CS214173B1 - Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates - Google Patents

Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates Download PDF

Info

Publication number
CS214173B1
CS214173B1 CS495080A CS495080A CS214173B1 CS 214173 B1 CS214173 B1 CS 214173B1 CS 495080 A CS495080 A CS 495080A CS 495080 A CS495080 A CS 495080A CS 214173 B1 CS214173 B1 CS 214173B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
imide
thio
acid
peroxodisulphates
potential
Prior art date
Application number
CS495080A
Other languages
English (en)
Inventor
Herman Matschiner
Wolfgang Thiele
Knut Wildner
Hans-Hermann Ruettinger
Jan Balej
Original Assignee
Herman Matschiner
Wolfgang Thiele
Knut Wildner
Ruettinger Hans Hermann
Jan Balej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Herman Matschiner, Wolfgang Thiele, Knut Wildner, Ruettinger Hans Hermann, Jan Balej filed Critical Herman Matschiner
Publication of CS214173B1 publication Critical patent/CS214173B1/cs

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu elektrochemické výroby kyseliny peroxodisírové či peroxodisíranů anodickou oxidací kyseliny sírové anebo síranů. Sloučeniny jsou používány Jako meziprodukty výroby peroxidu vodíku jakož i polymerační iniciátory, oxidační, bělicí a leptací prostředky.
Při výrobě kyseliny peroxodisírové, zejména na hladké platinové elektrodě ve vodných roztocích Jsou nro docílení dobrých proudových výtěžků zapotřebí vysoké anodové potenciály k potlačení konkurenční elektrodové reakce vylučování kyslíku. Vedle vhodné volby složení elektrolytu, oroudové hustoty a teoloty (W. THIELE, H. Matschiner: Chem. Techn. 29 (1977) 148, BaleJ J., Matschiner H., Thiele W.: Chem. Techn. 30 (1978) 578, byl Již dříve znám příznivý účinek tzv, potenciál zvyšujících přísad (Elbs K., Schonherr 0.· Z. Elektrochem. 2^ (1895) 247; Mílller E.s Z. Elektrochem 10 (1904) 780; Seryshev G.A., Suchotina L.P.: Elektrochimija 13 (1977) 1068; Muller E., Schellhaas 0.: Z. Elektrochem. 13 (1907) 257).
Z navržených sloučenin Jako chloridů, fluoridů, chloristanů, chromanů (DRP 155805 a 17 170311), kyanidů, ferrokyanidů, ferrikyanidů (DRPг205067), kyanatanů, thiokyanatanů a kyanamidů (DRP 205068) se nejvíce osvědčily thiokyanatany. Pro dosažení co nejvyšších proudových výtěžků Je často žádoucí kombinovat tyto potenciál zvyšující přísady ve směsi s chloridy. Nevýhodou je při tom zvýšená spotřeba platiny, způsobená anodickým vylučováním chloru. Nevýhodou Je rovněž poměrně rychlá spotřeba thiokyatanů za podmínek elektrolýzy. Také kyselina oeroxomonosírová, vznikájící vždy v určitém množstvím hydrolýzou kyseliny peroxodisírové, rozrušuje oxidačně thiokyatany.-Koomě toho navržené sloučeniny jako moOonVna, thiomočovina a v poslední době glycin (DOS 275862) nenalezly dosud uplatnění, protože byly méně účinné než zhiokyatany a mmiy i nežádoucí veddejší účinky (pěnění elektrolytu). Nechyběly proto snahy nalézt další technicky lehce přípustné υoSarizátsry, které by mmly stejně dobré či lep• ší účinky na zvyšování potenciálu, či by při stejné účinnosti Jako th.iskytntttny nemmiy žádné nežádoucí veddejší účinky.
Cílem vynánezu je provádění elektrolýzy peroxodísíranů s vysokým proudovým výtěžkem a nízkou spotřebou platnnových anod.
Předmětem vynálezu je nová potenciál zvyšující přísada s vyšší účinností než dosavadní, jež navíc je snadno technicky dostupná. Podle předmětného vynálezu se k výrobě kyseliny peroxosírové či peroxodisíranů anodickou oxidací ^^^<^li.ny sírové anebo síranů na platinových anodách podle známého způsobu Oouuijí jako potenciál zvyšující přísady 5-ehis-2-imid-3,4-disulfazdliiiny obecného vzorce (I).
(I), kde R značí s výhodou vodík nebo acyl (s výhodou formyl či acetyl) či alkyl (s výhodou mmthyl či ethyl). (Ukázalo se, že acylací či alkylací aminoskupiny se potenciál zvyšující účinek neztrácí. )
Д o
Látky podle předmětn^o vynálezu se do edektrolyiu podávají v konnce^aci 10 až 10~2 mol/dm\ nejje^mdu^ei v roztoku v kyselině sírsvé. Při tom je nutné dodržet všechny ostatn/í známé podmínky pro dosažení vysokých proudových výtěžků, jako např. pouužtí hladké platiny jako anodového mateeiálu, te^ota v rozm^J^í 10 až 40 °C, anodické proudové hustoty v rozmezí
-2 — 2
0,2 až 2 A.cm , s výhodou mmzi 0,4 až 0,7 A.cm ” , a pouužtí vhodného složení elektrolytu s vysokou korneen^^ síranových iontů. 5-Thhio2-imid..344disuufazodidiny se hodí jako potenciál zv^^y^uující přísady jak při diskontinuálním tak — i při kontinuálním způsobu·——elektrolýzy. K získání minimálně týchž proudových výtěžků jako u přísady ehiokytnttanů Je možné vystačit i s menšími jejich nolárními koncentracemi, nebo při téže moSární konccenraci není nutné přidávat kyselinu chlorovodíkovou. K dalšímu zvýšení proudových výtěžků Je možné 5-ehis-2-imid-3,4-iisulftzsliiiny komminovat S dalšími již známými iolarizáesry, jako např. s ehiokyanatany, kyanamicem či halogenidy. Zejména výhodné je poiHtí podarizátsrů podle předmětného vynálezu i při výrobě pevných peroxodisíranů s cyklickým provozem, kdy jsou s ohledem na vysoko u vstupní konncenraci peroxodisíranů a vyšší ten^tu elektrolýzy 30 až 40 °C, žádoucí velmi ú- . činné podarizátsry pro dosažení dostatečně vysokých proudových výtěžků. To se vztahuje zejména na výrobu persxodisírtnu sodného. Kromě toho jsou tyto polarizátory podle vynálezu sírové než thiskytnattn amonný.
Příklad 1
V laboratorním elektrolyz^u byl srovnáván účinek 5-this-2-imid->,4-disulítzslidinu téže moSární koncern/race s dalšími známými polarizátory pří — přípravě ky^£^ZLd_ny peroxodisírdvt. Byl použít elektrolyzér z PVC, Jehož anodový prostor o objemu 250 cm^ byl oddělen od katodového prostoru mikroporézní PVC-diafragmou. Jako elektrolyt sloužil roztok 6 M-h^SO^. Na počátku elektrolýzy byl do anolvtu přidán zkoušený polarizátor v koncentraci 2,10“^mol.dm*^. Anolyt byl míchán magnetickým míchadlem a během elektrolýzy temperován pomocí chladicího hadu na teplotu 25 °C. Jako anoda sloužil hladký Plati-ový plech o ploše 4 cm2, jako katoda platino2 vý plech o uČinne ploše 12,5 cm . К měřeni anodového potenciálu sloužila Lugginova kapilara. Elektrolýza trvala 90 min při zatížení 2,4 A, pak byl obsah kyseliny peroxodisírové stanoven manganometricky. Odtud vypočtené proudové výtěžky (průměry ze dvou měření) a změřené potenciály jsou uvedeny v tabulce 1, jež pro srovnání obsahuje í hodnoty bez použití polarizátorů
Tabulka 1
pokus č. polarizátoř Anodový potenciál V (RHE) Proudový výtěžek %
1 2,95 32,6
2 NH4SCN 3,10 66,2
3 glycin 3,09 50,1
4 5-thio-2-imid-3>4-disulf- 3,10 70,7
azolidin
Výsledky ukazují, Že při stejné molární koncentraci se přísadou 5-thio-2-imid-3,4-disulfazolídinu docílí zřetelné zvýšení proudového výtěžku ve srovnání s thiokyanatanem amonným, resp. glycinem.
Příklad 2
V témž pokusném uspořádání a za týchž podmínek jako u příkladu 1 byly porovnávány rozličné přísady 5-thio-2-imid-3,4-disulfazolidinu až do 5.10”^ mol.dm“^ s účinkem roztoku — 3 3
2.10 M-NH^SCN. V obou případech byl zkoumán dodatečný vliv přísady 1.10 M-HC1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
Pokus č. Koncentrace polarizátoru mol.dm^ Anod, potenc. V (RHE) Proudový výtěžek %
5-thio-2-imid- 3»4-disulfazol. NH4SCN HC1
2 ___ 2.10'3 ___ 3,10 66t2
5 2.10'3 1.10“3 3.11 70,6
4 2.10'3 3,10 70,7
6 1.10-3 3,10 69,5
7 5.Ю'4 3,08 66,0
8 5.10”4 1.103 3,11 70,3
Odtud je zřejmé, že snižováním přidávaného množství 5-thio-2-imid-3,4-disulfazolidinu na 5.10*^ mol.dm”^ se dosáhne téměř stejných proudových výtěžků jako přísadou 2.10_^mol.dm“^ NH^SCN, nezávisle na tom, zda jsou přidávány též chloridy či nikoli (viz pokus Č. 2 a 7 resp. 5 a 8). Na druhé straně se přísadou 5-thio-2-imid-3,^-disulfazolidinu dosáhnou téměř shodné nroudové výtěžky jako přísadou téže molární koncentrace thiokyanatanu při současné přísadě chloridů (srovnej pokus 5 a 4).
Příklad 3
V témž pokusném uspořádání a za týchž ostatních podmínek jako u příkladu 1 se pracovalo se složením elektrolytu, používaného nro výrobu peroxodisíranu alkalických kovů a amonia v cyklickém uspořádání. 5-Thio-2-imid-3,4-disulfazolidin (A) a pro srovnání thiokvanatan amonný (B) byly přidány do roztoku elektrolytu v koncentraci 2.10^ mol.dm^. Složení použitých roztoků a získané výsledky jsou obsaženy v tabulce 3
Tabulka 3
Pokus č. Složení elektrolytu (g/dnr) Na2S04 Polarizátor Anod, poten. V Proud. výtěžek %
H?S04 (NH4)2S04 K?S04
9 200 300 A 3,12 84,5
10 200 300 В 3,12 82,4
11 200 — . 40 A 3,11 66,0
1? 200 r- 40 В 3,10 63,8 .
13 200 300 A 3,10 82,3
14 200 — ’ 300 В 3,11 78,2
I za podmínek vzniku peroxodisíranů dochází tedy přísadou 5-thio-2-imid-3,4-disulfazolidinu podle vynálezu místo thiokyanatanu ke zřetelnému zvýšení proudových výtěžků.

Claims (1)

  1. Způsob elektrochemické výroby kyseliny peroxpdisírové či peroxodisíranů anodickou oxi- t dací kyseliny sírové anebo síranů na platinových elektrodách, vyznačený tím, že jako potenciál zvyšující Dřísada se použijí 5-thio-?-imid-3,4-disulfazolidiny obecného vzorce xs-s4
    S B cC · NR kde R značí vodík, acyl s výhodou formyl či acetyl či alkyl s výhodou metyl či ethyl, přičemž se tyto látky přidávají ve formě roztoku v kyselině sírové do roztoku elektrolytu, u rozdělených lázní do anolytu tak, aby jejich výsledná koncentrace byla 10”^ až 10^ mol/dm\
CS495080A 1980-05-29 1980-07-11 Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates CS214173B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD22142680A DD151186A1 (de) 1980-05-29 1980-05-29 Verfahren zur elektrochemischen herstellung von peroxodischwefelsaeure oder peroxodisulfaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214173B1 true CS214173B1 (en) 1982-04-09

Family

ID=5524405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS495080A CS214173B1 (en) 1980-05-29 1980-07-11 Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates

Country Status (2)

Country Link
CS (1) CS214173B1 (cs)
DD (1) DD151186A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4326540A1 (de) * 1993-08-07 1995-02-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Peroxodischwefelsäure und Peroxomonoschwefelsäure
DE19626270A1 (de) * 1996-06-29 1998-01-02 Eilenburger Elektrolyse & Umwelttechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung und/oder Regenerierung von Peroxodisulfaten in alkalischen Lösungen

Also Published As

Publication number Publication date
DD151186A1 (de) 1981-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPWO2018131493A1 (ja) 過硫酸アンモニウムの製造方法
CN107747094B (zh) 一种酸性蚀刻液添加剂及酸性蚀刻液
CS214173B1 (en) Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates
EP0035667A1 (en) Trivalent chromium electroplating solution and bath
US2813825A (en) Method of producing perchlorates
CS214172B1 (en) Process for the electrochemical production of peroxodisulphuric acid or peroxodisulphates
US3951762A (en) Preparation of perfluorinated organic sulfonyl fluorides
Li et al. Paired electrosynthesis of aminoiminomethane-sulfonic acids
CN1246501C (zh) 同时电化学制备连二亚硫酸钠和过氧二硫酸钠的方法
KR870002075B1 (ko) 에너지 절약형 아연전해방법
JPS6056234B2 (ja) 活性陽極の製造法
JP2000038691A (ja) 過硫酸塩類の電解製法
RU2405066C1 (ru) Электрохимический способ получения гипохлорита натрия
RU2302405C1 (ru) Способ получения этилового эфира п-аминобензойной кислоты (анестезин)
JP7683238B2 (ja) 過硫酸アンモニウムの製造方法
US2163956A (en) Process of preparing alkyl xanthic disulphides
SU744054A1 (ru) Способ получени бромида меди (1)
Odo et al. Electrolytic Reduction of Cyanamide
JPH01184293A (ja) ヨウ素及びヨウ素酸塩の製造方法
Varmaghani et al. Amine functionalization of N, N, N′, N′-tetramethyl-p-phenylenediamine for the electrosynthesis of a wide range of p-phenylenediamines in green conditions
SU1326628A1 (ru) Способ получени пероксодисульфата аммони
SU332041A1 (ru) Способ электролиза водных растворов сульфатов металлов
SU1089174A1 (ru) Способ получени пероксодифосфата кали
RU1818359C (ru) Электролит железнени
CA1310607C (en) Electrosynthesis of persulfate