CS214697B2 - Fungicide means and method of making the active agent - Google Patents

Fungicide means and method of making the active agent Download PDF

Info

Publication number
CS214697B2
CS214697B2 CS802290A CS229080A CS214697B2 CS 214697 B2 CS214697 B2 CS 214697B2 CS 802290 A CS802290 A CS 802290A CS 229080 A CS229080 A CS 229080A CS 214697 B2 CS214697 B2 CS 214697B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
снз
und
thiol
die
der
Prior art date
Application number
CS802290A
Other languages
English (en)
Inventor
Winfried Lunkenheimer
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS214697B2 publication Critical patent/CS214697B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako· účinnou složku nové (thiol)estery N-dichloracetyl-N-fenylala.ninu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových fungicidně účinných (thiol)esterů N-dichloracetyl-N-fenylalaninu.
Je již známo, že halogenacetanilidy, jako například alkylestery N-chloracetyl-N>(2,6-dialkylfenyl)alaninu, se mohou s dobrým úspěchem používat k potírání houbových chorob rostlin (srov. DOS 2' 350 944). Jejich účinek však není, 'zvláště při nízkých aplikovaných množstvích a koncentracích, zejména také k potírání druhů 'Phytophthora, vždy zcela dostačující.
Nyní byly nalezeny nové [thiol )estery N-dichloracetyl-N-fenylalaninu obecného vzorce I, v němž
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové a alkoxylové části,
R1, R2 a· R3 jsou stejné nebo různé a znamenají vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
Y znamená kyslík nebo síru, které mají silné fungicidní vlastnosti.
Předmětem, vynálezu je fungicidní prostředek, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden (ťh-iolester N-dichloracetyl-N-fenylalaninu obecného vzorce I, v němž obecné symboly mají shora uvedený význam.
Nové (thiol)estery N-dichloracetyl-N-fenylalaninu .obecného vzorce I se vyrábějí tak, že se (thioljestery N-fenylalaninu obecného vzorce II,
JDH-C-Y-R (u) v němž
R, Ri, R2, R3 a Y mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s chloridy nebo bromidy, popřípadě s anhydridy dichloroctové kyseliny vzorce· lila, popřípadě Illb (BrjCl—C—CHžCl II 0 [C12HC—C—)2O
II (lila) (Illbj v přítomnosti ředidla a· popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu.
S překvapením· vykazují (thioljestery N-dichloracetyl-N-fenylalaninu podle vynálezu značně vyšší účinek, zejména proti druhu Phytophthora, než alkylestery N-chloracetyl-N-(2,6-dialkyIfenyl)alaninu, které jsou známé ze stavu techniky a které jsou po stránce chemické a co do účinku nejblíže příbuznými sloučeninami. Účinné látky podle vynálezu tak představují obohacení stavu techniky.
(ThiOljestery N-dichloracetyl-N-fenylala ninu podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I. V tomto· vzorci znamená symbol R výhodně přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové a alkoxylové části. Symboly R1, R2 a R3 znamenají výhodně vodík nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Symbol - Y znamená výhodně kyslík nebo síru.
Zcela zvláště výhodné jsou . ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž R · znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, - n-propylovou skupinu, isopropylovou · skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, methoxyethylovou skupinu, ethoxyethylovou -skupinu, symboly R3, R2 a Ri jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají vodík, -methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, -isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo- terc.butylovou· skupinu, a Y znamená kyslík nebo síru.
Jednotlivě lze kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení uvést následující sloučeniny obecného vzorce I:
Ri R2 R3 Y R
H H H 0 CH3
H H H 0 C2H5
H H H 0 n—C3H7
H H H 0 1—C3H7
H H H 0 n—C4H9
H H H 0 —CH2CH2—OCH3
H H H 0 —CH2CH2—O-C2H5
CH3 6—CH3 H 0 C2H5
CH3 6—CH3 H 0 n—C3H7
CH3 6—CH3 H 0 1—C3H7
CH3 6—CH3 H 0 n—C4H9
CH3 6—CH3 H 0 —CH2CH2—OCH3
CH3 6—CH3 H 0 — CH2CH2—0—C2H5
CH3 6—C2H5 H 0 n—C3H7
CH3 6-C2H5 H 0 Í—C3H7
CH3 6—C2H5 H 0 n—C4H9
CH3 6—C2H5 H 0 —CH2CH2—0CH3
CH3 6—C2H5 H 0 — CH2CH2—0—C2H5
C2H5 6—C2H5 H 0 n—C3H7
C2H5 6—C2H5 H 0 n—C4H9
C2H5 6—C2H5 H 0 — CH2CH2—0—CH3
C2H5 6—C2H5 H 0 —CH2CH2—0—C2H5
CH3 H H 0 C2H5
CH3 H H 0 n—C3H7
214897
R1 R2 R3 Y R
CH5 Н Н 0 П—С4Н9
СНз Н Н 0 —СН2СН2—0—СНЗ
СН5 Н Н 0 —СН2СН2—0—С2Н5
C2H5 Н Н 0 С2Н5
C2H5 Н Н 0 П—СзН7
C2H5 Н Н 0 П—С4Н9
C2H5 Н Н 0 —СН2СН2—0—СНз
C2H5 Н Н 0 —СН2СН2—0—С2Н5
(СНз)зС Н Н 0 СНз
(СНз)зС Н Н 0 С2Н5
(СНз)зС Н Н 0 П—СзН7
(СНз)зС Н Н 0 П—С4Н9
(СНз)зС Н Н 0 —СН2СН2—0—СНз
(СНз)зС Н Н 0 —СН2СН2—0—С2Н5
СНз 4—СНз 6—СНз 0 С2Н5
СНз 4—СНз 6—СНз 0 П—СзН7
СНз 4—СНз 6—СНз 0 П—С4Н9
СНз 4—СНз 6—СНз 0 —СН2СН2—0—СНз
СНз 4—СНз 6—СНз 0 —СН2СН2—0—С2Н5
СНз0 6—СНз Н 0 СНз
СНз0 6—СНз Н 0 С2Н5
СНз0 6—СНз Н 0 П—СзН7
СНзО 6—СНз Н 0 П—С4Н9
СНзО 6—СНз Н 0 —СН2СН2—0—СНз
С2Н5 4—СНз 6—СНз 0 С2Н5
С2Н5 4—СНз 6—СНз 0 П—СзН7
С2Н5 4—СНз 6—СНз 0 П—С4Н9
С2Н5 4—СНз 6—СНз 0 —СН2СН2—0—СНз
С2Н5 4—СНз 6—СНз 0 —СН2СН2—0—С2Н5
С2Н5 4—СНз 6—С2Н5 0 СНз
С2Н5 4—СНз 6—С2Н5 0 С2Н5
С2Н5 4—СНз 6—С2Н5 0 п—СзН7
С2Н5 4—СНз 6—С2Н5 0 П—С4Н9
С2Н5 4—СНз 6—С2Н5 0 —СН2СН2—0—С2Н5
1—СзН7 6—1—СзН7 Н 0 СНз
1—СзН7 6—1—СзН7 Н 0 С2Н5
1—СзН7 6—1—СзН7 Н 0 П—СзН7
1—СзН7 6—1—СзН7 Н 0 П—С4Н9
1—СзН7 6—1—СзН7 Н 0 —СН2СН2—0—С2Н5
СНз з—СНз Н 0 С2Н5
СНз з—СНз Н 0 П—СзН7
СНз з—СН5 Н 0 П—С4Н9
СНз з—СНз Н 0 -СНгССН-О—сш
СНз з—СН5 Н 0 —СН2СН2—0—С2Н5
СНз 5—СНз Н 0 С2Н5
СНз 5-СНз Н 0 П—СзН7
СНз 5—СНз Н 0 П—С4Н9
СНз 5—СНз 0 —СН2.СН2—0—СНЗ
СНз 5—СНз Н 0 —CHcCH2—O—CcH5
1—СзН7 Н Н 0 СНз
1—С3Н7 Н Н 0 Сй
1—СзН7 Н Н 0 П—СзН7
1 — СзН7 Н Н 0 П—С4Н9
1—СзН7 Н Н 0 —СН2СН2—0—СНЗ
1—СзН7 Н Н 0
СНз з—СНз 5—СНз 0 С2Н5
СНз 3—ОНз 5—СНз 0 П—СзН7
СНз з—СНз 5—СНз 0 П—С4Н9
СНз з—СНз 5—СНз 0 —СН7СН2—0—сн,
R1 R2 R3 Y R
CH5 3—СНз 5—CH3 0 —CH2CH2—0—C2H5
sek.—C4H9 H H 0 C2H5
sek.—C4H9 H H 0 n—C3H7
sek.—C4H9 H H 0 n—C4H9
sek.—C4H9 H H 0 —CH2CH2—0—CH3
sek.—C4H9 H H 0 —CH2CH2—0—C2H5
H H H S CH3
H H H S C2H5
CH3 6—CH3 H S CH3
CI13 6—CH3 H S C2H5
CH3 6—CH3 H S. n—C3H7
CH3 6—CH3 H S i—C,3H7
CH3 6—CH3 H S n—C4H9
CH3 6—CH3 H S —CH2CH2— 0—CH3
CH3 6—CH3 H S —CH2CH2—0—C2H5
CH3 6—C2H5 H s CH3
CHs 6—C2H5 H s C2H5
C2H5 6—C2H5 H s CH3
C2H5 6—C2H5 H s C2H5
CH3 H H s CH3
CHs H H s C2H5
C2H5 H H s CHs
C2H5 H H s C2H5
C(CH3)3 H H s CHs
C(CH5)3 H H s C2H5
CH3 4—CH3 6—CHs s CHs
CH3 4—CH3 6—CH3 s C2H5
CH3 3—CH3 6—CH3 s CH5
CH3 3—CH5 6—CH3 s C2H5
CH3 3—CHs H s CHs
CH3 3—CH3 H s C2H5
CH3 5—CH3 H s CH3
CH3 5—CHs H s C2H5
CH3 3—CH3 5—CH3 s CHs
CH3 3—CH3 5—CH3 s C2H5
POižije-li· se jako výchozích látek například methylesteru N-(2,6-xylyl)alaninu a dichloracetylchloridu, pak lze průběh reakce podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
C o
I ii
CH-C-OCHy
< Cl C O- C H C—z
-Hci *
(Thioljestery N-fenylalaninu, které se používají jako· výchozí látky pro postup podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem II. V tomto vzorci znamenají symboly R, R1, R2, R3 a Y výhodně· ty zbytky, které již byly v souvislosti s popisem látek vzorce I podle vynálezu jmenovány jako· výhodné pro zmíněné symboly.
(Thiol) estery N-fenylalaninu vzorce· II jsou známé (srov. kromě jiného DOS číslo 42 648 074, jakož i patentový spis · číslo 4 ·096· 16.7). Dosud neznámé sloučeniny se mohou získat podle tam popsaných i]3<^í^itupů tím, že se například odpovídající aniliny nechají reagovat s příslušnými (thioljestery a-haloigenpropionové kyseliny, jako například s (ithiol) estery a-chlorpropionové kyseliny, v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, jako například uhličitanu draselného, a v přítomnosti' inertního organického rozpouštědla, jako· například dimethylformamidu, a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru, jako například jodidu draselného, při teplotách mezi 20 · a' 160 °C.
(Thiol) estery N-fenylalaninu vzorce II se mohou získat také tím, že se N-fenylalaniny esterifikují působením odpovídajících alkoholů, popřípadě thiolů podle známých postupů, například v přítomnosti fluoridu boritého.
Chloridy a bromidy, popřípadě anhydridy dichloroctové kyseliny vzorců lila a Illb, které se dále používají jako výchozí látky pro postup podle vynálezu, jsou obecně známé sloučeniny organické chemie.
Výhodnými rozpouštědly pro reakci podle vynálezu jsou inertní organická rozpouštědla. Výhodně se používají ketony, jako· diethylketon, a zejména aceton a methylethylketon; nitrily, jako propionitril a zejména acetonitril; ethery, jako tetrahydrofuran nebo dioxan; alifatické a aromatické · uhlovodíky, jako petrolether, benzen, toluen nebo xylen; halogenované uhlovodíky, jako· methylenchlorid, · tetrachlormethan, chloroform nebo chlorbenzen; a estery, jako ethylacetát.
•Postup podle· vynálezu se může provádět popřípadě v přítomnosti činidel vážících kyseliny [akceptorů chlorovodíku nebo· · bromovodíku·]; jako takováto činidla se mohou používat všechna obvyklá činidla ' k vázání kyselin. K těm náleží organické báze, výhodně terciární aminy, jako například triethylamin; dále anorganické báze, jako například hydroxidy alkalických kovů a uhličitany alkalických kovů. Jako katalyzátor přichází v úvahu zejména dimethylformamid.
Reakční teploty se mohou při provádění postupu podle vynálezu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 120 °C, výhodně· mezi 20 a 100 °C.
Při provádění postupu podle vynálezu se používá výhodně na 1 m-ol sloučenin vzorce II 1 až 1,5 mol dichloracetylačního· činidla a popřípadě 1 až 1,5 mol činidla vážícího kyselinu.
Izolace sloučenin vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Jako rozpouštědla při výrobě výchozích látek vzorce II přicházejí v úvahu výhodně inertní organická rozpouštědla. K těm náleží výhodně aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo· xylen; halogenované uhlovodíky, jako· chloroform nebo 1,2-dichlorethan, jakož i alkoholy nebo thioly, které se používají jako· reakční složka.
Způsob výroby výchozích látek vzorce II se provádí v přítomnosti kondenzačního činidla. Jako taková se mohou používat všechna obvyklá kondezační činidla, jako zejména dicyklohexylkarbodiimid, ethylester chrom-mravenčí kyseliny nebo benzensulfochlorid.
Reakční teploty se· mohou při provádění tohoto postupu měnit v širokém· rozmezí. 0becně se pracuje při teplotách mezi 0 a 150 stupňů Celsia, · výhodně mezi 20 a 100 °C, popřípadě při teplotě varu použitého· rozpouštědla.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikrobicidní účinek a mohou se používat pro praktické účely k potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné jako· prostředky pro ochranu rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromyoetes.
Dobírá snášitélnost účinných látek v koncentracích nutných k potírání houbových chorob rostlinami dovoluje ošetřování nadzemních částí rostlin, semenáčků, osiva a. půdy.
Jako· prostředky k ochraně rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu · se zvláště dobrým úspěchem používat k potírání hub třídy Oomycetes, zejména k potírání původce plísně· bramborové (Phytophthora infestans), způsobujícího hnilobu rajčat a ' brambor. Zvláště nutno zdůraznit, že účinné látky podle vynálezu mají nejen protekti.vn.í, nýbrž také kurativně eradikativní účinek. Kromě· toho mají účinné látky podle vynálezu· také systemické vlastnosti. Tak se daří chránit rostliny před napadením· houbami, jestliže se účinná látka přivádí к nadzemním částem rostliny prostřednictvím půdy a kořenů nebo prostřednictvím osiva.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo·, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály · apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto· prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo· pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy em-ulgátorů a/nebo dispergátorů a/ /nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je· možno jako· pomocná rozpouštědla používat například· také organická rozpouštědla. Jako· kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě· v úvahu: aromáty, jako· xylen, toluen nebo· alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenženy, chlorethyleny · nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako· cyklohexan nebo· parafiny, například ropné frakce, alkoholy, · jako butanol nebo glykol, jakož i jejich · ethery a estery, dále ketony, jako· aceton, methylethyl214697 keton, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propellanty, jako- halogenované uhlovodíky, jakož i butan, - ' propan dusík -a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí - v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako- kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmórlllonit nebo křemelina, a syntetické kamenné- moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako- pevné nosné -látky pro přípravu granulátů - přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako- vápenécý' mramor, pemza, sepiolit -a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a •Organických mouček . a -granuláty - z organického materiálů, 'jako z - pilin, skořápek - kokosových ořechů, kukuřičných palic a -tabákových - - - stonků. - ' Jako- - - -emulgátory a/nebo zpěnovácí - -činidla --přicházejí v úvahu - ' neionogenní - a- nionické - emulgátory, jako -polyokyethylen.estery -mastných kyselin, polyoxy•.ethyienéthe-jrmastných alkoholů, například alkýlarylpo^ýglykolether, alkylsulf onáty,: alkytsulfáty, ářylsulfonátý a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky - podle -vynálezu -mohou -obsahovat - adhezíva, jako- karboxy-methylcelulózu, přírodní a -syntetické práškové, zrnité nebo latexovité -polymery, jako arabskou gumu, polývinýlalkohol -a polyvinylacetát.
Dále- mohou -tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, - například kysličník železitý, kysličník titaničitý a -ferrokyanidovou modř, a organická b-arviva, jako- alizarinová barviva a kovová azo~ftálocyaninová barviva, jakož i -stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, mo-lybdenu a zinku.
Koncentráty -obsahují obecně -mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, -s výhodou mezi 0,5 a 90 % -hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu -mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jakofungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, -ochrannými látkami proti -ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny -s činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle -vynálezu je možno aplikovat jako takové, -ve- formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past -a granulátů. Aplikace se -provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, ponořováním, postřikem, zamlžováním, odpařováním·, injekčně, formou suspenzí, natíráním, poprašováním, pohazováním, mořením za sucha, -mořením za vlhka, mořením za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.
Při ošetřování části -rostlin -se mohou koncentrace účinné látky v aplikačních formách měnit v širokém rozmezí. Obecně se pohybují mezi 1 a 0,0001 hmotnostního procenta, výhodně -mezi 0,5 a 0,001 hmotnostního procenta.
Při ošetřování osiva je zapotřebí obecně účinná látka v množství -od 0,001 -do 50 g na 1 kg osiva,- výhodně 0,01 až 10 g.
Při ošetřování půdy jsou zapotřebí koncentrace- účinné látky - od 0,00001 do , 0,1 hmotnostního- -%, výhodně od 0,0001 do 0,02 hmotnostního % v místě, kde má být účinku dosaženo.
V následujících příkladech -se jako srovnávacích látek -používá následujících sloučenin A a B:
(A)~
CH0 CH3 · 0 II ,,
CH-C~OC,HS
N ^C-CKCl .....
• U II H2> 0
Ethylester -N-chlorMe-tyl-N- [ 2,6-xylyl j.alaninu
CH3O
I * i·
CH-C-0C2Hs
Ethylester N-chtoracetyl-N- (2-ethyl~6-methýlfenyl]álaninu
Příklad A
Protektivní test -na -plíseň bramborovou (Phytophthora) — rajče rozpouštědlo: 4,1 hmotnostního -dílu acetonu dispergátor: 0,3 hmotnostního -dílu - alkyla^lpolyglykoletheru voda: 95 hmotnostních dílů
Množtsví účinné látky potřebné -k dosažení žádané koncentrace v postřikové kapalině se smísí -s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody,,, která obsahuje uvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se až -do - orosení postříkají mladé rostliny rajčat ve -stadiu 2 až 4- listů. Rostliny se ponechají 24 hodin při teplotě 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu % -ve skleníku. Potom -se rostliny rajčat inokulují vodnou suspenzí spor plísně bramborové , (Phytophthora infestans). Rostliny se přenesou do vlhké komůrky, kde se udržují při 100% relativní vlhkosti' vzduchu a teplotě 18 až ^0 °C.
Po· 5 dnech se určí napadení rostlin rajčat v procentech neušetřených, avšak rovněž inokulovaných- kontrolních rostlin. 0 % znamená, že nedošlo k napadení, 100 % zname ná, že napadení je přesně 'tak vysoké jako u kontrolních rostlin.
Při tomto testu vykazují · například následující sloučeniny velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučeniny A známé ze stavu techniky.
Sloučeniny z příkladů: 1, 2, 12 a 16.
Tabulka A
Protektivní test na plíseň bramborovou(Phytophthora) — rajče účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky
0,0005 %
(známá)
CW3O
CH~Č-O-C-$ >'' ii k 0
C0,O <2}
rH c-ch c2Hs » \г гн<
f3o hH^C-0-^CH2CH20CH3
CH.N 'x- ch cft A ‘ 2 ° o > I и
CH-C-OCH.
1 Cl
V-ch1 o
za XCÍ (16)
Příklad Β
Test systemického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora) rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu dispergátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpo-lyglykolethe.ru voda: 95 hmotnostních dílů
Množství účinné látky potřebné pro dosažení koncentrace účinné látky v zálivce se smísí s uvedeným množstvím, -rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, obsahující shora uvedené přísady.
Rostliny rajčete zasázené do standardní půdy se ve stadiu 2 až 4 listů zalijí 10- ml zálivky v uvedené koncentraci účinné látky, vztaženo na 100 ml půdy.
Takto ošetřené rostliny se -po ošetření vodnou -suspenzí spor plísně bramborové Phytophthora infestans). Rostliny se přemístí do vlhké komory se 100.% vlhkostí vzduchu a s teplotou 18 až 20 °C. Po 5 dnech se zjistí napadení rostlin rajčat. Takto získané výsledky se přepočtou na procento napadení. 0 - % .znamená žádné napadení, 100 % znamená, že napadení je stejné jako u kontrolních rostlin.
V tomto testu vykazují například - následující - sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který převyšuje zřetelně účinek sloučeniny B, která je známa ze stavu techniky.
Sloučeniny z příkladů: 1, 4 a 16.
Tabulka B
Test systemického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora) — rajče účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 100- ppm
(známá)
(1)
(16 J
Příklady ilustrují způsob výroby účinné složky:
Příklad 1
^C-CHCL II Z
O
К roztoku 21,8 g (0,1 mol) 95% methyl esteru N-(2,6'Xylyl)alaninu ve 100 ml toluenu se přidá několik kapek dimethylformamidu a při teplotě místnosti se během 20 minut přikape 16,6 g (0,11 mol) 9&% dichloracetylchlorídu. Potom se směs míchá 2 hodiny při teplotě 80 DC. Po vychlazení se reakční směs zředí 100 ml ethylacetátu, promyje se zředěnou chlorovodíkovou kyselinou, vodou a roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se síranem sodným, odpaří se a překrystaluje se z ligroinu. Získá se
26,3 g (82,6 % teorie) methylesteru N-'dichloracetyl-N-(2,6-xylyl)alaninu o teplotě tání 119 až 119,5 °C.
Analogickým způsobem se získají následující sloučeniny obecného vzorce I:
CHnO
I 3 I!
yCH-C-Y-R N \-CHCl,
II Z (I)
příklad R1 číslo R2 R3 Y R fyzikální data
2 СНз 6—С2Н5 н 0 С2Н5 nD20-5 1,5210
3 C2H5 6—С2Н5 н О С2Н5 nDa>-5 1,5222
4 СНз 6—С2Н5 н О СНз ιϊοι» 1,5318
5 C2H5 6—С2Н5 н О СНз По19 1,5300
6 СНз 3—СНз н О СНз 83 až 86 °С
7 СНз 5—СНз н О СНз 102 až 103 °С
8 СНз 4—СНз 6—СНз 0 СНз 113 až 114 °С
9 СНз 3—СНз 5—СНз О СНз 119 až 120 °С
10 i—С3Н7 6—i—С3Н7 Н О —С2Н4ОСН3 nD19 1,5185
11 СНз 4—СНз 6—С2Н5 О СНз 74 až 75 °C
12 С2Н5 4—СНз 6—С2Н5 О —С2Н4ОСН3 68. až 69 °C
13 СНз Н Н О СНз nD20 1,5232
14 Н 4—СНз н О СНз nD20 1,5278
15 sek. С4На »Н н 0 СНз nD20 1,5151
16 С2Н5 Н н О СНз nD 22 1,5250
VYNÁLEZU

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden (thiol)ester N-dichloracetyl-N-fenylalaninu obecného vzorce I, v němž
    R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové a alkoxylové části,
    R1, R2 a R3 jsou stejné nebo různé a znamenají vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
    Y znamená kyslík nebo síru.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného, vzorce I, vyznačující se tím, že se na (thiol)estery N-fenylalaninu obecného vzorce II, С,Н> η j:h-c-y-r хн til) v němž R, R1, R2, R3 a Y mají shora uvedený význam, acyluje působením chloridů nebo· li bromidů, popřípadě anhydrldů dichloroctové kyseliny vzorce lila, (BrCl—C—CHCI,
    II o
    (IHa) popřípadě 111b (C12HC—C— )2O (Illb)
    O v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu.
CS802290A 1979-04-04 1980-04-02 Fungicide means and method of making the active agent CS214697B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792913459 DE2913459A1 (de) 1979-04-04 1979-04-04 N-dichloracetyl-n-phenyl-alanin (thiol)ester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214697B2 true CS214697B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=6067371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS802290A CS214697B2 (en) 1979-04-04 1980-04-02 Fungicide means and method of making the active agent

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0017110B1 (cs)
JP (1) JPS55133342A (cs)
AR (1) AR226840A1 (cs)
AU (1) AU5704580A (cs)
BR (1) BR8002019A (cs)
CS (1) CS214697B2 (cs)
DD (1) DD149991A5 (cs)
DE (2) DE2913459A1 (cs)
DK (1) DK143680A (cs)
ES (1) ES8200079A1 (cs)
GR (1) GR67683B (cs)
IL (1) IL59744A0 (cs)
NZ (1) NZ193328A (cs)
PT (1) PT71020A (cs)
SU (1) SU931088A3 (cs)
ZA (1) ZA802018B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0230209A3 (de) * 1985-12-16 1987-08-12 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
US6013754A (en) * 1998-01-16 2000-01-11 Courtaulds Coatings, Inc. Heavy Duty Division Catalyst free primer coating compositions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2212268C3 (de) * 1971-03-15 1979-09-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) N-Halogenacetylanilinoessigsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbicide Massen
FR2265726B1 (cs) * 1974-04-01 1978-03-17 Ciba Geigy Ag
DE2648074A1 (de) * 1976-10-23 1978-04-27 Bayer Ag N-chloracetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
AR226840A1 (es) 1982-08-31
PT71020A (en) 1980-04-01
DE3062932D1 (en) 1983-06-09
SU931088A3 (ru) 1982-05-23
NZ193328A (en) 1981-12-15
IL59744A0 (en) 1980-06-30
DE2913459A1 (de) 1980-11-13
ES490182A0 (es) 1980-12-01
JPS55133342A (en) 1980-10-17
EP0017110A2 (de) 1980-10-15
EP0017110A3 (en) 1981-07-08
DD149991A5 (de) 1981-08-12
EP0017110B1 (de) 1983-05-04
AU5704580A (en) 1980-10-09
ZA802018B (en) 1981-05-27
ES8200079A1 (es) 1980-12-01
DK143680A (da) 1980-10-05
GR67683B (cs) 1981-09-04
BR8002019A (pt) 1980-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2515091C2 (de) N-Acyl-N-phenyl-alaninderivate und -glycinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel
DE2513730A1 (de) Halogenacetanilide als mikrobizide wirkstoffe
US4153705A (en) Thiazolyl cinnamic acid nitriles, pesticides containing the same
DE2741437A1 (de) Anilinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel
CS214681B2 (en) Fungicide means
CS212332B2 (en) Fungicide means
US4478848A (en) Combating fungi with substituted anilinomethylene-oximes
CS212230B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
CS208791B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CH623458A5 (cs)
US4079147A (en) Fungicidally active derivatives of carbamic acid oxime-esters of isonitrosocyanoacetic acid
CS214697B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
EP0277091A2 (en) 2-Imino-1,3-dithietanes, their preparation and use as pesticides
USRE29439E (en) Certain 1,2,4-Oxa- and -thiadiazol-5-ylthioalkanoic acid derivatives
CH627343A5 (en) Microbicide
US4368202A (en) Combating fungi with pyrazole-substituted oximino-cyano-acetamide derivatives
DE3427847A1 (de) Thiolan-2,4-dion-3-carboxamide
CH636093A5 (de) Mikrobizide mittel.
CS232736B2 (en) Fungicide agent and method of active component production
DD215000A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
CS214753B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
SE442868B (sv) Cyklopropankarbonsyraanilider med fungicid verkan samt deras anvendning i fungicida medel
DE2643445A1 (de) Mikrobizide mittel
CH635313A5 (de) Pflanzenmikrobizid wirkende hydrazino-acetanilid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie mikrobizide mittel mit diesen praeparaten als wirkstoffe.
KR800001546B1 (ko) 3,4-디치환벤족사(티아)졸론 유도체의 제조방법