CS211004B1 - Preparation method of nickel catalyst on the carrier for selective hydrogenizations - Google Patents
Preparation method of nickel catalyst on the carrier for selective hydrogenizations Download PDFInfo
- Publication number
- CS211004B1 CS211004B1 CS580A CS580A CS211004B1 CS 211004 B1 CS211004 B1 CS 211004B1 CS 580 A CS580 A CS 580A CS 580 A CS580 A CS 580A CS 211004 B1 CS211004 B1 CS 211004B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nickel
- catalyst
- preparation
- selective
- nickel catalyst
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000102542 Kara Species 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical group C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu·přípravy ' niklového katalyzátoru na nosiči, vhodného zejména pro. selektivní hydrogenace poljmenasycených·organických sloučenin na di- nebo mooonenasycené sloučeniny.
Niklové katalyzátory na nooiči, například křemeeiné, alumioě,' ·silikagelu, apod., patří meei nejdéle a v praxi často používané heterogenní katalyzátory. Pro jejich přípravu byla navržena řada postupů, při nichž katalytický účinná hmota vzniká kamnací a redukcí výchozího hydroxidu nikelnatého nebo· zásaditého úh.ičitahLu · nikelnatého, které se získaj srážením nikelnatých soOí hydroxidy nebo kikklCciými · u^liLči-ařmy. Pro zvýšení akkávity a seeeekivity je též doporučováno moodfikovat katalyzátor některými kovy, jako je Cu, Ag,·Cr, Zr, Th, Sn, Re a kovy VIII. skupiny periodické soustavy.
Podrobným studiem bylo zjištěno,·že ietetkivitl ·a kkiivitu · niklového katalyzátoru lze zvýšit, jestliže se některé hydroxylové skupiny vrstevnaté struktury hydroxidu nížina tého a/nebo zásaditého uh.ičiaanu nikelnatého nataradí v průběhu přípravy katalyzátoru aniontem (ВИ4>Na tomto poznatku je založen předložený vynález, jehož předmětem · je způsob přípravy nikoového katalyzátoru na nosiči pro selektivní hydrogenace p^^y^n^en^asycených organických sloučenin na di- nebo mononenasyceoé sloučeniny, srážením · nikel-naté soU na nosiči alkáMemi. Poddtata vynálezu spočívá v pracovním postupu, při kterém se na získaný hydroxid niktlnktš a/nebo zásaadtý · unličiaeo nikeJ-natý o složení NiCOy x Ni(OH)g. y HgO, kde x je 1 až 30 a у je libovolné číslo, působí po dobu · 5 · až 60 minut za teploty 20 až 100 °C ·a při pH vyšším než 10 rozookem aLkaicckého b^í?olh^<^i^:idu v možssví 0,005 až 1,25 molu/mol Ni. Získaná hmota se promyye, vysuší a po · úpravě na požadovanou velikost zrna se redukuje při 250 až 480 °C do stupně redukce · 0,40 až 0,99. Účinek totatyzátoru podle v^álezu lze zvýšit tím, že se hydroxid ni^lnatý a/nebo zásaddtý uhličitko oiktLoktš · zpracuje spolu s přídavkem soli Cu, Ag, Cr, Zr, Th, · Sn, Re nebo ·otkttrého ·kovu VIII. skupiny periodické soustavy · v množtví 0,1 · až 10 %.
V důsledku působení alkalického bonlhydridů . v roztoku oa sraženinu, získanou smísením ' roztoku některé rozpustné oikelnaté · soH s příslušnou a.kálií, dochází k záměně některých hydroxylových skupin v povrchových vrstvách · struktury hydroxidu ni^lnatého a/nebo zásaditého Uh.ičikíOl oikelnatého · anilneem. (BH^)“. Výsledný · katalyzátor vykazuje někllkaanásl>iot vyšší tkiivitl a ietetiivitl pro hydro^g^eoace·' polynenasycených organických sloučenin ·oa · sloučeniny di- nebo mononenasycené. ,
Dále je uvedeno oěkkHk příkladů · provedení způsobu podle vynálezu.
Přikladl
Do zaHřátého roztoku sody byla za míchání přilév^Oa suspenze iilikígtLu v roztoku síranu o^elneté^ při 95 °C. Srážení bylo dokončeno roztokem hydrlxidl sodného v takovém množstv, aby molární poměr alkáHí k · niklu · byl 2:1. · Získaná sraženina, která ·po filtraci, promttí a vysušení měla složen NÍCO3·· 1 °>5 íŇHOH^. 7 HgO, byla při pH = 10,5 podrobena po dobu 60 minut působení 10% vodného roztoku iorlhydridů sodného (pH = 10). Poté byla sraženina ldfilrovvlok, třikrát pro^rta methanolem a po vysušení redukována při 260· až 280 °C po dobu 10 hodio. Takto připravený katalyzátor vykazoval podstatně vyšší kkkivitl i selektivitu při hydrogenací cyklolktadieol v kapalné fázi než katalyzátor získaný obdobným·způsobem, při kterém však sraženina zásaditého · lhhičittml oikelnktéhl·nebyla vystaveOa působení sodného. Kyvanitativní výsledky, včetně podmínek hydrlgeokct, jsou do loženy v připojené tabulce 1.
Příklad 2
Byl pouužt postup jako v příkladu· 1 s tím rozdílem, že byl srážen roztok dusičnanu nikelnatého, obsahující 10.% dusičnanu stříbrného. Katalyzátor získaný redukcí vzorku při 350 °C tyl 3krét aktivněji a 2,8krét.selektivnější pro hydrogenaci cyklododekehrienu na cyklodecen než stejný vzorek, neprostý roztokem íorohyddidu sodného.
P říkl a d 3
Do srážecí nádoby íyla předložena suspenze ' kremeeiny v roztoku chloridu nikelnatého, obsahu^cím 0,1 % PdClg, a po zadátí na 98 °C tylo vysr^ehí zásadit-do Uhličitanu nikelnatého.provedeno sodou v^množství 2,1 molu na mol niklu. K suspenzi v matečném roztoku pak tylo přidáno 0,01 % mol íorohydridu sodného a směs o pH 13,7 tyla míchána po dobu 10 minut pri 98 °C. Po filiaci, promytí a vysuSení tyl katalyzátor redukovd při 450 °l do stupně redukce 0,85. Seeeetivita výsledného katalyzátoru pro tydrogenaci cyklooktadienu na cyklo- . okten se v'důsledku zpracování s íorotydridem sodným zvýSšla 3,1 krát.
Přiklad 4
Roztok dusičnanu nikelnatého, obsah^jcí tepelně stálý oxidický nosič, tyl srážen při 30 °C· tyďroxidem sodným v rnožžWí 1,5 molu na 1 mol ni^u. Z^kará suspenze tydroxid nikelnatého tyla smísena s rozookem íorohydridu sodného (v množství 0,6 molu na 1 .mol ‘niklu) a zaltflvda při 70 až 80 °C po dobu 60 minut. Po filtraci, proi^H, v^uSen^ kalci-naci a redukci do' stupně redukce 0,63 vykazoval katalyzátor 5,3krát vyšSí scVcV^^^í-u než obdobný vzorek, nezpracovaný s a^al^ým borohydridem.
Tabulka I
Porovnání'průběhu hydrogenace cyklžžtiaiieou s katalyzátorem připavvetym dle příkladu 1 (katalyzátor A) a s tatalyzážovem připawetym steným postupem bez působení Ього^гМц sodného (katalyzátor B).
o 5
Podmínky reakce: teplota 30 l; tlak vodíku 1,0374.10' Pa; koncentrace katalyzátoru 0,833 g
| niklu | na 1 litr reakční směěi; | rozpouštědlo | n-heptan. | |||
| čas | KATALYZÁTOR | A | KATALYZÁTOR ' B | |||
| (min) | koncentrace | jeinožlivýcU komponent (moo/1 . 10”‘) | ||||
| D | M | P | D | M | P | |
| 0 | 5,44 | 0 | 0 | 5,38 | 0 | 0 |
| 5 | 3,38 | 1 ,96 | 0,04 | 4,56 | 0,77 | 0,05 |
| 10 | 1 ,84 | 3,38 | 0,11 | 3,90 | 1,31 | 0,18 |
| 20 | 0,32 | 4,56 | 0,50 | 2,84 | 1 ,97 | 0,55 |
| 30 | 0,03 | 4,36 | 1 ,02 | 2,10 | 2,23 | 1 ,01 |
| 40 | 0 | 3,88 | 1 ,54 | 1 ,59 | 2,28 | 1 ,48 |
| 50 | 0 | 3,40 | 2,02 | 1,18 | 2,21 | 1 ,98 |
| 70 | 0 | 2,58 | 2,86 | 0,67 | 1 ,85 | 2,84 |
| 90 | 0 | 1,92 | 3,50 | 0,36 | 1 ,44 | 3,54 |
| 110 | 0 | 1,42 | 4,04 | 0,21 | 1,10 | 4,06 |
| 130 | 0 | 1 ,02 | 4,44 | 0,13 | 0,78 | . 4,48 |
| 150 | 0 | 0,72 | 4,72 | 0,06 | 0,56 | 4,75 |
D = cyklžžktaiivo M =.cyklookten
P = ^k^oktan
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy niklového katalyzátoru na nosiči pro selektivní hydrogenace polyne- nasycených organických sloučenin.na di- nebo mononenasycené sloučeniny, srážením nikelnaté soli na nosiči alkáliemi, vyznačený tím, Že na získaný hydroxid nikelnatý a/nebo zásaditý uhličitan nikelnatý o složení NiCOy x Ni (OH·) 2« У kde x 1 až 30 а у je libovolné číslo, se za teploty 20 až 100 °C a při pH vyšším než 10 působí po dobu 5 až 60 minut roztokem alkalického borohydridu v množství 0,005 až 1,25 molu na 1 mol niklu, načež se získaná hmota promyje, vysuší a po úpravě na požadovanou velikost zrna redukuje při 250 až 480 °C do stupně redukce 0,40 Ꭰ0,99.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že hydroxid nikelnatý a/nebo zásaditý uhličitan, nikelnatý se zpracuje spolu s přídavkem soli mědi, stříbra, chrómu, zirkonia, thoria, cínu, rhenia nebo některého kovu VIII. skupiny periodické soustavy v množství 0,1 až 10 %.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS580A CS211004B1 (en) | 1980-01-02 | 1980-01-02 | Preparation method of nickel catalyst on the carrier for selective hydrogenizations |
| BG4969280A BG37550A1 (en) | 1980-01-02 | 1980-11-17 | Method for preparing nickel catalyst on carrier for selective hydrogenation |
| DD22529980A DD157495A3 (de) | 1980-01-02 | 1980-11-17 | Verfahren zur gewinnung eines nickelkatalysators fuer die selektive hydrierung |
| SU807771477A SU1142162A1 (ru) | 1980-01-02 | 1980-11-25 | Способ приготовлени катализатора на носителе дл процесса селективного гидрировани |
| NO803956A NO803956L (no) | 1980-01-02 | 1980-12-30 | Nikkelbasert, baaren katalysator og fremgangsmaate ved fremstilling derav. |
| DE19803049414 DE3049414A1 (de) | 1980-01-02 | 1980-12-30 | Hydrierkatalysatoren auf nickelbasis, ihrer herstellung und verwendung |
| NL8007105A NL8007105A (nl) | 1980-01-02 | 1980-12-30 | Op een drager aangebrachte katalysator op nikkelbasis, werkwijze ter bereiding ervan en toepassing bij een werkwijze voor hydrogenering van meervoudig onverzadigde organische verbindingen tot de overeenkomstige ten dele of geheel verzadigde verbindingen. |
| FR8027899A FR2472952A1 (fr) | 1980-01-02 | 1980-12-31 | Catalyseur a base de nickel fixe sur un support et emploi de ce catalyseur dans un procede d'hydrogenation de composes organiques polyinsatures en les composes partiellement ou completement satures correspondants |
| GB8041609A GB2066690B (en) | 1980-01-02 | 1980-12-31 | Supported nickel-based catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS580A CS211004B1 (en) | 1980-01-02 | 1980-01-02 | Preparation method of nickel catalyst on the carrier for selective hydrogenizations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211004B1 true CS211004B1 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=5331436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS580A CS211004B1 (en) | 1980-01-02 | 1980-01-02 | Preparation method of nickel catalyst on the carrier for selective hydrogenizations |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG37550A1 (cs) |
| CS (1) | CS211004B1 (cs) |
| DD (1) | DD157495A3 (cs) |
| SU (1) | SU1142162A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7408089B2 (en) * | 2004-03-19 | 2008-08-05 | Catalytic Distillation Technologies | Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process |
-
1980
- 1980-01-02 CS CS580A patent/CS211004B1/cs unknown
- 1980-11-17 DD DD22529980A patent/DD157495A3/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-17 BG BG4969280A patent/BG37550A1/xx unknown
- 1980-11-25 SU SU807771477A patent/SU1142162A1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1142162A1 (ru) | 1985-02-28 |
| DD157495A3 (de) | 1982-11-17 |
| BG37550A1 (en) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4209424A (en) | Catalyst for manufacturing amines from alcohols | |
| CN113649021B (zh) | 一种铜系加氢催化剂的制备方法 | |
| US2681938A (en) | Hydrogenation of acetylenic bond utilizing a palladium-lead catalyst | |
| KR0160308B1 (ko) | 시클로 올레핀의 제조법 | |
| CN108218718B (zh) | 一种催化加氢高效制备n,n-二苄基乙二胺的方法 | |
| CN114433100B (zh) | 加氢催化剂及其制备方法和应用以及顺酐加氢制丁二酸酐的方法 | |
| US2749359A (en) | Hydrogenation of dicyanobutene in the presence of a neutralized palladium catalyst | |
| RU2103061C1 (ru) | Катализатор избирательного гидрирования ненасыщенных соединений и способ избирательного гидрирования ненасыщенных соединений | |
| US5523271A (en) | Catalyst for the simultaneous selective hydrogenation of diolefins and nitriles and method of making same | |
| CZ20003035A3 (en) | Process for preparing catalyst | |
| US3184417A (en) | Method of preparing a copper modified nickel catalyst composition | |
| CS211004B1 (en) | Preparation method of nickel catalyst on the carrier for selective hydrogenizations | |
| CZ295009B6 (cs) | Způsob výroby vinylacetátu | |
| US3956184A (en) | Method of preparing silver catalyst for synthesis of formaldehyde by oxidizing methyl alcohol | |
| SU1126205A3 (ru) | Способ получени катализатора дл синтеза метанола | |
| KR920003219B1 (ko) | 제올라이트의 제조방법 | |
| RU2095136C1 (ru) | Никелевый катализатор гидрирования на носителе и способ приготовления модифицированного никелевого катализатора гидрирования на носителе | |
| JP2695663B2 (ja) | メタノール合成用触媒の製造方法 | |
| CN114950452B (zh) | 一种用于合成l-2-氨基丙醇的催化剂及其制备方法，合成l-2-氨基丙醇的方法 | |
| US3959181A (en) | Catalysts | |
| RU2046015C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для получения окиси этилена | |
| CN115403469A (zh) | 一种羰化合成丙二酸二甲酯的方法 | |
| CN115414944A (zh) | 一种丙酮加氢生产异丙醇催化剂的制备方法 | |
| CN113600186A (zh) | 一种高机械强度铜基加氢催化剂的制备方法 | |
| CN116262233A (zh) | 无铬铜催化剂在精细化工合成中的应用 |