CS212915B1 - Způsob přípravy směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu - Google Patents
Způsob přípravy směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu Download PDFInfo
- Publication number
- CS212915B1 CS212915B1 CS310780A CS310780A CS212915B1 CS 212915 B1 CS212915 B1 CS 212915B1 CS 310780 A CS310780 A CS 310780A CS 310780 A CS310780 A CS 310780A CS 212915 B1 CS212915 B1 CS 212915B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenylbut
- mixture
- enyl acetate
- phenylbutan
- acetoxy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy směsi 3-fenylbut-3- -fenylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-acetoxy-2-fenylbuta_n-2-olu pro parfuméřské účely. Účelem vynálezu je zlepšení složení Směsi vhodné pro vonné kompozice a zvýšení jejich trvanlivosti. Uvedeného účelu se dosáhne zahříváním přibližně ekvimolárni směsi oc-methyl-atyrenu a paraformalůehydu s kyselinou octovou. Kyselina se použije v množství 1 až 5 mol na mol -methylstyrenu á zahřívání se provádí po dobu 2 až 10 hodin na teplotu 100 až 150 °C. Poté se Směs izoluje destilací.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-acetoxy-2-fanylbuten-2-olu pro parfumářské účely, zahříváním přibližně ekvimolární směsi oc -methylstyrenu a paraformaldehydu a kyselinou octovou. Směs obsahuje přibližně 60 % hmot. 3-řenylbut-3-enylacetátu, 20 % hmot. 3-fenylbut-2-enylacetátu a 20 % hmot. 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu. Vůnově připomíná acetáty geraniolu a citronelolu a pro tyto své vlastnosti je vhodná k použití do růžových a gerdeniových komplexů nebo též jako náhrada fenyletlacetátu. Navíc má vynikající trvanlivost, která je dána přítomností 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu, majícího výborné fixační schopnosti.
Za známých způsobů získávání směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu a 3-fenylbut-2-enylacetátu je zřejmě nejvhodnější postup popsaný v práci Ch.C. Prieeho, F.L. Bentona a J. Schmidleho v J.Amer. Chem. Soc. 71. 2860 (1949), spočívající v tříhodinovém zahřívání oc -methylstyrenu, paraformaldehydu a velkého přebytku kyseliny octové pod refluxem. Poté se část kyseliny octové za normálního tlaku oddestiluje, oddestilované množství se nahradí stejným množstvím acetanhydridu, směs se zahřívá k refluxu další 3 hodiny a poté se rozdestlluje. Získá se celkem 70 % teor. fenylbutenylacetátů, z čehož je asi 75 % hmot. 3-fenylbut-3-anylacatátu (b.v. 135 °C/1,74 kPa; η^θ » 1,5233) a 25 % hmot. 3-ífenylbut-2-enylacetátu (b.v. 144° - 145 °C/l,74 kPa; Πρ°= 1,5335). Cílem tohoto postupu bylo získat maximální množství obou fenylbutenylacetátů, používaných dále pro výrobu fenylbutadienu pyiolýzou. Postup je náročný na rozměry aparátů (používá se 6 molů kyseliny octové na 1 mol CC -methylstyrenu), na manipulace a počet technologických operací (reakce - oddestilování - doplněni - reakce - oddestilování) a na spotřebu acetanhydridu.
V práci E.G.E. Hawkinse a R.D. Thompsona v J. Chem. Soc. 1961. 370 se uvádí, že Nahříváním 118 g oc-methylstyrenu, 36 g paraformaldehydu a 333 ml kyseliny octové k refluxu po dobu 1 hodiny, oddestilovánim kyseliny octové a frakcionaci bylo získáno 6.g oó -methylstyrenu, 48,4 g směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu a 3-fenylbut-2-enylacetátu s menším množství· odpovídajících fenylbutenolů a 4-fenyl-4-methyl-l,3-dioxanu a 68,4 g i-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu (b.v. 160° - 165 °C/1,74 kPa; η£° = 1,5147). Molární poměry výchozích látek byly stejné jako v práci v J. Amer. Chem. Soc. 71. 2860 (1949), pracovalo sa tedy opět s velkým přebytkem kyseliny octové. Určitou výhodou by byla relativně krátké reakční doba a jednoduchost z hlediska manipulací a počtu technologických operací, značnou nevýhodou tohoto postupu z psrfumeréřského hlediska je však složení reakční směsi po ukončení reakce, která obsahuje relativně málo vůni určujících fenylbuienylacetátů a velké množství 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu, jehož užitná hodnota spočívá především v jeho fixačních schopnostech.
Ϊ Uvedené nevýhody spolehlivě odstraňuje způsob přípravy směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-aeetoxy-2-fenylbuten-2-olu pro parfumářské účely zahříváním přibližně ekvimolérní směsi oč -methylstyrenu a paraformaldehydu a kyselinou potovou podle tohoto vynálezu. Jeho podstata apočívé v tom, Že se kyselina octová použije v množství 1 až 5 mol na mol OC -methylstyrenu a zshřívání se provádí po dobu 2 až 10
212 SIS hodin na teplotu 100 až 150 °C, načež se směs izoluje destilací. Po oddestilování reakční vody, nezreagované kyseliny octové a malého množství Oč-methylstyrenu se vakuovou destilací získé směs přibližně 60 % hmot. 3-fenylbut-3-enylacetátu, 20 % hmot.
3-fenylbut-2-enylacetátu a 20 % hmot. 4-aeeťoxy-2-fenylbut8n-2-olu, vroucí rozmezí 135 - 165 °C, při 1,74 kPa, použitelná v parfumářském průmyslu. Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že složení směsi je pro parfumářské účely mnohem výhodnější, než ta, k nimž vedou dosud známé postupy. Přitom není používán ecetanhydrld a množství kyseliny octové je menší než v popsaných pracích. Vonné vlastnosti směsi podle vynélezu připomínají geranylacetát, používaný dosud pro celou řadu vonných kompozic. V uzavřeném systému je možno zvýšit teplotu nad bod varu a pracovat při zvýšeném tlaku. Postup je dostatečné zřejmý z popisu a z následujících příkladů konkrétního provedení.
Příklad 1
Smšs 1044 g (8,8 mol) oó-methylstyrenu, 318 g (10,6 mol) paraformaldehydu a 1593 g (26,5 mol) kyseliny octové byla zahřívána k refluxu (120 °C) po dobu 8 hodin. Poté byla oddestilována reakční voda, nezreagované kyselina octová a velmi malé množství oc-methylstyrenu, načež byla vakuovou destilací získána smšs 580 g 3-fenylbut-3-enylacetátu, 193 g 3-fenylbut-2-enylacetátu a 258 g 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu, vroucí v rozmezí 135 - 165 °C při 1,74 kPa, což představuje asi 60% výtěžek na <X--me thy 1 styre n.
Příklad 2
Bylo postupováno stejně jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že množství kyseliny octové bylo sníženo ne 1 mol na mol X-methylstyrenu a reakce byle provéděna v autoklávu při teplotě 150 °C po dobu 2 hodin. Vakuovou destilací byla získána směs 575 g
3-fenylbut-3-enylacetátu, 193 g 3-fenylbut-2-enylacetátu a 258 g 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu, vroucí v rozmezí 135 - 165 °C při 1,74 kPa, což představuje výtěžek 58 %.
Příklad 3
Bylo postupováno etejně jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že bylo použito 5 mol kyseliny octové na 1 mol oč-methylstyrenu a reakce byla provéděna při 110 °C po dobu 10 hodin. Vakuovou destilací byla získána směs 585 g 3-ďenylbut-3-enylaoetátu, 193 g
3-fenylbut-2-enylacetátu a 258 g 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu, vroucí v rozmezí 135 165 °C při 1,74 kPa, eož představuje výtěžek 62 %.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy směsi 3-fenylbut-3-anylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetábu a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu zahříváním přibližně ekvimolární směsi oc-methylstyrenu a pareformaldehydu s kyselinou octovou, vyznačující se tím, že se kyselina octová použije v množství 1 až 5 mol na mol OC-methylstyrenu a zahřívání se provádí po dobu 2 až 10 hodin na teplotu 100 °C až 150 °C, načež se směs izoluje destilací.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS310780A CS212915B1 (cs) | 1980-05-04 | 1980-05-04 | Způsob přípravy směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS310780A CS212915B1 (cs) | 1980-05-04 | 1980-05-04 | Způsob přípravy směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212915B1 true CS212915B1 (cs) | 1982-03-26 |
Family
ID=5370181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS310780A CS212915B1 (cs) | 1980-05-04 | 1980-05-04 | Způsob přípravy směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS212915B1 (cs) |
-
1980
- 1980-05-04 CS CS310780A patent/CS212915B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI79341C (fi) | Foerfarande foer foerestring av harts med pentaerytritol och talloljahartsester framstaelld med detta foerfarande | |
| SE434510B (sv) | Substituerad 4-(2,6-dihydroxifenyl)-6,6-dimetyl-2-norpinanon till anvendning som mellanprodukt | |
| BR9907125A (pt) | Novolacs fenólicas com propriedades óticas melhoradas | |
| CA1076602A (en) | Alpha, beta-dialkyl conjugated nitriles | |
| Sasin et al. | Phosphorus derivatives of fatty acids. VII. 2 addition of dialkyl phosphonates to unsaturated compounds | |
| US2423545A (en) | Esterification of terpene alcohols | |
| WO1998045237A1 (de) | Verfahren zur herstellung aromatischer aldehyde | |
| JPH04211483A (ja) | ロジン樹脂の色安定性を改善するためのヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウムの使用 | |
| US4758548A (en) | Novel aliphatic aldehydes and their preparation | |
| US2407508A (en) | Unsaturated bicyclic carbonylic compounds and their preparation | |
| CS212915B1 (cs) | Způsob přípravy směsi 3-fenylbut-3-enylacetátu, 3-fenylbut-2-enylacetátu a 4-acetoxy-2-fenylbutan-2-olu | |
| Heilbron et al. | 315. Researches on acetylenic compounds. Part XIV. A study of the reactions of the readily available ethynyl-ethylenic alchohol, pent-2-en-4-yn-1-ol | |
| CN110590524A (zh) | 二氢茉莉酮酸甲酯合成中无有机溶剂异构化制备戊基环戊烯酮的方法 | |
| JP2010500421A (ja) | シクロペンタン／シクロペンテンアルデヒド誘導体またはシクロペンタン／シクロペンテンケトン誘導体および香り物質としてのそれらの使用 | |
| US3579550A (en) | Oxygenated derivatives of acyclic olefins | |
| JPS5922691B2 (ja) | ヒドロシンナムアルデヒド誘導体 | |
| JPS58194833A (ja) | 置換された３−イソプロピル−シクロペンタノン誘導体、その製造法及びこれを含有する又はこれから成る香料 | |
| JPS63258824A (ja) | ２―メチル基または２―メトキシフエニル基含有アルコールおよび該アルコールを含む香料 | |
| Doscher et al. | Industrial applications of fumaric acid | |
| Crossley et al. | 700. The constitution and properties of a conjugated diene acid present in stillingia oil | |
| EP0189144B1 (en) | Pyran derivatives, process for the preparation thereof, and perfume composition containing the same | |
| Ross et al. | The polymerization of undecylenic acid | |
| US2340268A (en) | Esters of nitrohydroxy compounds | |
| US4104202A (en) | Perfume compositions and process for preparing same | |
| US2617832A (en) | Method for preparing diphenylol methane |