CS212786B2

CS212786B2 - Composition for protecting plants against frost

Info

Publication number: CS212786B2
Application number: CS77819A
Authority: CS
Inventors: Hanspeter Fischer
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1976-02-09
Filing date: 1977-02-08
Publication date: 1982-03-26
Also published as: CA1098331A; IL51404A0; NL7701320A; DE2705034A1; BE851198A; IL51404A; AT353551B; FR2340046B1; DK52677A; GB1572470A; JPS5298158A; ATA81077A; DD129995A5; DK143882C; FR2340046A1; CH621043A5; DK143882B

Description

Předložený vynález se týká prostředku k ochraně rostlin proti škodám způsobovaným mrazem, zejména k ochraně kulturních rostlin, jako· ovocných stromů, zeleniny, okrasných rostlin, včetně keřů a stromů.

Zabránění škod, které jsou způsobovány mrazem, na porostech kulturních rostlin je mimořádně důležitým· problémem· v zemědělství a zahradnictví. Byly proto již navrženy četné účinné látky a různá opatření ke zvýšení rezistence vůči mrazu, tedy ke zvýšení odolnosti kulturních a okrasných rostlin proti účinkům chladu a mrazu a · k zabránění škod způsobených tímto způsobem. Kromě použití polymerů, pěn a mlh se přitom· často jedná o použití látek, které představují ochranné látky proti zmrznutí rostlinných buněk, které je vyvoláno· poškozením membrány. Příčinou těchto· poškození mrazem jsou často irreversibilní změny struktury buněčné membrány a s ní spojených bílkovin, tedy například změny permeability, což vede ke zhroucení životně důležitých funkcí buňky, jako· je oxidativní fosforylace.

Proti zmrznutí buněk již byly navrženy četné ochranné látky, které však všechny zcela neuspokojují, vzhledem k tomu, že jejich použitelnost je omezena jen· na určité rostliny nebo mají fytotoxické vedlejší účinky. .....

Také již byly navrženy regulátory růstu, které · snižují látkovou výměnu rostliny a snižují vegetativní činnost a tak udržují rostlinu v klidovém stavu, takže je proti mrazu mnohem méně citlivá.

Z četných prostředků k ochraně rostlin proti mrazu nebyly ještě navrženy kyseliny hydroxamové a jejich deriváty.

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že deriváty kyseliny hydroxamové obecného vzorce I

Rt—co—N—O—R3

R2 (I), popřípadě tautomerního vzorce Ia

Ri—C = N—O-R3

I

O—Rí (Ia), v nichž

Ri znamená nesubstituovaný · nebo chlorem substituovaný alkylový zbytek · .s 1 až 17 atomy uhlíku, · cykloalkylový zbytek· se 3

212788 až 6 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, který . je. popřípadě jednou .až dvakrát substituován methylovou skupinou, chlorem ai/nebO' methoxyskupinou,

R2 znamená vodík nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku,

R3 znamená . vodík, methylový zbytek, alkylkarbonylový zbytek s 1 až 11 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném alkylovém řetězci, fenylkarbonylový zbytek, p-chlorfenylkarbonylový zbytek, methylkarbarnoylový zbytek nebo ekvivalent kationtu kovu, aminu nebo . .kvartérní amoniové skupiny, a

R4 znamená vodík, alkylový zbytek s 1 až 4 atomy. uhlíku, fenylkarbonylový zbytek nebo p-chlorfenylkarbonylový zbytek, se vynikajícím . způsobem. hodí jako účinné složky prostředků' k ochraně kulturních rostlin proti mrazu, jako zejména kultur ovocných stromů '. (cltrusovníků, . broskvoní, jabloní atd.) avšak také různých druhů zeleniny, okrasných rostlin, včetně keřů a . stromů.

Předmětem tohoto. vynálezu je tedy prostředek k ochraně rostlin proti škodám, způsobovaným· mrazem, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden . derivát kyseliny hydroxamové obecného vzorce I, popřípadě tautomerního ' vzorce .Ia. ........

Jako kationty kovu ve významu symbolu R3 přicházejí v úvahu především kationty alkalických . kovů a kovů . alkalických zemin avšak také stopové prvky, . jako· kationty .mědi, železa a manganu.

Ochrana kulturních rostlin proti škodám, které jsou způsobovány mrazem, se provádí tak, že.. . se. rostliny, popřípadě části rostlin, které mají být chráněny . před zásahem zimy, popřípadě před zásahem’ .očekávaných mrazů, ošetří . prostředkem, . který . obsahuje derivát . . hydroxamové ' . kyseliny .....' obecného vzorce . I, . popřípadě . Ia v účinné koncentraci.

Účinné.’. látky vzorce . I . a ' . ' Ia poskytují značně . dlouhotrvající . ochranný účinek, který při aplikaci na podzim trvá až do jara. JK o · chrannému účinku dochází ihned, takže ošetření provedené předchozí den před příchodem mrazu, poskytuje již bezpečnou ochranu před poškozením mrazy.

...Výhodně se používají takové účinné látky vzorce I, v němž . Ri znamená alkylový zbytek se 3 až 8 .atomy uhlíku nebo. fenylový zbytek, Rz, . popřípadě R4 znamená vodík nebo methylovou skupinu a R3 znamená vodík, některý z uvedených kationtů nebo methylový . zbytek, alkylkarbonylový zbytek s 1 až 11 atomy uhlíku v alkylové části nebo fenylkarbonylový zbytek.

Většina účinných látek vzorce I ' a Ia, jsou známé sloučeniny a jsou kromě toho popsány například v publikaci Houben-Weyl, sv. 8, str. 684 — 692; Beilstein. sv. 9, str. 341 a v jiné literatuře. Jedná se .o sloučeniny, které jsou stálé a ve vodě a v obvyklých organických rozpouštědlech . jsou rozpustné.

Některé deriváty hydroxamové kyseliny shora uvedeného- typu byly již navrženy jako· herbicidy a fungicidy a jako stimulátory růstu ve veterinární medicíně (viz například US patentní spis. č. 3 714 361). U několika zástupců . z této skupiny účinných látek se mohou vyskytovat fytotoxické vedlejší účinky. .. V tomto případě se doporučuje pomocí přídavných opatření (volba dávky atd.) optimalizovat poměr ochranného účinku proti .mrazu k vedlejšímu. fytotoxickému účinku.

Některé deriváty hydroxamové kyseliny vykazují vlastnosti projevující se schopností regulovat růst .rostlin, jako. je inhibice růstu a stimulace abscise plodů, popřípadě listů.

Alkylové zbytky ve významu symbolů. . Ri až R4 mohou m.ít řetězec přímý nebo . rozvětvený.

Dále .. jsou . uvedeny . účinné . látky, . sloužící jako . příklady ' .pro- deriváty . kyseliny . hydroxamové vzorce . I

Ri—C0—N—0—R3 λ;

' (I), které jsou použitelné podle . vynálezu:

Sloučenina č.	Ri ..	R2	Rs	Fyzikální data teplota tání . Í°C)
1	CHs(CH2)4-	H	H	63 až 65
2	C6H5-	H	-COC6H5	59 až 61
3	cyklohexyl	H	H	130
4	n-C8Hi7	H	H	76 až 77
5	n-CllH23	H	H	90 .až 99
6	П-С17Н35	H	H	90
7	te.rc.c4H9	Ή	H	167 až 168
8	C6H5	H	H	127 až 129
9	CH3O—CsH4-	íH	H	160 až 163
10	CH₃(CH₂)4	H	H	67 až 69
11	Π-Ο^Ηγ	H	K+	amorfní látka
12	п-СбШз	H	H	42

Sloučeini-na c.

21278.6

Ri	R2	R3	Fyzikální data teplota tání [°C)
П-С4Н9	Ή	H
H-C7H15	<H	H	79
CHs(CH2)3— CH—	iH	H
CH3
t.erc.C4H9	H	hn®(C2HíOH)3
CH3 \
CH—[CH2)3—	H	H
/ CH3
cyklopentyl	H	H
C1-(CH2)5-	iH	H
m-chlorfenyl	iH	H
o-tolyl	H	H
2-methyl-4-chlorfenyl	iH	H
CH3(CH2)4-	-C2H5	H
CH5[CH2)4-	CH3	CH3
CH3(CH2)4-	H	HN®[ [CH2)2OH]3
CH3(CH2)4-	H	HN® (C2H5]3
terč. Cd H9	H	K©	> 250
t-erc.Cářfo	:H	—CO—CH3	114 až 116
n-CsHiu	CH3	CHs	teplota varu 96 °C/1463 Pa
t-erc.CdHg	CH3	CHs	teplota varu 62 °C/1596 Pa
n-CsHn	H	—COCH3	76 až 79
terc.CaHg	H	¹ Fe+++3	> 270
1S0-C3H7	H	H	116
terc.C4,H9	H	CH3	n_D20 = 1,4439
terc.C4H9	H	—CONHCH3	90
n-C4H9	H	—COCH3	62 až 65
Cl- (CH2]3-	CHs	CH3	teplota varu 113 °C/1729 Pa
ý-	H	K+	114 až 117
[b	H	H	116
terc.CdH9	H	—CO-terc.CdHg	147 až 148
CH5(CH2)3—CH—	H	2 CU + *	> 200
C2H5
p-toluidyl	H	H	143 -až 144
2,4-dlchlorfenyl	H	H	158 až 159
CHs	H	I-I	87 až 89
C2H5	H	H	68 až 69
CICH2-	H	H	85 až 90
terc.C4H9	H	—CO—C3H9	105 až 106
terc.CdPL·	H	—CO—CiiH23(n)	35 až 38
terc.C4H9	H	-co—θ-^_cí	122 až 124
n-C4H9	H	H
n-C3H7—CH—	H	H

CH3

Sloučenina · č.	Ri	Rz	R3	Fyzikální data teplota tání rc)
52	ÍSO-C4H9	H	H	72 až 75
53	n-C4Hg—CH—	H	H
	\| C2H5
	C2H5
	\
54	CH—	H	H
	/
	C2H5

Deriváty hydroxamové kyseliny „tautormerního“ vzorce Ia

R1—C=N—O—R3

I

O—R4 (Ia)

R3 R4

Sloučenina Ri číslo

Fyzikální data

55	n-CsHii	CH3	CHs	teplota varu 70 °C/5320 Pa
56	fenyl	H	C2H5	teplota tání 60 až 65 °C
57	CHs	H	C2H5	teplota tání 25 až 26 °C
58	terc.CdH9	-cc^O-	^-ct -co^-f^—ct
59	terc.CdHto	—CO-fe.nyl	—CO-fenyl	teplota tání

až 102 °C

Vhodné nosné látky a přísady v prostředcích podle vynálezu mohou být pevné nebo kapalné a odpovídají látkám· obvyklým, v takovýchto· prostředcích, jako jsou například přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, · · smáčedla, zahušťovadla, adhezíva, pojivá nebo hnojivá.

Za účelem, aplikace mohou být sloučeniny vzorce I přítomny v následujících zpracovatelských formách:

pevné formy zpracování:

popraš, posyp, mlkrogranuláty; kapalné formy zpracování:

a) ve vodě dispergovatelné koncentráty účinné látky: smáčitelné prášky, pasty, emulze;

b) roztoky.

Za účelem, přípravy pevných forem zpracování (popraš, posyp) se účinné látky smísí s pevnými nosnými látkami. Jako· nosné látky přicházejí v úvahu například kaolin, mastek, bolus, spraš, křída, vápenec, drcený vápenec, attapulgit, dolomit, diatomit, srážená kyselina křemičitá, křemičitany kovů alkalických zemin, křemičitany hlinitosodné a hlinitodraselné (živce a slídy), síran vápenatý a síran horečnatý, kysličník horeč natý, rozemleté plastické hmoty, hnojivá, jako· síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina, mleté rostlinné produkty, jako· obilná mouka, moučka z kůry stromů, dřevná moučka, moučka ze skořápek ořechů, prášková celulóza,. zbytky po extrakci rostlin, aktivní uhlí ' atd,, ·a to · samotné nebo ve vzájemné směsi.

Polymerní mlkrogranuláty se mohou vyrábět tím, že se například hotový, porézní granulát na bázi polymeru (močovino-formaldehydový, polyakrylonitirilový, polyesterový a další) s určitým, povrchem a s příznivými předem určenými poměry· absorpce a desorpce impregnuje účinnými látkami například ve formě jejich roztoků (v nízkovroucím rozpouštědle) a rozpouštědlo se odstraní. Takovéto polymerní granuláty .se mohou aplikovat ve formě mikrogranulátů se sypnou hmotností výhodně od 300 g/litr do 600 g/litr také pomocí rozprašovačů. Rozprašování se .může nad rozsáhlými ošetřovanými plochami provádět pomocí letadel.

Granuláty je možno· získat také slisováním nosné látky s účinnými látkami' a přísadami a následujícím rozmělněním.

K těmto směsím se mohou dále přidávat přísady stabilizující účinnou látku a/nebo neionogenní, anionaktivní a kationaktivní látky, které například zlepšují adhezi účinných látek na rostlinách a na částech rostlin [adhezíva a lepidla) a/nebo zajišťují lepší smáčitelnost (smáčedla), jakož i dispergovatelnost [dispergá-tory).

Tak například přicházejí v úvahu následující látky: směs oleinu a vápna, deriváty celulózy [methylcelulóza, karboxymethylcelulóza), hydroxyeťhylenglykolethery mono- a dialkylfenolů s 5 až 15 ethylenoxidovými skupinami na molekulu a· 8 až 9 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyselina ligninsulfonová, její soli s alkalickými' kovy a s kovy alkalických zemin, polyethylenglykolethery ' [karbovosky), polyglykolethery mastných alkoholů s 5 až 20 ethylen-oxidovými skupinami na· molekulu a 8 až 18 atomy uhlíku ve zbytku mastného alkoholu, kondenzační produkty ethylenoxidu, propylenoxidu, polyvinylpynrolidony, polyvinylalkoholy, kondenzační produkty močovino-formaldehydové, jakož i latexové produkty.

Ve vodě dispergovatelné koncentráty účinnné látky, tj. smáčitelné prášky, pasty a emulzní koncentráty představují prostředky, které se mohou ředit vodou na každou požadovanou koncentraci. Sestávají z účinné látky, nosné látky, popřípadě z přísad stabilizujících účinnou látku, povrchově aktivních látek, prostředků proti pěnění a rozpouštědel.

Smáčitelné prášky a pasty se získávají tím, že se účinné látky smísí s dispergátory a práškovitými nosnými látkami ve vhodných zařízeních až na homogenní směs, a ta se rozemele. Jako nosné látky přicházejí v úvahu například nosné látky zmíněné shora pro' pevné formy zpracování. V mnoha případech je výhodné používat směsí různých nosných látek. Jako dispergátory se mohou například používat: kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a sulfonovaných derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě 'kyseliny naftalensulfonové s fenolem a formaldehydem, jakož i soli kyseliny ligninsulfonové s alkalickými kovy, s amoniakem a' s kovy alkalických zemin, dále alkylarylsulfonáty, soli' kyseliny dibutylna-ftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, sulfatované mastné alkoholy, jako soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů a soli sulfatovaných glykolethe.rů mastných alkoholů, sodná sůl oleylmethyltauridu, diterciární ethylenglykoly, dialkyldilaurylamoniumchlorid a soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin.

Jako prostředky proti pěnění přicházejí v úvahu například silikonové oleje.

Účinné látky ' se se shora uvedenými přísadami smísí, rozemelou, prosejí a protlačí sítem tak, aby u smáčitelných prášků nepřekročil pevný podíl velikost zrn od 0,02 do 0,04 a u past 0,03 mm. Při přípravě emulznícli koncentrátů a past se používají dispergátory, tak jak jsou uvedeny ve shora zmí něných odstavcích, organická rozpouštědla a voda. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu například alkoholy, aromatické uhlovodíky s nižší teplotou tuhnutí [pod —20 °C), jako o-xylen, m-xylen, toluen a frakce minerálních olejů vroucí v rozmezí ,oid 120· do' 350 °C. R-<ozpouštědla mají být prakticky bez zápachu, nemají být fytotoxická a vůči ' účinným látkám' mají být inertní.

Dále se mohou prostředky podle vynálezu používat ve formě roztoků. Za tímto účelem se účinná látka popřípadě více účinných látek obecného vzorce I rozpustí ve vhodných organických rozpouštědlech nebo ve směsích rozpouštědel s nízkou teplotou tuhnutí. Jako organická rozpouštědla¹ se mohou' používat alifatické a aromatické uhlovodíky, jejich chlorované deriváty, alkylnaftaleny, minerální oleje, a to' samotné, nebo ve vzájemné směsi.

Obsah účinné látky ve shora popsaných prostředcích činí mezi 0,1 až 95 '%, výhodně mezi 1 až 80 %. Aplikační formy se mohou ředit až na požadovanou koncentraci.

Účinné látky vzorce I se mohou sestavovat do prostředků například následujícím způsobem:

Popraš: ......

Za účelem· přípravy a) 5o/₀ a b) 2% popraše se použije následujících látek:

a) 5 dílů účinné látky, dílů mastku;

b) 2 díly účinné látky, díl vysocedisperzní kyseliny křemičité, dílů mastku.

Účinné látky se smísí s nosnými látkami a směs se rozemele.

Granulát:

Za účelem· přípravy 5% granulátu se použije následujících látek:

' dílů účinné látky, .

0,25 dílu epichlorhydrinu,

0,25 dílu cetylpo-lyglykoletheru,

3,50 dílu polyethylenglykolu, dílů kaolinu [velikost části 0,3 až 0,8 mmj.

Účinná látka se smísí s epichlorhydrinem a směs se rozpustí v 6 dílech acetonu. Potom se přidá polyethylenglykol a cetylpolyglykolether. Takto získaný roztok se nastříká na kaolin a- potom se aceton odpaří ve vakuu.

Smáčitelný prášek:

Za účelem přípravy a) 70%, b) a c) 25% a d) 10% smáčitelného prášku se použije následujících složek:

a) 70 dílů účinné látky, dílů sodné soli kyseliny ligninsulfonové, díl sodné soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové, dílů kyseliny křemičité;

b) 25 dílů účinné látky,

4.5 dílu vápenaté soli kyseliny ligninsulfonové,

1,9 dílu směsi křídy (prov. - Champagne) a hydroxyethylcelulózy ' (1:1),

1.5 dílu natriumdibutylnafetlensulfonátu,

19,5 dílu kyseliny křemičité,

19.5 dílu křídy (prov. Champagne),

28,1 dílu kaolinu;

C)· 25 dílů účinné látky,

2.5 dílu isooktylfenoxypolyoxyethylenethanolu,

1,7 dílu směsi křídy (prov. Champagne) • a hydíroxyethylcelulózy (1:1),

8,3 dílu křemičitanu sodnohlinitého,

16.5 dílu křemeliny,

-dílů kaolinu;

d) 10 dílů účinné látky,

- díly směsi sodných solí nasycených sulfatovaných mastných alkoholů, dílů kondenzačního produktu kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu, 82 dílů kaolinu.

Účinné látky se důkladně smísí s přísadami ve- vhodných mísicích zařízeních a. směs se rozmele na příslušných mlýnech a válcích. Získá se smáčitelný prášek, který se dá ředit vodou na suspenze každé požadované koncentrace. Takovéto suspenze jsou velmi vhodné k ošetřování rostlin za účelem ovlivňování růstu a vývoje.

Emulgovatelné koncentráty:

Za účelem výroby 25o/o emúlgovatelného koncentrátu -se použije -následujících látek:

2'5 dílů účinné látky,

2.5 dílu -epoxidovaného rostlinného oleje, dílů směsi alkylarylsulfonátu a polyglykoletheru -mastného - -alkoholu, dílů -dimethylformamidu,

57,5 dílu xylenu.

Z takovýchto- koncentrátů se mohou ředěním vodou vyrobit emulze každé - požadované koncentrace. - Takovéto suspenze jsou vhodné k aplikaci na rostliny za účelem potlačování růstu.

Zvláště výhodné je použití účinných látek vie formě popráší, posypů, smáčitelných prášků a emulgova-telných koncentrátů, jakož i roztoků odolných vůči mrazu a -aerosolů.

Sloučeniny vzorce I, které jsou přijímány rostlinami a nejsou příliš brzo- metabolizo vány, vyvolávají mírnou inhibici růstu,, aniž by byly znatelně fytotoxické, odpovídají tudíž nejlépe -očekáváním, která mohou být kladena na prostředky k ochraně proti mrazu.

Ochranný účinek prostředků podle vynálezu proti mrazu byl -zjištěn a vyhodnocen podle následujících pokusů:

1. Test na rezistenci fazolu- proti mrazu

Rostliny fazolu druhu „Felix“ se pěstují

ve skleníku v kameninových květináčích a v době, kdy začnou kvést -se postříkají vodnými přípravky, které obsahují dále uvedené účinné látky. Koncentrace účinné látky v
postřikové	suspenzi účiní 1000 ppm. Na jed-
no ošetření se postříká 18 rostlin. Neošetřené rostliny se ponechají jako kontrola. 7 dnů po apiikac- se testované rostlli-ny umístí doi klimatizované místnosti, kde teplota pomalu klesá na —1 “C, potom se ponechá po krátkou dobu na této hodnotě a
potom se místnosti.	pomalu znovu zvýší na teplotu
10 dnů po tomto působení chladu- se provede vyhodnocení tím, že se každá rostlina hodnotí s -ohledem na poškození způsobené mrazem. Hodnocení -se provádí pomocí následující stupnice:
— =	všechny -rostliny odumřely (jako kontrola]
[ +) = 1
	• mezistadia poškození
+ + = . + ++ =	všechny rostliny bez jakýchkoliv poškození - mrazem.
Výsledky:
Sloučenina Ochranný účinek proti mrazu
číslo
1	(+)
2	í+)
4	(+)
7	4- +
8	+
10	+
11	+
28	. _1_
31	+
34	(+)
35	(+)
36	+ 4-
37	(+)
38	+
39	+ 4-
40	+

Při - jiném- - pokusu se rostliny fazolu dvakrát -ošetří přípravkem, který obsahuje jako účinnou složku sloučeninu č. 1, a -sice a) dvakrát o koncentraci 100 ppm a b) dvakrát o koncentraci 500 ppm. - Jeden týden- po druhém ošetření -se -rostliny vystaví po dobu 1 hodiny teplotě —4 °C a potom se znovu pěstují za normálních podmínek.

Jeden týden poté se pokus vyhodnotí. Zatímco neošetřené rostliny fazolu byly 100%, tedy zcela poškozeny, vykazovaly rostliny ošetřené účinnou látkou o· koncentraci 1θ0 ppm¹ 40o/o poškození mrazem a rostliny ošetřené účinnou látkou o koncentraci 500 ppm vykazovaly Jen 15% poškození mrazem.

2. Test na rezistenci citrusovníkových rostlin proti poškození mrazem

Jeden den před mrazem, předpovězeným předpovědí počasí, se citronovníky ošetří sloučeninou č. 1 v dále uvedené koncentraci. Následující noci poklesla teplota po dobu 4 · až 5 hodin na —3 °C.

dnů později bylo možno zjistit následující výsledky poškození:

Sloučenina č. 1

Ošetření postřikovou· suspenzí koncentrace (ppm)

Pomerančovníky Hamlin a Valenci-a % poškození na starých listech nově vyrostlých květech listech

500	80	60
1000	70	60
1500	70	60
neosetřeno	90	90

3. Testy na rezistenci ovocných kultur vůči mrazu

a)

Pro tento účel bylo použito zařízení (klece), které umožňovalo kolem· jednotlivých větví hrušně uměle vyvolávat podmínky mrazu. Sloučenina č. .1 byla· aplikována postřikem na kvetoucí větve hrušní v době, kdy květy byly právě připraveny otevřít se, tj. v době nejvyšší citlivosti yůči mrazu. Několik dnů po tomto’ ošetření postřikem byla část ošetřených a neošetřených větší téhož stromu uzavřena klecí a v této kleci byl přes noc uměle vyvolán, mráz s minimální teplotou —3 °C. Několik dnů později byly mikroskopickým· zkoumáním· zjištěny škody na květech způsobené mrazem, přičemž bylo dosaženo následujících výsledků:

ošetření sloučeninou č. 1 o koncentraci

2000· ppm·· = 74% poškození, ošetření sloučeninou č. 1 o koncentraci

4000 ppm = 26% poškození, neošetřené větve = 97% poškození.

b)

Broskvoně se na podzim, právě v době, kdy se listy zbarvují a začínají odumírat, postříkají kapalným prostředkem, který obsahuje jako účinnou látku sloučeninu č. 1. V lednu se potom větve seberou a po 24 hodin se podrobují působení chladu, přičemž se teplota postupně snižuje· každou hodinu o 2 °C na minimální ·teplotu —21 °C a· potom se znovu zvýší. Po dvou dnech poté se provede mikroskopické zkoumání mnoha pupe nů (zárodky plodů) za· účelem zjištění, kolik jich odumřelo' a kolik jich přežilo- nízkou teplotu.

Výsledek:

% přežívajících pupenů ošetření 1000 ppm 74 % ošetření 2000 ppm 83 '% ošetření 8000 ppm 88 % nešetřeno 63 %

4. Test na rezistenci hrachu proti mrazu

Semena hrachu (varieta „gloire du· midi“) se zasejí do výsevních skříní o rozměru 60 x 40 cm naplněných půdou. Každá skříň obsahuje 64 semen. Za 14 dnů po· zasetí, kdy vzešlé rostliny hrachu dosáhnou výšky asi 15 až 20 cm, se polovina rostlin v každé skříni (32) ošetří až do· stékání vodným postřikem. obsahujícím níže uvedené účinné látky v koncentraci 1000· ppm. Zbývajících 32 rostlin v každé skříni se ponechá bez ošetření a tyto· rostliny slouží jako kointrola. Za 7 dnů po ošetření se všechny pokusné rostliny umístí do· klimatizované komory, v níž se teplota pozvolna sníží na —5°C a na této hodnotě se udržuje 14 hodin (přes noc). Teplota se potom· pomalu · opět zvýší na teplotu místnosti.

Vyhodnocení výsledků se provádí za 8 dnů po tomto, · ochlazení, a · to buď vizuálním hodnocením a· vyjádřením výsledků za použití stejné stupnice jako v testu 1 (na fazolu), nebo zjištěním· čerstvé hmotnosti neušetřených a ošetřených rostlin v každé skříni.

Výsledky:

A. Vizuální hodnocení

Sloučenina Ochranný účinek proti mrazu číslo*

3	4-
7	+ +
11	+
12	+
16	+
27	4-4-
28	+
30	( + )
31	+
32	+
33	+
34	( + )
38	++
39	++
40	4-
41	4-

Sloučenina Ochranný účinek proti mrazu číslo

44	++
45	(+)
46	+
48	+
52	(+)
55	(+)
57	+

B. Stanovení čerstvých hmotností (pro některé vybrané testované sloučeniny)

Zvýšení čerstvé hmotnosti

Sloučenina rostlin hrachu ošetřených číslo- postřikem, vztaženo na neošetřené rostliny poškozené mrazem (po 8 dnech)

4-39 %

4- 56 %

4- 64 °/o

Claims

PŘEDMĚT vynálezu

1. Prostředek к ochraně rostlin proti škodám způsobovaným mrazem, vyznačující se tím·, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát hydroxamové kyseliny obecného vzorce I

Ri—CO—N—O—Rs

R2 (I) nebo tautomerního vzorce Ia

Ri—C = N—O—Rs

I

O—R4 (la) v nichž

Ri znamená nesubstituovaný nebo chlorem substituovaný alkylový zbytek s 1 až 17 atomy uhlíku, cykloalkylový zbytek se 3 až 6 atomy uhlíku nebo fenylový zbytek, který je popřípadě jednou až dvakrát substituován methylovou skupinou, chlorem a/nebo methoxyskupinou,

Rz znamená vodík nebo alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku,

R3 znamená vodík, methylový zbytek, alkylkarbonylový zbytek s 1 až 11 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném alkylovém řetězci, fenylkarbonylový zbytek, p-chlorfenylkarbonylový zbytek, methylkarbamoylový zbytek, nebo ekvivalent kationtu kovu, aminu nebo· kvartérní amoniové skupiny, a

Rá znamená vodík, alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylkarbonylový zbytek nebo p-chlorfenylkarbonylový zbytek.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu vzorce I nebo Ia, v nichž

Ri znamená přímý nebo rozvětvený alkylový zbytek s 1 až 7 atomy uhlíku nebo cyklopropylový zbytek,

Rz znamená vodík nebo methylový zbytek,

R3 znameiná vodík, methylový zbytek, alkylkarbonylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo kationt alkalického kovu a

R4 znamená vodík nebo methylový zbytek.
3. Prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát hydroxamové kyseliny vzorce I nebo Ia, v nichž Ri znamená fenylový zbytek nebo přímý nebo rozvětvený alkylový zbytek se 3 až 7 atomy uhlíku nebo cyklopropylový zbytek, Rz, popřípadě R4 znamenají vodík neboi methylový zbytek, R3 znamená vodík, methylový zbytek, katiiont alkalického kovu nebo alkylkarbonylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, nebo fenylkarbonylový zbytek.
4. Prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, že jako; účinnou složku obsahuje n-pentankarbonylhydroxamovou kyselinu vzorce СЩ(СН2)4—CO—ΝΉΟΗ.
5. Prostředek podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-methylpropan-2-karbonylhydroxamioviou kyselinu vzorce

СНз

I

СНз—C—CO—ΝΗΟΗ .

I

СНз

Severografia, η. ρ.» závod 7, Most