly vázány zbytky nižších monoalkoholů s 1 až 3 atomy uhlíku. Ve většině případů postačí poměrně malý podíl uvedených jiných hydroxylových sloučenin, aby bylo dosaženo specifické úpravy lakařských vlastností.

U močovinových pryskyřic použitelných při způsobu podle vynálezu připadá na 1 mol močoviny přibližně 1,5 až 2,5 molu formaldehydu; nejméně 10 °/o methylolových skupin ' je etherifikováno.

Oleje prosté polyestery, použitelné při způsobu podle vynálezu, se získají esterifikováním. z dikarboxylových kyselin, polyolů a polyethylenglykolu.

Jako dikarboxylových kyselin je možno použít veškerých v tomto odvětví obvyklých produktů. Výhodné jsou kyselina adipová a anhydrid kyseliny fialové. Polyoly nebo směsi polyolů musí být voleny tak, aby požadované hydroxylové číslo bylo v rozmezí 250 až 400 mg KOH/g. Musí se tedy použít dostatečného podílu trojmocných, popřípadě čtyřmocných nebo vícemocných alkoholů. Vhodné jsou mezi jinými glycerin, trimethylolpropan, pentaerytrit, sorbit, popřípadě ve ' směsi s dioly, ja215101 ко je ethylenglykol, diethylenglykol, pro-⁵pylenglykol a neopentylglykol.

Jako polyethylenglykol přicházejí v úvahu produkty o molekulové hmotnosti v rozmezí 300 až 1000, s výhodou v rozmezí 300 až 750. V nižší míře je též možno použít monomethoxypolyethylenglykolů. Na rozdíl od známých zásaditě stabilizovaných emulzí alkydových pryskyřic, u nichž se pro lepší emulgační účinek používá s výhodou polyetylénglykolů o molekulové hmotnosti v rozmezí 1000 až 3000, nepotřebují oleje prosté alkylové pryskyřice, použité pro pojivá podle vynálezu, vzhledem ke svému vysokému obsahu hydroxylových skupin žádné polyethylenglykoly o dlouhém řetězci. Použitím polyethylglykolů o krátkém řetězci se získají rovnoměrným rozdělením síťovatelnýcli funkčních skupin odolnější filmy. Číslo kyselosti použitých polyesterů je v rozmezí 10 až 45 mg KOH/g, s výhodou v rozmezí 30 až 45 mg KOH/g. Limitní viskozitní číslo, měřené v dimethylformamidu při teplotě 20 °C, jo v rozmezí. 5 až 9 ml/g.

Azcotropm nosná látka (xylen nebo toluen), použitá při estcrifikaci, se s výhodou odstraní vakuovou destilací, takže do výsledného produktu se nedostanou žádná aromatická rozpouštědla. Pryskyřice se kombinují s močovinovou pryskyřicí, zpravidla nezředěné. Jen při příliš vysoké vlastní viskozitě se ředí ethanolem na obsah sušiny 80 nebo 90 hmotnostních %.

Oleje prosté alkydové pryskyřice používané na pojivá podle vynálezu jsou samy o sobě jen omezeně kompatibilní s vodou. Kombinací s močovinovou pryskyřicí, při níž se popřípadě provede mírná kondenzace, se získá pojivo dobře ředitelné vodou.

Kombinace s močovinovou pryskyřicí se provádí buď jednoduchým smísením při teplotě v rozmezí 30 až 40 °C, nebo mírnou směsnou kondenzací, nanejvýše při teplotě zpětného toku za atmosférického tlaku, přičemž vzrůst molekulové hmotnosti je možno kontrolovat měřením limitního viskozitního čísla v dimethylformamidu.

Výhodná hodnota je v rozmezí 5 až 10 ml/g. Se vzrůstajícím limitním viskozitním číslem se v některých případech ředitelnost vodou nejprve zvyšuje, načež pak opět klesá.

Pojivá podle vynálezu se mohou zpracovávat v nepigmentované, jakož i v pigmentované formě, v lesklém nebo matovém stavu. Jako pigmentů je možno použít všech produktů, kterých se používá i v obvyklých ⁴ lacích, rozpuštěných v organických rozpouštědlech a tvrditelných kyselinou.

К zabránění korozívnímu napadání obalů nebo přístrojů je možno přidávat inhibitory koroze. К nastavení viskozity je možno jako zahušťovadla kromě toho použít až nanejvýš 5 '% polyvinylalkoholu, methylcelulózy nebo acetpropionátu celulózy. Katalýza se provádí anorganickými nebo organickými kyselinami, jako jsou zředěná kyselina chlorovodíková, orthofosforečná nebo s výhodou kyselina p toluensulfonová, popřípadě v podobě jejich ethanolických roztoků.

Vzhledem ke svému složení vyžadují pojivá vyrobená způsobem podle vynálezu poměrně nízká množství katalyzátorů, například přibližně 1 % kyseliny p-toluensulfonové nebo kyseliny orthofosforečná. Je možno jich použít pro všechny druhy lakování dřeva, pro něž se až dosud ještě výhradně používá produktů rozpuštěných v rozpouštědle, jako pro lakování parketových podlah, nátěry nábytku s neuzavřenými nebo zaplněnými póry atd. Povlaky se vyznačují vynikající odolností proti poškrábání, odírání a rozpouštědlům, výbornou stálostí „cold—check“, vysokým leskem, jakož, i dobrou kryvostí a stálostí proti žloutnutí.

Obzvláště je nutno zdůraznit rychlé zasychání a proschnutí, které zaručují rychlé dosažení pevnosti při stohování, což je důležité pro praxi. Laky se nanášejí natíráním, poléváním, naválcováváním nebo nastříkáváním. Vytvrzení může probíhat při teplotě místnosti nebo nucené při zvýšené teplotě.

Dále uvedené příklady vynález blíže objasňují, aniž omezují jeho rozsah. V tabulkách I, II, III а IV jsou všechny díly hmotnostími díly a všechny procentní údaje jsou uvedeny ve hmotnostních procentech.

A) Příprava močovinoformaldehydových kondenzátů (močovinové pryskyřice)

V reakční nádobě, opatřené míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem, se v prvém stupni depolymeruje při teplotě 90 °C paraformaldehyd v alkoholu, popřípadě ve směsi alkoholů o pH v rozsahu od 7,5 do 10 (nastaveno triethylaminem). Po úplném rozpuštění se přidá močovina a po upravení hodnoty pH kyselinou octovou na 2,5 až 6 se při teplotě zpětného toku nechá probíhat etherifikace po dobu 2 až 10 hodin.

Tabulka I

Produkt	AI	A2	A3	A 4	A5
močovina	60	60	60	60	60
paraformaldehyd (91%)	66	59,5	76	76	76
ethanol, techn. (96%)	76,5	62	96	76,5	83
monoethylenglykol	18,5	—	—	—	9
monoethylenglykol	—	—	__	27
monoethylether	52	62	57	54	57
obsah tuhých látek (%)	1,8	1,6	2,3	2,3	2,2
počet methylolových skupin,
z nich etherifikováno	0,45	0,4	0,5	0,46	0,4

В) Výroba polyesterů (alkydové pryskyřice)

Složení a další parametry alkydových pryskyřic jsou shrnuty v dále uvedené tabulce II. Esterifikace složek probíhá při teplotě v rozmezí 170 až 180 °C, přičemž se к urychlení reakce přidává toluen jako azeotropní nosná látka. Toluen se po do sažení čísla kyselosti 45 až 50 oddestiluje za sníženého tlaku. Pak se reakční směs zahřívá při teplotě 170 °C tak dlouho, až se dosáhne požadovaných parametrů. Vyrobené pryskyřice se ochladí na teplotu přibližně 50 °C a další zpracování probíhá, aniž je nutno ředit je.

Tabulka II

	В 1	В 2	В 3	В 4	В 5
kyselina adipová	90	—	100	100	90
anhydrid kyseliny ftalové	—	112	—	—	—
trimethylolpropan	100	80	—	111	1.00
glycerin	—	—	67	—	—
pentaerythrit	—	20	—	—	—
ethylenglykol	5	—	--	—	—-
diethylenglykol	—	—	20	—	9
polyethylenglykol 300	—	—	—	40	—
polyethylenglykol 600	30	45	33	—	—
polyethylenglykol 1000	—	—	— .	—	30
Obsah tuhých látek (°/o)	99,8	99,7	99,2	99,6	99,0
číslo kyselosti (mg/KOH/g)	38,5	37	32	34	27
limitní viskozitní číslo v dimethyl-
formamidu při teplotě 20 °C (ml/g)	5,5	5,2	5,8	5,5	6,5
hydroxylové číslo (mg/KOH/g)	365	277	391	368	354

Příklady 1 a ž 11

Příklad 12 (srovnávací příklad)

Močovinoformaldehydové kondenzáty (močovinové pryskyřice) se smísí s uvedenými polyesterovými pryskyřicemi, popřípadě, v příkladech označených (x), se směsně kondenzují asi 3 hodiny při teplotě zpětného toku, pak se přidají vodou ředitelné melaminové pryskyřice a/nebo zahušťovadla a jako katalyzátor roztok kyseliny p-toluensulfonové nebo kyseliny orthofosforečné v ethanolu, načež se reakční směs ředí vodou nebo směsí vody a nižších alkoholů nebo rozpouštědly kompatibilními s vodou, až po dosažení viskozity vhodné pro zpracování v rozmezí přibližně 18 až 20 s. (DIN 53 211). Získané laky se zkouší v násadách uvedených v tabulce.

Podle příkladu 1 německého uveřejňovacího spisu DOS 20 11 537 se připraví lak; zkoušky s ním se provedou stejným způsobem jako s laky z příkladů 1 až 11 pádle vynálezu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce výsledků.

Vysvětlivky к tabulce příkladů:

Melaminformaldehydové kondenzáty (Melaminové pryskyřice):

(1) hexamethoxymethylmelamin (2) částečně methanolem etherifikovaný melaminformaldehydový kondenzát (průměrně CH₂0H 5, 2, z toho —CH₂OCH₃

4,3 na 1 mol melaminu, 50% roztok v diethylenglykoldiethyletheru J.

Tabulka III

CM	00		m
<	<		<
CD	ω	ω	0)
O	ω	ω	CJ

I.

> к—( «5

Ю <ΰ н

CO

CM*

СО осГ о

σ>

со

см осГ оо о о*

LO со со* со о

см гТ о со о г-Ч о о* СО со

LO О)

СО СО со θ' Г-Г 00* со со см о оо см см*

СМ тЧ гН о ю* со

СП СМ см

со		со
со	со*	Ž со

CD со О .

о см* СО ‘ т-1

Ч	60
см г-1	ео

	оо*

Х1<

.

СО*

'СО

10

Provedení zkoušek, uvedených v tabulce

1) Doba zpracovatelnosti: Časový údaj v hodinách, označující dobu, po kterou lze lak zpracovávat, počínaje přidáním katalyzátoru až po želatinaci laku. Zkouška se provádí při teplotě místnosti a v otevřené nádobě.

2) Schnutí: Nátěrový film dané tloušťky se za mokra přejede kovovou tyčkou. Vyhodnocení se provádí podle zasychající stopy. Zkušební zařízení: BK-DRYING RE7 CORDER, s vytahovací kostkou pro tloušťku mokrého nátěrového filmu 152 μΐη; měření na skleněných destičkách při teplotě 23 °C a relativní vlhkosti vzduchu 55 %. Vyhodnocení: doba v minutách, potřebná pro naschnutí (vznik filmu) proschnutí.

3) Tvrdost, zjištěná kyvadlovým přístrojem: podle Koniga, v souhlasu s normou DIN 53 157 po uplynutí různých časových intervalů při tloušťce filmu za mokra 300/ /120 μΐη. Uložení zkušebních destiček v klimatizované místnosti při teplotě 23 °C a relativní vlhkosti vzduchu 55 %.

4) Zkouška s konvičkou: na vrstvu laku, uloženého 5 týdnů při teplotě místnosti od nanesení se položí vlhká látka a na ni se postaví konvička s vroucí vodou. Po vychladnutí vody se posuzuje případné vytvoření bílého závoje v laku, vytvoření otisku konvičky nebo látky a změknutí laku.

5) Odolnosti: na vrstvu laku, uloženého 5 týdnů od nanesení při teplotě místnosti, se položí chomáč vaty, napuštěný;. 5 ml zkoušené kapaliny, a poklopí se skleněnou miskou (průměr 40 mm, výška 25 mm, s broušeným okrajem), hodnotí se působení zkoušené kapaliny (alkoholu, acetonu, vody) na vrstvu laku (například barvení, změknutí, zvedání vrstvy laku) po určité době působení.

Vysvětlivky zkratek v tabulce VI:

Rozpouštědlo Zkouška s konvičkou Odolnosti proti vodě

1	v pořádku	v pořádku	v pořádku
2	slabé natažení	mírný okraj	slabé natažení
3	změknutí	vznik bílého závoje	změknutí
4	seškrabatelný	seškrabatelný	seškrabatelný

( + ) silnější napadení v příslušné kategorii

21β101' > cd

Л4

X) cd н,

СП ό Λ и cd f-4 4-> Q< w - o tí

Ф +-* cd >

N cd ХЗ o T3

ПЛ

ÍJ cd £

о

N i diHíidoÉiíýie: jhoooILI лщПШ

I. cí ® o -W §®> o?· ě^S-S^{! β} ’ ‘¹ ¹ SloÍÉbSfi SS Й ’ЯЙЗДй! ’ЙПШ 10’1 fS :Sct§ £§/[& £2 Й cž 1® Jfe S( ‘^xirtiqdT Fiq !i.(J ύζί’ΐίν íYoloq ни !11 i íjijcrrw ;* 15 ?P51 VÍJDZÍ íVúh<(>q ;i! í/XjJcOq UĚ \Ч)»’7 IhíilLfd IÍ- ) rOQHU/íltf ГЯ&1Иovj

S H 50 O H aoco ifŤNDBr-V^fid OnífcefcH ^IjtftJlíSQí lid ‘8 8 Ж8Й»> <yr<!i dtíT^ řrfjbvi <'

Vfi ,γΙην jArnod:) d<oíoq nr: i f | й I ?í < iq ь . γ > í i í Шi o ?í 9í 7^Γ' Ί и í .rmii 'íČHíffnq | IHOÍ/.hí ípplititř enÍí«31fi'J^W»ýW· g »§«&;»!·<

®П«И£$ rHffSat t^ifSJŽín ! vb .Q ID СЧ ID M< 32 ID CM ID M< X ID.

1Й whHV FnBÍWH ν4ΐτ?ΗζίύΐΠ.\ dHOdočůq dd<d) v ЯнJγ>Η/ίΙ.ΐ97ογV •Й£»<йй1(Ю° _

-g-$ « £ era s—irto(| гЧ ⁰⁰

Б _rr ncí fi L:

Й £ ®,§.£.§ 3 S§ ® ° }g..

. .1Ч.....ЫПЛ! . чЧН .-1 —I ) i \/ ( | ( ) _z; μ ряЬй1о<] [Ε'ΊζίΟ ’>ΓΓ· ojGvbY udolíd ví ííóiEdirid oq ČO гЧ 00

СО О СО ю со δ со ео СП СП см

СО

о. о со

СМ 00 СП г-1

О см см см

0ч гЧ см o СП ооонй Ю ID <Ф Д

CD1D>

™Si σ> СП o bb^ СП

CD M

CO CM o

CM

CD bCM

ID v4 СЧ

CM CM см см δ

ID со

0ч 00 co

ID σ)

Η _ CD 00 CM

М< 00 00

М< 00 см σ> г-н δ

04

M< co b D U) Ν’ ΓΠ

CO CM g 00 co CM r4

CM

CD о со cd о ю со со см t>

CD

СМ 00 г-н СМ rH 0ч СМ гЧ

CD CM CM CM γ-l CM гЧ гЧ ii:

7 >i I < i ifj 1 } IHiG·} i'·! : i	\’Н)’.[:лйИ HiiHUkiB	í-<
vV JiúHuv.j HCivuv;	u( сГифг	íq is Ί ?í i) ’ ’ \	b\ НИ:
'НИ i ni Ьикнл-’Е?	< ;) í í!	и i j i ! í ; .' i >	íq ин p< i η	) П * J
\Ήη iW/Яп ;	>id	.: f l:'i.’ :'í í. ··	hík <i ^!	\ . 7 i 1
и uol j ()4<J nu	/Пип/	í НИП/.И1	гл·/./ , · ;	U Íí )‘. Ί
пн? ₍uí\\ а<И и	!ίΊΊ( i !	υ?*η·ζο pi	11>;ΐ híÍh..-и	>\|t\| Íí/Í
πΚ}·6 hq 11.)(	ukVb	:ub псу»	i^f)»v )* JH !»i)	1ШГ1
. r№ CC ílíi: s.ÍJÍ)/<V	^r i.k;;)	díilv hív	’Η,ΙΗΊ b :?'·	ГЧ :И
bfífdn h.iq ,иэн	budu	í v >.<ír·	;> Múijimí	h.hí v V
Jňji uhiamq	i Hifi!	il Я?,И'.	1 ÍJÁHíí) )r;í>!	i! í.r'H{
-ϋΊΕ.ϊΠΟ IHýVí)!	[)·'> v γ	;l Ηί;ίΜ;'^;\|	v , inoí) rv']'	ÍH
('ОПГК)Н и 1'Ηβ	ídun;	/' V , H; q	Hdd ňibuq	UíIHj
Ьп/уиньп d^Vfi	ixíVí	Í -i «-Ι г í VI ‘ ’ _í!	.}i! Yul fJ	: И i H
\00п H'izÍ0fí[ ни	Clili	Ή HJ.Ldn	)J 1 1’1 q HÍ.H	V'Ud.in
./{иинЯХ		111 iíó iň	!j( Hl.\i ) -i
-----------------......		—		.......----------
v			i i Я Ϊ i Η'ι !’)i',	í > 1.
! i ΓΓ.ί			ΊnŤ[’»fl bili	;(<.
I ?иНи /			111i í i Я1jí	f i и <'
Ийо?.			(Π í.9i i;d iS’.í	;· i:-; b
70:v?íh>[ спин íи	ríq ’	/ ínnhbq	1И1 .ιπίΫΗιϋ	• í H

Tabulka VI
Odolnosti příklad	acetonu	Odolnost proti
ethanolu	vodě	stálost při zkoušce s konvičkou
30 min	60 min	60 min	24 h
60 min	24 h
1	1	1	1	2( + )	1	2	2
2	1	1	1	2	1	1	2
3	1	1	1	2( + }	1	2	3
4	1	1	1	2(+-)	1	2( + ]	3
5	1—2	1—2	1—2	3—4	1	1	2
6	1	1	1—2	3—4	1	3	2
7	1—2	1—2	1—2	3	1	2( + ]	2
8	1	1	1	2( + )	1	2	3
9	1	1	1	2( + )	1	2	2
10	1	1	1	2( + )	1	2	3
11	1	1	1	2	1	1	2( + )
12	1—2	2	4	4( + )	3	4	4

PŘEDMĚT vynalezu

Claims

1. Způsob výroby pojiv pro vodou ředitelné laky, tvrditelné kyselinou na bázi kombinací alkydových pryskyřic s močovinovými pryskyřicemi, vyznačující se tím, že se

45 až 90 % hmotnostních oligomerního, vodorozpustného močovinoformaldehydového kondenzátu, popřípadě obsahujícího monomerní podíly, který na 1 mol močoviny obsahuje průměrně 1,5 až 2,5 molu vázaného formaldehydu a jehož methylolové skupiny jsou z 10 až 40 % molárních etherifikovány monoalkoholy s _ 1 až 3 atomy uhlíku, přičemž popřípadě až 50 % molárních těchto alkoholů je nahrazeno monoalkoholy se 4 až 6 atomy uhlíku a/nebo dioly s 2 až 4 -atomy uhlíku a/nebo jejich rnoinioethery s monoalkoholy o 1 až 4 atomech uhlíku, uvede do styku s 10 až 55 %' hmotnostními olejoprostého nasyceného polyesteru o hydroxylovém čísle v rozmezí 250 až 400 a o obsahu 10 až 25 % hmotnostních polyethylenglykolu o střední molekulové hmotnosti v rozmezí 300 až 1000, s výhodou 300 až 750, při teplotách v rozmezí od 30 °G do teploty zpětného toku za atmosférického tlaku, až je dosaženo limitního viskozitního čísla v rozmezí 5 až 10 ml/g, měřeno v dimethylformamidu při teplotě 20 °C.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se až 10 % hmotnostních močovinoformaldehydového kondenzátu nahradí zčásti nebo úplně etherifikovaným, popřípadě v přítomnosti organických pomocných rozpouštědel vodorozpustným kondenzátem' aminotriazinu s formaldehydem.