CS212342B2

CS212342B2 - Herbicide means

Info

Publication number: CS212342B2
Application number: CS801598A
Authority: CS
Inventors: Dieter Kleuser; August Wigger
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1979-03-08
Filing date: 1980-03-07
Publication date: 1982-03-26
Also published as: BG40473A3; DD149894A5; FI800665A7; GR69631B; EP0017001A1; IE800457L; JPS55122704A; PL123429B2; IL59470A0; PL121889B2; IL59470A; PL222504A1; PT70953A; AR222857A1; IE49543B1; DE2909158A1; FI65888C; ES489319A0; DK98380A; ATE900T1

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku ve formě stabilních vodných suspenzí, které obsahují směs účinných látek, složenou z 1-fenyl-4-emino-5-chlor-6-pyridazonu nebo 1-fenyl-4-amino-5-brom-6-pyridazonu a thiolkarbamátu nebo chloracetanilidu nebo 2,6-dinitroaóilinu.

Je známo, že 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazon, popřípadě 1-fenyl-4-amino-5-brom-6-pyridazon, thiolkarbamáty, chloracetanilidy a 2,6-dinitroaniliny jsou herbicidně účinné (srov. německý patentový spis 1 105 232, americký patentový spis 3 330 821, americký patentový spis 3 185 720, DOS 2 328 340, DOS 2 241 408).

Kromě toho je známo, že se získá herbicid ve formě stabilní vodné suspenze, jestliže se jemně rozemele 20 až 50 % hmotnostních 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu nebo ,1-fenyl-4-amino-5-brom-6-pyridazonu společně s vodou, 2 až 10 % hmotnostními dispergátoru, 0,5 . až 5 % hmotnostními kyseliny křemičité, 0,5 až 5 % hmotnostními blokového polymeru z propylenglykolu, propylenoxidu a ethylenoxidu (DOS 2 547 968).

Mají-li se za účelem rozšíření účinnostního spektra aplikovat směsi herbicidních účinných látek, například z pyridazonů a thiolkarbamátů, chloracetenilidů nebo 2,6-dinitroanilinů, pak se používá při aplikaci směsi připravené bezprostředně v tanku nebo hotového prostředku. ?

Směsí připravenou bezprostředně před aplikací- v tanku (zásobní nádrži) je přípravek upravený ředěním vodou na určitou aplikovatelnou koncentraci z obou formulací jednotlivých účinných látek, které se mohou vyskytovat ve formě emulzního koncentrátu, suspenzního koncentrátu nebo ve formě - smáčitelného prášku. U takovýchto směsí připravovaných v tanku způsobuje často potíže 8nášitelno8t používaných koncentrátů ve směsí. Vzhledem k tomu, že druh' koncentrátu je předem dán chernicCk-fyzikálnímí vlastnostmi účinné látky, podminuje pak výběr rozpouštědel a pomocného systému, jako ernulgátorů, dispergátorů a sm^ččadl. U dvou rozddlných a dokonce u stejných druhů konccitrátů může tudíž docházet k vzájemné nl8ntSellivosti ve suOěi připravované v , tanku. Následkem toho dochází kromě jnného k rozvrstvováin, koagulaci, agregaci, které znu^ožžuu^í aplikaci síísí.

U hotového prostředku se vychází nappoti - tomu z ko^c^ť^r^ntrátu s alespoň dvěma účinnými lá^Icami, které se mohou vyskytovat společně ve formě ernmuzního konceenrátu, suspenzního ko^c^f^r^njrátu nebo ve formě siAmá^^ného prášku. Tyto koncentráty. se mohou převádět ředěním vodou přímo na postřikové suspenze s přísuušnou aplikovanou ,

Přitom je principiálně možná každá kombinace typů účinných látek. Formulování dvou nebo více účinných látek podle typu konceenrátu může však být značně ovlivněno, popřípadě znemožněno rozdíly například v rozpustnostech, teplotách tání, specifických hmoonostech, jakož i - ve stálostech... DbCší potíž spočívá v tom jak nalézt vhodný, jednotný pomocný systém, jako emulggtory, smááeПr nebo dispergátory pro používané , výchozí látky. To pletí zejména pro , směs z pevných a kapalných účinných látek.

Nyní bylo zji^ště^r^o, že herbicidy na bázi vodné suspenze, obsa^ujcí 20 až 50 % h^olt— nostních 1-flnyl-4-auint-5-chltr-6-lyrirazonu nebo 1-fenyl--cмltno-5-brou-6-lyridazctu, 2 až 10 % ^потс^пк^ dispergátorů, 0,5 až 5 % hmoonnosních kyseliny křemičité a 0,5 až 5 % hmoonnosních blokového polymeru z propylenglykolu, prop^^l^enoxidu a ethylenoxidu, které navíc obsáhlí thiokaarbauát obecného vzorce I,

R¹ O ''^N-C-U-R³

R² (I) v něuž znamená r1 alkylc^ou skupinu s až 4 atomy uhlíku,

R² a^l^l^yov^c^u skupinu β až 4 а^пу uhlíku nebo cyklohexylivou skupnnu a

R³ аНу^^ои sbipnnu 8 4 uhlkku , 2,3-dichlcгclУytitou skupinu nebo 2,3,3-trcchlcrcllytovtu skupinu, *

nebo chltrcccllmtlid obecného vzorce II,

(II) v němž - ' - znrmoltCí

Г a r2 , ооЦ^уlovou nebo ethylovou skupinu a

R³ azylovou skupinu až se 3 atomy uhlíku nebo clktχyllkyloitu skupinu až se 4 atomy

UhLíku, nebo 2,6-01^1^81^1^ obecného vzorce III,

(III) v němž znamenají íJ vodík nebo alkylovou skupinu až s 5 atomy uhlíku,

R² alkylovou skupinu až s 5 atomy uhlíku a

R^ a R^ popřípadě halogenem substituovanou alkylovou skupinu až s 2 atomy uhlíku, přičemž hmotnostní poměr pyridazonu : thiolkarbamátu, chloracetanilidu nebo dinitroanilinu činí 4:1 až 1:2, představují stabilní koncentrát.

Nebylo možno nikterak očekávat, že přídavkem thiolkarbamát^, chloracetanilidů nebo

2.6- dinitroanilinů vzorců I, II, popřípadě III se získá vodný suspenzní koncentrát, který obsahuje pyridazon, bez dalšího přidávání pomocných látek, jako emulgátorů nebo smáčedel, tj. stabilní koncentrát, protože je známo, že ve vodě nerozpustné látky zmíněných skupin účinných látek netvoří s vodou_fstabilní disperze nebo emulze.

Zvláště překvapující je skutečnost, že zředěním koncentrovaných prostředků podle vynálezu vodou na koncentraci, ve které se prostředek aplikuje, přičemž se 5 až 10 1 koncentrátu ředí 50 až 600 1 vody, vznikají rovněž stabilní postřikové suspenze. Takovéto suspenze nelze například vyrobit, jestliže se ke zředěná postřikové suspenzi z 6 1 přípravku podle příkladu 1 DOS 2 547 968 a 50 až 600 1 vody přidá thiolkarbamát, chloracetanilid nebo 2,6-dinitroanilin vzorců I, II, popřípadě III ve shora zmíněném hmotnostním poměru účinných látek. V tomto případě dochází ihned к vyloučení přidávané ve vodě nerozpustné sloučeniny.

Teprve intenzívní zapracování thiolkarbamátu, chloracetanilidu nebo dinitroanilinu do přípravku podle příkladu 1 z DOS 2 547 968 vede к stabilnímu koncentrovanému vícefázovému systému, který zůstává stabilní i při dalším ředění vodou na koncentraci, ve které se prostředek aplikuje, a z něhož se nevylučuje přidávaný thiolkarbamát, chloracetanilid nebo dinitroanilin.

Vhodnými herbicidními thiolkarbamáty vzorce I jsou například 2,3-dichlorallylester Ν,Ν-diisopropylthiolkarbamové kyseliny, 2,3,3-trichlórallylester, Ν,Ν-diisopropylthLolkarbamové kyseliny, ethylester N-ethyl-N-cyklohexylthiolkarbamové kyseliny a ethylester N,N-di-n-propylthiolkarbamové kyseliny.

Jako chloracetanilidy vzorce II přicházejí v úvahu například2-ethyl-6-methyl-N-(1-methy1-2-methoxyethyl)chloracetanilid, 2,6-diethyl-N-methoxymethylchloracetanilid.

Jako 2,6-dinitroaniliny vzorce III přicházejí v úvahu například 2,6-dinitro-3,4-dimethyl-N-(1-ethyl-n-propyl)anilin, 2,6-dinitro-4-trifluormethyl-N,N-di-n-propylanilin.

Za účelem výroby herbicidů podle vynálezu se nejdříve připraví mletím v mlýně, například v pískovém nebo perličkovém mlýně, vodná suspenze, která obsahuje 20 až 50 % hmotnostních 1-fenyl-4-amino-5-ehlor-6-pyridazonu nebo 1-fenyl-4-amino-5-brom-6-pyridazonu, 2 až 10 % hmotnostních dispergátoru, 0,5 až 5 % hmotnostních kyseliny křemičité a 0,5 až 5 % hmotnostních blokového polymeru z pro^ylenglykolu, propylenoxidu a ethylenoxidu. К tomuto suspenznímu koncentrátu se přidá za intenzivního míchání druhá herbicidně účinná látka a získá se tak stabilní koncentrát. Množství druhé herbicidní účinné látky se přitom volí tak, aby hmotnostní poměr pyridazonu : thiolkarbamátu, popřípadě chloracetanilidu, popřípadě

2.6- dinitroanilinu činil 4:1 až 1:2.

Jako dispergátory se mohou používat všechny povrchově aktivní látky, které jsou obvyklé jako pomocné látky při formulování prostředků к ochraně rostlin. Výhodným dispergátorem je sodná sůl kondenzačního produktu z fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu. Takové kondenzační produkty se popisují například v německém patentovém spisu 1 113 457 a v německém patentovém spisu 1 178 081.

Blokovým polymerem se rozumí produkt, který vzniká reakcí propylenglykolu nejdříve s propylenoxidem a potom s ethylenoxidem. Výhodně se získává produkt s polypropylenoxidovým jádrem s molekulární hmotností 3 000 až*i3 500. a s obsahem ethylenoxidu 50 %, tak, že jeho celková molekulární hmotnost činí asi 6 000 až 7 000.

Jako kyselina křemičitá se používá výhodně syntetická kyselina křemičitá, tj. kyselina křemičitá, která byla vyrobena srážením chemickým způsobem.

Jako vody se používá výhodně zcela demineralizované vody.

Kromě pyridazonu, dispergátoru, blokového polymeru a kyseliny křemičité může suspenzní koncentrát, který slouží jako základ pro výrobu herbicidů podle vynálezu, obsahovat popřípadě jeětě 5 až 15 hmotnostních % prostředku zamezujícího zmrznutí. Vhodnými látkami pro tento účel jsou například ethylenglykol, propylenglykol, glycerin nebo močovina. Výhodně se používá ethylenglykolu.

Jsou-li thiolkarbamát, popřípadě chloracetanilid nebo dinitroahilin za normálních podmínek pevnými látkami, pak se doporučuje rozpustit tyto látky před smíšením v alkylbenzenu, aby se zajistila stabilita přípravku při nízkých teplotách. Postačí 10 až 50 ml rozpouštědla na 1 litr koncentrátu, tj. 1 až 5 % objemových rozpouštědla.

Vhodnými alkylbenzeny jsou xyleny, isopropylbenzen, 1,2,3,4-tetramethylbenzen, butylbenzeny a pentylbenzeny. Používat se mohou také směsi těchto rozpouštědel.

Přípravu podle vynálezu objasňují následující příklady. Tyto příklady rovněž ilustrují výhodné vlastnosti herbicidů podle vynálezu.

Příklad 1

a) 430 hmotnostních dílů 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu, 100 hmotnostních dílů ethylenglykolu, 60 hmotnostních dílů sodné soli kondenzačního ppoduktu z fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 20 hmotnostních dílů syntetické kyseliny křemičité a 30 hmotnostních dílů blokového polymeru, sestávajícího z polypropylenoxidového jádra s molekulární hmotností asi 3 250, naroubovaného na ethylenoxid, až к dosažení molekulární hmotnosti asi 6 500, se smísí a doplní se vodou na objem 1 000 ml.

Tato směs se rozemele na perličkovém mlýně tak, aby asi 95 % hmotnostních částic bylo menších než 2 nju.

b) К 767 ml tohoto vodného suspenzního koncentrátu, který obsahuje 330 g 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu, se přidá 220 g 2,3-dichlorallylesteru N,N-diisopropylthiokarbamové kyseliny. Potom se směs doplní destilovanou vodou na objem 1 000 ml. Intenzívním mícháním se získá zcela homogenní směs. 2% roztok této směsi vykazuje po více než 6 hodinách pouze 0,06 ml usazenin na dně, což Ukazuje na to, Že suspendovatelnost pevného pyridazonu není kapalným thiolkarbamátem nikterak nepříznivě ovlivněna.

Během skladování koncentrátu při -5 °C, při teplotě místnosti, 30 °C, 40 °C a 50 °C po dobu 3 měsíců se stabilita nemění: suspendovatelnost 2% roztoku zůstává konstantně dobrá а к oddělování kapalného thiolkarbamátu ve vodné disperzi nedochází.

c) Vždy 6 litrů vodného suspenzního koncentrátu popsaného v odstavci a), který obsahuje jako účinnou látku na 1 litr 430 hmotnostních dílů 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu, se zředí

1 vody na 10,7% postřikovou suspenzi,

100 1 vody na 5,6% postřikovou suspenzi,

200 1 vody na 2,9 % postřikovou suspenzi, 300 1 vody na 1,96% postřikovou suspenzi, 400 1 vody na 1,47% postřikovou suspenzi, 500 1 vody na 1,18% postřikovou suspenzi, 600 1 vody na 0,99% postřikovou suspenzi.

К těmto vodným postřikovým suspenzím se přidá za míchání vždy 1,2 kg 2,3-dichlorallylesteru Ν,Ν-diisopropylthiolkarbamové kyseliny. Po 3 až 5 minutách se tvoří v postřikových suspenzích silná olejovitá usazenina na dně.

Příklad 2

a) 765 ml vodného suspenzního koncentrátu odpovídajícího příkladu 1, který obsahuje

325 g 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu, 200 g 2,3,3-trichlorallylesteru Ν,Ν-diisopropylthiolkarbamové kyseliny a 30,2 ml xylenu, se smísí a směs se doplní destilovanou vodou na objem 1 000 ml. Smísením za intenzivního míchání se získá koncentrát, který je při teplotách mezi -5 °C a +50 °C stálý.

b) Vždy 6 1 vodného suspenzního koncentrátu, který je popsán v příkladu 1 v odátavci a), který v 1 litru obsahuje 430 hmotnostních dílů 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu, se zředí

1 vody na 10,7% postřikovou suspenzi,

100 1 vody na 5,6% postřikovou suspenzi,

200 1 vody na 2,9 % postřikovou suspenzi,

300 1 vody na 1,96% postřikovou suspenzi,

400 1 vody na 1,47 % postřikovou suspenzi,

500 1 vody na 1,18% postřikovou suspenzi,

600 1 vody na 0,99% postřikovou suspenzi...

К těmto vodným postřikovým suspenzím se přidá vždy za míchání 1,55 kg 2*3,3-trichlorallylesteru Ν,Ν-diisopropylthiolkarbamové kyseliny společně s 234 ml xylenu. Po 3 až 5 minutách se v postřikových suspenzích tvoří silná olejovitá usazenina.

Příklad 3

а) К 672 ml vodného suspenzního koncentrátu, který je popsán v příkladu 1, odstavci a), který obsahuje 289 g 1-fenyl-4-amino-5-chlor-6-pyridazonu, se přidá 333 g ethylesteru N-ethyl-N-cyklohexylthiolkarbamové kyseliny s destilovanou vodou se objem doplní na 1 000 ml. Složky se potom intenzívním mícháním smísí.

Získá se stabilní koncentrát,, který se co do svých vlastností a své stálosti při skladování chová jako herbicid, který je popsán v příkladu 1b).

b) Vždy 6 1 vodného suspenzního koncentrátu popsaného v příkladu 1, v odstavci a), který v 1 litru obsahuje 430 hmotnostních dílů 1-fnyl-4-emino-5-chlor-6-pyridazonu,,se zředí

50	1	vody	na
100	1	vody	na
200	1	vody	na
300	1	vody	na
400	1	vody	na
500	1	vody	na
600-	.1	vody	na

10,7% postřikovou suspenzi, 5,6% postřikovou suspenzi, 2,9% postřikovou suspenzi, 1,96 postřikovou suspenzi,

1,47% postřikovou suspenzi,

1,18% postřikovou suspenzi, 0,99% postřikovou suspenzi.

K těmto vodným postřikovým suspenzím se za míchání přidá vždy 1,8 kg ethylesteru N-ethyl-N-cyklohexylthiolkarbamové kyseliny. Po 3 až 5 minutách se v postřikových suspenzích tvoří silné olejovité usazeniny.

Příklad 4

K 549 ml vodného suspenzního k^ceeti^^, který je popsán v příkladu 1, odstavec a), a který obsahuje 236 g 1-fnoyl-4-bоino-5-chlir-б-pyrddaziou, se přidá 364 g ethylesteru N-ethyl-N-cyklktnxylthiolkareоπюvé kyseliny a destioovaná voda do 1 000 ml.. Složky se potom smísí intenzívním promícháním.

Získá se stabilní konccen^^ který se co do svých vlastností a své stálosti při skladování chová jako . herbicid, který je popsán v příkladu 1b).

K 756 m. vodného suspenzního konceriOrátu, který je popsán v příkladu 1a) á který obsahuje 325 g 1“fnoyl-4-bоdoo-5-ihlir-б-pyrdbazkou, se přidá 187,5 g 2-ethyl-6-meeifl-N-(1-mee^Ц’l-2-meehtoyethtt.))htloabθeβbilidu a směs se doplní destioovanou vodou na 1 000 ml. Jednooiivé složky -se potom smísí intenzívním mícháním.

Získá se stahaní vidný konccenrát, který se co do svých vlastnost a své staaiiity při skladování chová jako herbicid, který je popsán v příkladu 1b).

Příklad 6

K 505 ml vodného suspenzního konccetrátu, který je popsán v příkladu 1a), který obsahuje 216 g 1-fnoyl-4-bоdok-5-ctlir-б-pyrddaziou, se přidá 333 g 2-en^tl“б-ооn^tУ— -N-(1-meethУ-2-meehtoyet^tyl))Chtoгβcceab01idu a destiiovboá voda do objemu 1 000 ml. Jednooiivé složky se potom smísí intenzívním promícháním.

Získá se stabilní kinoenn]!чát, který se co do svých vlastooesí a co do stálossi při skladování chová jako herbicid, který je popsán v příkladu 1b). ,

PPíklad 7

a) K 498 ml vodného suspenzního konceenrátu, který je popsán v příkladu 1a), a který obsahuje 214 g 1-fnoyl-4-bоdoo-5-ctlir-6-pyrddaziou, se přidá 214 g 2,ó-ddn0tro-3,4-ddmeehtl-N-(1-eehtУ-n-proiyУ)-an0ldnu ve 100 ml xylenu a destiowanou vodou se smés doplní na objem 1 000 ml. Jednou.vé složky se smísí intenzívním mícháním. Získá se stahaní kont citrát, který se co do svých vlastnost a co do stálost při skladování chová jako herbicid, který je popsán v příkldu 1b).

b) Vždy 6 litrů vodného suspenzního koncentrátu popsaného v příkladu 1a), který obsahuje v 1 litru 430 йпоио^п!^ dílů 1-fnoyl-4-bоiok-5-chlir-6-pyrdbazcιou, se zředí b-vody na 10,7% postřikovou suspenoi, 100 1 vody na 5,6% postřikovou suspenoi,

200 1 vody na 2,9% postřikovou suspenoi,

300 1 vody na 1,96% postřikovou suspenoi,

400 1 vody na 1,47% postřikovou suspenoi, 500 1 vody na 1,18% postřikovou suspenoi, 600 1 vody na 0,9Í% postřikovou suspenoi.

Ί

K těmto postřikovým suspenzím se za míchání přidá vždy 1,55 kg 2,6-dinitrol-3,4-dimeťhyl-N-U-ethyl-n-propyDanilinu společně s 724 ml xylenu. Po 3 až 5 minutách se tvoří v postřikových,suspenzích silná zrnitá usazenina, jakož i krystaly účinných látek.

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

Herbicidní prostředek na bázi vodné suspenze, obsahující 20 až 50 % hmotnostních 1—feinyl“4—amlno—5—chlor—6—pyridazónu nebo 1-fenyl-4-amino-5-brom-6-pyridazonu, 2 až 10 % hmotnostních dispergátoru, 0,5 až 5 « hmotnostních kyseliny křemičité a 0,5 až 5 % hmotnostních blokového cí se tím, že obsahuje polymeru z propylenglykolu, propylenoxidu a ethylenoxidu, vyznačujínavíc thiolkarbamát obecného vzorce I,

R¹ ' 0 ^\N-C-S-B³

R²^ (I) v němž znamená

R¹

R²

R³ s^ku^pinu skupinu slm^pinu a^žaž až se se se alkylovou alkylovou altylovou chlorallylovou skupinu, atomy atoiy atonty uhlíku, uhHíku nebo stopinu a uhlíku, 2,3-diclU.oraÍl^ylovou stopinu nebo 2^,3-trinebo chloracetanilid obecného vzorce II (II) v néáž znamenají i o

R’ a R^fc methylovou nebo ethylovou skupinu a

R³ alkylovou sto^pinu a^ž s 3 atomy uhHto ne^bo a^líoχyal^ky^lov2u sto^pinu až se 4 ato’ my uhlíku, nebo 2,6-dinitroanilin obecného vzorce III, v němž znamenají

R¹ vod^ík nebo al^kylovou sto^pinu až s 5 a^my uhlíto,

R alkylovou skupinu až s 5 atomy uhlíku a

R³ a R* ^po^případě ' ^halo^genem su^-titoovanou alk^ovou stopku až s 2 a^tom^y uhlíku, přičemž hmotnostní poměr pyridazonu : thiolkarbamátu, popřípadě chloracetanilidu nebo dinitroanilinu činí 4:1 až 1:2.