CS212315B2 - Stabilized polymere of the propylene - Google Patents
Stabilized polymere of the propylene Download PDFInfo
- Publication number
- CS212315B2 CS212315B2 CS79205A CS20579A CS212315B2 CS 212315 B2 CS212315 B2 CS 212315B2 CS 79205 A CS79205 A CS 79205A CS 20579 A CS20579 A CS 20579A CS 212315 B2 CS212315 B2 CS 212315B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- stabilized
- propylene
- formula
- compound
- polymer
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 6
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 20
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 20
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- WBSRIXCTCFFHEF-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-ethoxyphosphinic acid Chemical compound CCOP(O)(=O)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WBSRIXCTCFFHEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Chemical group 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Inorganic materials [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMAAXMJMHFXYFY-UHFFFAOYSA-L calcium trioxidophosphanium Chemical class [Ca+2].[O-]P([O-])=O OMAAXMJMHFXYFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
Vynález se týká použití vápenatých solí fosfonových kyselin a jejich poloesterů ke stabilizaci polypropylenu a polypropylenu stabilizovaného pomocí těchto vápenatých solí proti Škodlivému účinku světla a tepla.
Z patentu USA Č. 3 310 575 je známo použití kovových solí fosfonových kyselin, popřípadě jejich poloesterů ke stabilizaci organických látek. Sloučeniny popsané v tomto patentu mají však technickou nevýhodu v tom, že chráněný substrát má po zapracování těchto přísad často rušivou vlastní barvu. Dále je v příkladu 3 zveřejněné patentové přihlášky NSR DOS č. 2 517 226 ukázáno, že vápenaté soli fosfonových kyselin, popřípadě jejich poloesterů mají jako stabilizátory nízkotlakého polyethylenu horší účinnost než analogické sloučeniny, které nejsou ve formě solí.
Nyní se zjistilo, že vápenaté sloučeniny použité podle vynálezu neudělují chráněnému polypropylenu Žádnou rušivou vlastní barvu, přičemž účinnost vápenatých solí je u polypropylenu vyšší než účinnost analogických fosfonových kyselin, popřípadě jejich poloesterů, které nejsou ve formě solí·
Předmětem vynálezu je stabilizovaný polymer propylenu, vyznačený tím, že obsahuje 0,01 až 1, s výhodou 0,05 až 0,2 % hmotnostního, vztaženo na polymer, alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I,
kde představuje χ číslo 0 nebo 1, д číslo 1, 2, 3 nebo 4, R1 Cl^6 alkylskupinu,
R2 vodík nebo C^-C^, alkylskupinu a R3 СГС30 ®lkyl®ta>PÍnu.
Jako příklady R^ a R2 ve významu (Ц-С6 alkylskupiny lze uvést methyl-» ethyl-, isopropyl-, t-butyl-, neopentyl-, t-pentyl- nebo isohexylskupinu. Přednostně jsou alespoň jeden a 8 výhodou oba zbytky Rj a R2 vázány v polohách ortho vůči hydroxyskupině. Obzvláštní význam mají sloučeniny, které obsahují v o-poloze vůči hydroxyskupině jednu nebo dvě terc.butylskupiny.
Jako příklady CtC30 alkyl skupin ve významu R^ lze uvést methyl-, ethyl-r, n-propyl-, isopropyl-, η-butyl-, sek.butyl-, t-butyl-, η-pentyl-, neopentyl-, η-hexyl-, n-oktyl-, t-oktyl-, 2-ethylhexyl-, n-decyl-, η-dodecyl-, n-tetradecyl-, η-hexadecyl-, n-oktadecyl-, η-eikosyl-, n-dokosyl- nebo triakontylskupinu. Přednostně představuje R^ C^-Ο^θ alkylskupinu.
n může představovat číslo I, 2, 3 nebo 4. Přednost se dává sloučeninám, ve kterých n představuje Číslo 1 nebo 2, a zvláště těm sloučeninám, ve kterých n znamená čísl) 1.
X přednostně představuje Číslo 1·
Výhodné jsou ty Sloučeniny, které spadají do rozsahu obecného vzorce Ia,
kde n, Rp 1*2 a Rj mají shora uvedený význam.
Zvláět výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ib, kde n a
mají shora uvedený význam.
O t CnH 2n-P-O□-R3
Ca (Ib)
Největší přednost se dává sloučeninám obecného vzorce Ic,
HO
CH2 o t — P—O — I
G-R3
Ca (Ic) kde
R^ má shora uvedený význam.
Jako příklady sloučenin obecného vzorce I lze uvést bis-[o-ethyl-(3»5-di-tercr butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát]vápenatý, bis- [o-n-butyl-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát]vápenatý, bis-[p-n-oktyl-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát] vápenatý, bis-[O-n-dodecyl-(3,5-di-terc·butyl-4-hydroxybenzyl)f osf onát] vápenatý, bis- [0-n-oktadecyl-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát]vápenatý, bis- [o-ethyl-be ta-(3,5-di-terc·buty1-4-hydroxyfenyl)ethylfosfoná t]vápenatý, bis- [o-ethyl-beta-(3-methyl-5-terč·butyl-4-hydroxyfenyl)ethylfosfonát]vápenatý, bis- [0-ethyl-(3,5-diisopropyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát]vápenatý.
. Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrábět o sobě známým způsobem analogickými metodami, jako podle patentu USA č. 3 310 575. Tak se může například fosfonová kyselina nebo její poloester obecného vzorce II, kde
n, Rj a R2 mají shora uvedený význam,
R4 představuje vodík nebo sodík a
R^ představuje vodík, sodík nebo R^, kde R^ má shora uvedený význam, nechat reagovat s vápenatou solí ve vodě nebo směsi vody a alkoholu. Když se vychází z volně fosfonové kyseliny, popřípadě z jejího poloesteru, hodí se jako vápenatá sůl kysličník vápenatý, hydroxid vápenatý nebo uhličitan vápenatý. Když se vychází z odpovídajících sodných solí, hodí se věechny vápenatě soli, které jsou dostatečně rozpustné ve vodě, popřípadě ve směsi vody a alkoholů, jako methanolu, ethanolu, isopropylalkoholu a butanolu. Přitom přichází v úvahu například chlorid, bromid, dusičnan nebo octan vápenatý. Sloučeniny obecného vzorce II.jsou známé. Výroba těchto látek je pro odborníka běžná a provádí se například způsobem popsaným v Houben-Weyl 12 (1), 410.
Sloučeniny obecného vzorce I se hodí jako stabilizátory polypropylenu. Polypropylen může být principiálně v jakékoliv formě, například ve formě tvarovacích hmot, izolací kabelů atd. Fosfonáty vápenaté podle vynálezu se pro své dobré antioxidační a barevné vlastnosti obzvláště hodí jako přísady do polypropylenových vláken, stříže nebo filmů. Dobrou účinnost vykazují však též v kopolymerech propylenu získaných kopolymerací propylenu, například s alfa-olefiny, jako ethylenem, 1-butenem, 1-hexenem nebo 1-oktanem. Přitom je propylen obsažen v těchto kopolymerech přednostně v množství nad 70 %.
Zapracování fosfonátů vápenatých se provádí běžnými postupy, například míšením polymeru alespoň s jedn;ím fosfonátem vápenatým, použitým podle vynětlez^ za sucha a n^le^jjícím zpracováním v hnětači, na válcích nebo v extruderu. Uvedené přísady se mohou na polymer nanášet též ve formě roztoku nebo ' disperze, přičemž se rozpouštědlo dodatečně odpaří.
Přednostně se do chráněného substrátu zapracovává přísada v množství 0,01 až 1, s výhodou 0,05 až 0,2. % hmotnostního.
Fosfonátů vápena^^ch se podle vynálezu může používat bu3 samotných, nebo ve sm^J. s jinými. běžnými přísadami. Když se použije směsí přísad, může se dostavit synergický účinek. <kko další přísady přicházejí v úvahu například tyto látky:
1. · Fenolické antioxidanty, jako
a) jednoduché 2,6-dialkylfenoly, například 2,6-di-terc.butyl-4-methyIfenol,
b) bisfenoly, například 1,1,3-tris-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan nebo 4,4*-thiobis-(6-terc.butyl-3-metlhylfenol),
c) hydroxybenzylaromáty, například 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát nebo 1,3,5-tri-(3,5-di-terc.butyl-4-hydrobenzyl-2,4,6-methylbenzen,
d) estery beta-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionové kyseliny s jedno- nebo vícemocnými alkoholy, jako například s oktadekanolem, thiodiethylenglykolem nebo pentaerylthritem.
2. UV-absorbéry a světelné stabilizátory:
2-(2'--hydro:xyfenyl)benztri azo^ 2,4*-bis(2*-lhydro5χyfeInyl)-6-alkyl-s-triaziny, 2 * * *-hydroxybenzofenony, 1,3-bis-2-(2*-hydroxybenzoyl)benzeny, estery popřípadě substituovan(ých benzoových kyselin, akryláty, sloučeniny niklu, stericky bráněné aminy nebo diamidy kyseliny štavelové.
3. Desaktivátory kovů, například
N^-^s-saJdcylojrlhydrazin.
4. Fosfity, jako tris-(nonylfenyl)fosfit nebo tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit.
5. Sloučeniny rozkládající peroxidy, jako estery beta-thiodipropionové kyseliny.
6. Jiné přísady, mazadla, emulgátory, pigmenty, optická zjasnovadla, látky snižující hořlavost a antistatika.
Příklady dalších přísad, se kterými lze používat stabilizátorů podle vynálezu, jsou uvedeny například v DOS 2 427 853 na stranách 18 až 24·
Vynález je blíže vysvětlen v následujících příkladech. Procentní údaje jsou uvedeny v hmotnostních procentech, vztaženo na stabilizovanou látku.
Příklad 1 Výroba bis- fcx-ettyl-í 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fosfátu] vápena^ho
328 g (1 mol) · 0-ethyl-4~hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfonové kyseliny se suspenduje ve 2,5 1 vody a zneutralizuje 100 ml 10 N · hydroxidu sodného (pH 6,5). Vznikne Sirý roztok, do kterého se při teplotě místnosti během 45 minut přikape roztok 123 g (0,525 molu) tetrahydrátu dusičnanu vápenatého ve 130 ml vody. Krystalická sraženina se odsaje, promyje 500 ml vody a pak 14 hoton suší při 70 °C za tlaku 1,47 kpa. Tak se získá bis-!O-ethyl-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát]vápenatý ve formě bezbarvých krystal.
Elementární analýza vypočteno: C 58,75 %, H 8,12 %, P 8,92 %, .Ca 5,76 %; nalezeno: C 58,69 %, H 8,20 %, P 8,81 %, Ca 5,43 %.
Ke stejné sloučenině se dospěje též tak, že se 328 g (1 mol)0-ethyl-4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfonové kyseliny a 28 g (0,5 mol) kysličníku vápenatého suspenduje v 6 1 50% vodného ethanolu a směs se tak dlouho vaří pod zpětným chladičem, až vznikne čirý roztok. Vzniklá vápenatá sůl uvedené kyseliny se izoluje tak, že se roztok odpaří asi na 1/6 objemu. Přitom se tato sůl poznenáhlu vyloučí jako krystalická sraženina, která se shora uvedeným způsobem vysuší.
Příklad 2
000 dílů nestabilizovaného práškovitého polypropylenu (index toku taveniny asi 20) se v rychloběžném mísiči smísí s 1 dílem stearanu vápenatého, 2,5 dílu matovacího činidla (kysličníku titaničitého rutilové modifikace) a s přísadami uvedenými v následující tabulce. Směs se pak vytlačuje při teplotě nejvýše 220 °C a pak granuluje. Získaný granulát se svitní při teplotě nejvýše 280 °C na laboratorním zařízení pro vytyčování vláken na mal^í^ly. Multifily se pak na dloužicím a skácím stroji upraví na multifily, jejichž konečný titr je 130/37 Denier a zbytková težnost 30 %. Tyto multifily se pak navinou vždy ve čtyřech paralelních vrstvách na karton a na vzniklém návinu (tzv. zrcadle) se měří hodnoty indexu žlutosti (YI) podle normy ASTM 1 925-70. (Menší čísla znamenají lepší barvu.)
Výsledky jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka I
| Přísada | YI |
| 0 | 2,71 |
| 0,11% Ca(b)2 0,2% Ca(b)2 | 1,96 1,90 |
212319 pokračování tabulky
| Přísada | ΪΙ |
| 0,1% Ba(L>2 | 2,74 |
| 0,2« Ba(L)2 | 2,41 |
| 0,1% H(L) | 3,50 |
| 0,2« H(L) | 2,68 |
| 0,1% Ni(L)2 | 3,97 |
| 0,2« Ni(L)2 | 4,08 |
| 0,1% Zn(L)2 | 2,68 |
| 0,2% Zn(L)2 | 2,59 |
Příklad 3
000 dílů nestabilizovaného práškovitého polypropylenu (index toku taveniny asi 20) se v rychloběžném mísiči smísí s 1 dílem stearanu vápenatého, 2,5 dílu matovacího činidla (kysličníku titaničitého rutilové modifikace), 6 díly dilaurylthiodipropionátu a s přísadou uvedenou v následující tobulce. Směs se pak vytlač při toploté nejvýše 220 °C a granuluje. Z granulátu se způsobem uvedeným v příkladě 2 vyrobí multifily a změří se jejich index žlutosti (ΪΙ).
Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
| Příaara----------------- | ---------ΪΤ |
| 0 | 2,16 |
| 0,2% Ca(L)2 | 1,53 |
| 0,2% Ba(L)2 | 2,17 |
| 0,2« H(L) | 2,37 |
| 0,2% Ni(L)2 | 5,00 |
| 0,2% Zn(L)2 | 2,75 |
L:
Claims (9)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Stabilizovaný polymer propylenu, vyznačený tím, že obsahuje 0,01 až 1 s výhodou 0,05 až 0,2 % hmotnostních, vztaženo na polymer, alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I,Ca (I) kde xQ R1 B2 R30 nebo 1, 1,2,3 nebo 4, alkylskupinu, představuje číslo číslo crc6 vodík nebo C^-C^ alkylskupinu a ΰΐ“^30 alkylskupinu
- 2. Stabilizovaný polymer propylenu podle bodu 1, obecného vzorce I obsahuje sloučeninu obecného vzorce vyznačený Ia, tím, že jako sloučeninuCa (Ia) kdeRj, Rg a Rj mají shora uvedený význam.
- 3. Stabilizovaný polymer propylenu podle bodu 1, vyznačený obecného vzorce obsahuje sloučeninu obecného vzorce Ib, tím, že jako sloučeninuCa (Ib) kde n a R-j mají shora uvedený význam
- 4. Stabilizovaný polymer propylenu podle bodu 1, obecného vzorce I obsahuje sloučeninu obecného vzorce vyznačený jako sloučeninu kde R3 má shora uvedený význam.
- 5. Stabilizovaný polymer propylenu podle bodu 1, vyznačený tím, že jako sloučeninu obecného vzorce I obsahuje sloučeninu, ve které £ znamená číslo 1 a ostatní symboly mají význam uvedený v bodě 1.
- 6. Stabilizovaný polymer propylenu podle bodu 1, vyznačený tím, že jako sloučeninu obecného vzorce I obsahuje sloučeninu, ve které n znamená číslo 1 nebo 2 a ostatní symboly mají význam uvedený v bodě 1.
- 7. Stabilizovaný polymer propylenu podle bodu 1, vyznačený tím, že jako polymer propylenu obsahuje kopolymer propylenu s ethylenem, 1-butenem, 1-hexenem nebo 1-oktenem.
- 8· Stabilizovaný polymer propylenu podle bodu 1, vyznačený tÍBj, že jako polymer propylenu obsahuje polypropylen ve formě nekonečných vláken, stříže nebo filmů.
- 9. Stabilizovaný polymer propylenu podle bodu 1, vyznačený tím, Že jako sloučeninu obecného vzorce I obsahuje bis-[0-ethyl-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát] vápenatý.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH18178 | 1978-01-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212315B2 true CS212315B2 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=4181115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS79205A CS212315B2 (en) | 1978-01-09 | 1979-01-09 | Stabilized polymere of the propylene |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4778840A (cs) |
| EP (1) | EP0003058B1 (cs) |
| JP (1) | JPS54101846A (cs) |
| AT (1) | AT358288B (cs) |
| AU (1) | AU519517B2 (cs) |
| BR (1) | BR7900076A (cs) |
| CA (1) | CA1124923A (cs) |
| CS (1) | CS212315B2 (cs) |
| DE (1) | DE2862189D1 (cs) |
| HK (1) | HK23586A (cs) |
| SU (1) | SU862831A3 (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57200455A (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| GB8522833D0 (en) * | 1985-09-16 | 1985-10-23 | Exxon Chemical Patents Inc | Dithiophosphonates |
| TW238328B (cs) * | 1992-03-19 | 1995-01-11 | Quantum Chem Corp | |
| US5747606A (en) * | 1993-04-21 | 1998-05-05 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Increasing the molecular weight of polyesters and premix useful for this process |
| US5756596A (en) * | 1993-12-16 | 1998-05-26 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Increasing the molecular weight of polyamides |
| TW460525B (en) * | 1994-02-28 | 2001-10-21 | Ciba Sc Holding Ag | A process for increasing the molecular weight of polyesters with a tetracarboxylic acid dianhydride and a sterically hindered hydroxy-phenylalkylphonic acid ester or half-ester |
| MY119540A (en) * | 1998-04-24 | 2005-06-30 | Ciba Spacialty Chemicals Holding Inc | Increasing the molecular weight of polyesters |
| US6469088B1 (en) | 2000-11-02 | 2002-10-22 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin insulation compositions having improved oxidative stability |
| CN112645980A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-13 | 宿迁瑞星化学有限公司 | 一种抗氧剂1425的制备工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE628693A (cs) * | 1961-04-14 | |||
| US3801681A (en) * | 1970-12-14 | 1974-04-02 | American Cyanamid Co | 3,5-di-t-alkylphenyl phosphonates |
| SE392112B (sv) * | 1974-04-19 | 1977-03-14 | Unifos Kemi Ab | Lagtryckspolyetenkomposition innehallande fosfonsyraderivat |
| NL7510243A (nl) * | 1974-09-04 | 1976-03-08 | Hoechst Ag | Gestabiliseerde polyalkeenvormmassa. |
| DE2608699A1 (de) * | 1975-03-10 | 1976-09-23 | Ciba Geigy Ag | Phosphonate, verfahren zu deren herstellung und damit stabilisierte organische materialien |
| DE2733910A1 (de) * | 1976-08-09 | 1978-02-16 | Eastman Kodak Co | Neue phosphorverbindungen sowie ihre verwendung |
-
1978
- 1978-12-29 EP EP78101873A patent/EP0003058B1/de not_active Expired
- 1978-12-29 DE DE7878101873T patent/DE2862189D1/de not_active Expired
-
1979
- 1979-01-05 CA CA319,157A patent/CA1124923A/en not_active Expired
- 1979-01-08 AT AT13679A patent/AT358288B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-08 BR BR7900076A patent/BR7900076A/pt unknown
- 1979-01-08 SU SU792708600D patent/SU862831A3/ru active
- 1979-01-08 AU AU43188/79A patent/AU519517B2/en not_active Expired
- 1979-01-09 JP JP284979A patent/JPS54101846A/ja active Granted
- 1979-01-09 CS CS79205A patent/CS212315B2/cs unknown
-
1986
- 1986-04-03 HK HK235/86A patent/HK23586A/xx not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-11 US US06/096,286 patent/US4778840A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK23586A (en) | 1986-04-11 |
| JPS6152855B2 (cs) | 1986-11-14 |
| US4778840A (en) | 1988-10-18 |
| ATA13679A (de) | 1980-01-15 |
| JPS54101846A (en) | 1979-08-10 |
| AU519517B2 (en) | 1981-12-10 |
| BR7900076A (pt) | 1979-08-07 |
| EP0003058A1 (de) | 1979-07-25 |
| DE2862189D1 (en) | 1983-03-24 |
| EP0003058B1 (de) | 1983-02-16 |
| AU4318879A (en) | 1979-07-19 |
| SU862831A3 (ru) | 1981-09-07 |
| AT358288B (de) | 1980-08-25 |
| CA1124923A (en) | 1982-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3423522B1 (de) | Flammhemmende polyamidzusammensetzung | |
| EP3512910B1 (en) | Flame retardant-stabilizer combination for thermoplastic polymers | |
| DE60203570T2 (de) | Flammhemmende Harzmischung | |
| EP2563877B1 (de) | Flammschutzmittel-stabilisator-kombination für thermoplastische und duroplastische polymere | |
| EP3697835B1 (de) | Flammwidrige und farbstabile polyamidformmassen | |
| DE2319816A1 (de) | Piperidin-derivate | |
| EP2964698A1 (de) | Flammhemmende polyamidzusammensetzung | |
| DE10241126A1 (de) | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere | |
| DE10309385A1 (de) | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere | |
| EP3283563A1 (de) | Flammhemmende polyamidzusammensetzung | |
| EP2678388A1 (de) | Flammschutzmittel-stabilisator-kombination für thermoplastische polymere | |
| CS212315B2 (en) | Stabilized polymere of the propylene | |
| WO2014060003A1 (de) | Azin -metallphosphate als flammhemmende mittel | |
| DE2428877A1 (de) | 4-alkyl-1,4-diaza-5-oxo-cycloheptane und ihre 1-oxyle | |
| EP3926002A1 (de) | Flammschutzmittel-stabilisator-kombination für thermoplastische polymere | |
| DE2130322A1 (de) | Lichtschutzmittel | |
| US4069196A (en) | Piperidyl esters of higher di-tri-, and polybasic aliphatic carboxylic acids as stabilizers for polymeric materials | |
| DE102004019716A1 (de) | Flammenschutzmittelzusammensetzung, flammgeschützte Formmasse, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2042807A1 (de) | Stabilisatorsystem, das Hydroxyalkylphosphonsäure oder -phosphinsaure enthalt | |
| US4497925A (en) | Flame resistant thermoplastic blends of polyphenylene oxide, polyolefin and hydrated alumina | |
| DE2436616A1 (de) | Nickel-stabilisatoren fuer synthetische polymere | |
| CN106947223B (zh) | 热塑性聚酯弹性体阻燃组合物及其制备方法 | |
| US3783146A (en) | Ammonium polyphosphate-phosphonium bromide-alkoxyalkanolamine as flame-retardants for polyolefins | |
| DE2431623A1 (de) | Bicyclische phosphite als verarbeitungsstabilisatoren | |
| DE102019201727A1 (de) | Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere |