CS210688B2

CS210688B2 - Microbicide for plants protection and method of active component manufacture

Info

Publication number: CS210688B2
Application number: CS793432A
Authority: CS
Inventors: Wolfgang Eckhardt; Walter Kunz; Adolf Hubele
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-05-19
Filing date: 1979-05-17
Publication date: 1982-01-29
Also published as: IT7922835A0; JPS6320814B2; CH635313A5; CA1127178A; EG13669A; IL57332A0; AR225142A1; LU81282A1; ZA792441B; AT365038B; NL7903901A; FR2426043B1; ATA369479A; DE2919825A1; IL57332A; FR2426043A1; US4207338A; AU521666B2; PL116524B1; PL215594A1

Description

Vynález se týká mikrobicidního prostředku к ochraně rostlin, který obsahuje jako účinnou složku nové sloučeniny dále uvedeného obecného vzorce I a jejich, fyziologicky použitelné soli. Dále ss, vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek.

sloučeniny obecného

Bylo zjištěno,

CH-COOCH^ (I) v němž znamená

Ri alkylovou skupinu s 1 až 4- atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu,

R? alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhliíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogen,

Rj vodík, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogen,

Rt vodík nebo methylovou skupinu, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech Rt, R2, Rs a R: na· fenylovém kruhu nepřevyšuje číslo 6,

Rs popřípadě halogenem substituovanou alkylovou skupinu s I až 5 atomy uhlíku nebo popřípadě methylem, nitroskupirrou nebo/a halogenem substituovanou fenylovou skupinu, nebo znamená benzyiový zbytek, aRff vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, mají cenné mikrobicidní vlastnosti a dají se používat v odpovídajících prostředcích zvláště к potírání fytopatogenních hub.

Alkylovou skupinou nebo alkylovou částí alkoxyskupiny se podle počtu uvedených atomů uhlíku rozumějí následující: methyl, ethyl, propyl, butyl nebo pentyl, jakož i jejich isomery, jako například isopropyl, iso-, sek. nebo terc.butyl, 1-methylbutyl, 1-ethylpropyl atd.

Pod pojem halogen spadají fluor, chlor, brom· a- jod.

Jako soli snášené' rostlinami se rozumějí soli následujících anorganických nebo organických kyselin·: solř anorganických kyse210888 lin, například kyseliny chlorovodíkové, bromovodíkové, jodovodíkové, sírové, fosforečné, fosforité, dusičné; · .soli organických kyselin, například kyseliny octové, trichloroctové, šťavelové, jantarové, maleinové, mléčné, glykolové, akonitové, citrónové, benzoové, benzensulfonové, methansulfonové.

Tímto výčtem, který se uvádí pouze jako příklad, není v žádném případě limitován rozsah použitelných kyselin.

Předmětem tohoto· vynálezu je tudíž mikrobicidní prostředek k ochraně rostlin, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného· vzorce I nebo· její fyziologicky použitelnou sůl.

Prostředky podle vynálezu jsou vhodné k potírání hub a bakterií.

ω-aminoacylaniliny s atomy halogenu, alkylovými skupinami nebo alkoxyskupinami v ortho-polohách fenylového kruhu jsou již známé.

Tak je na trhu například xylokain, tj. · 2-diethylammoaceto-2‘,6‘-dimethylanilid, jakožto lokální anestetikum [srov. Merek Index, 8. vydání, str. 618 (Merek Co. Inc.jj.

V DOS č.. 2 400 540 se navrhují prim, aminoacyl-2‘,6‘-di( substituované Janilidy jako terapeuticky použitelné sloučeniny s antiarytmickými vlastnostmi. Údaje o· jejich mikrobicidním účinku proti fytopatogenním houbám však uvedeny nejsou. Nejblíže · srovnatelné, jako výhodné označované látky v této publikaci, jako- · N-(2-aminopropionylj-N-e'thyl-2‘,6‘-dimethylanilin, N-a-minoacetyl-2,6-^(^i^ethylanilin, N-3-aminopropionyl-2‘,4‘,6‘-trimethylanilin, Nmimiaoacet21-2‘,6‘-diethoxyanilin nebo . . Nt(2-aminópropiohyl.)-2^<,6‘-dichloranilin,· . jsou . ' ' . proti původcům houbových · chorob · neúčinné. <

Nyní bylo s překvapením zjištěno, . .že ’ · sloučeniny vzorce I · mají · pro. . praktické · požadavky · · velmi · příznivé ' · spektrum · mikrobícidiiích účinků ·k · ·ochraně · kulturních . rostlin. . Kulturními rostlinami jsou . · v ' . rámci . předloženého vynálezu například . · obiloviny, · · kukuřice, rýže, · zelenina, · · cukrová . řepa, ' · sója, · ' podzemnice olejna, · ovocné stromy, okrasné ' ' rostliny, ale především vinná réva, chmel, tykvovité rostliny · ·(okurky, ··tykev, .·melouny), · lilkovité rostliny, jako brambory, tabák a rajská jablíčka, jakož i . banánovníky, . kakaovníky a · kaučukovníky.

Pomocí účinných látek . vzorce I se mohou na rostlinách nebo · na .částech rostlin (listech, květech, plodech, stoncích, . hlízách, kořenech) těchto a příbuzných ·· užitkových rostlin potlačovat · nebo ničit vyskytující se houby, přičemž zůstávají chráněny i později vzrostlé části rostlin . před · takovýmito houbami. Účinné látky jsou účinné proti fytopatogenním houbám náležejícím do následujících tříd: · Ascomycetes (například Ercsiphaoeae), Basidiomycetes, jako především proti houbám typu rzí, Fungi imperfecti (například Mo-niilales); dále pak ·zejména proti druhu Oomycetes, který náleží do třídy Phycomycetes, jako je Phytophthora, Peronospora, Pseudo.peronospora, Pythium nebo Plasmopara. Kromě toho jsou sloučeniny vzorce I účinné také systemicky. Mohou se dále používat jako mořidla k ošetřování osiva (plodů, hlíz, semen) a semenáčků k ochraně před houbovými infekcemi, jakož i proti fytopatogenním. houbám, které se vyskytují v půdě.

Výhodnou podskupinou jsou takové sloučeniny obecného vzorce I, v němž

Ri znamená methylovou skupinu,

Rž· zaujímá ortho-polohu k aminoskupině a znamená skupinu mehylovou, methoxyskupinu nebo chlor,

R3 znamená vodík, methylovou skupinu nebo chlor a

Rd znamená vodík nebo methylovou · skupinu.

Tyto sloučeniny budou označovány . jako skupina sloučenin Ia.

Zvláště výhodnou podskupinou v rámci skupiny sloučenin Ia jsou · sloučeniny, ve kterých znamená

Rs alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a

R6 alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.

Tyto sloučeniny budou označovány· jako skupina sloučenin Ib.

Sloučeniny vzorce I jsou dokonce ve · zvýšených · · koncentracích obecně dobře snášeny kulturními rostlinami.

Sloučeniny vzorce I se podle vynálezu vyrábějí tak, že se sloučenina obecného vzorce II,

v němž

Ri, Rž, R3 a R4 mají význam uvedený pod vzorcem I, podrobí mono-halogenacetylaci za vzniku meziproduktu obecného vzorce IV,

Ch-COOCH^ (IV) /

v němž

Ri, Rž, R3 a R-i mají význam uvedený pod vzorcem I a

Hal‘ znamená atom halogenu, výhodně chloru nebo bromu, a na tuto sloučeninu se pak působí derivátem hydrazinu obecného vzorce V,

Rs / HžN—N \

R6 (V) v němž

Rs a R6 mají význam uvedený - pod vzorcem I.

Sloučenina vzorce I se získá jako hydrohalogenid. Působením mírných bází se nechá z tohoto halogenidu vyrobit při teplotě místnosti nebo při mírně zvýšené teplotě volná hydrazinosloučenina. Pro tento účel jsou vhodné například uhličitany alkalických kovů.

Reakce se může provádět v přítomnosti nebo v nepřítomnosti rozpouštědel nebo - ředidel, která jsou inertní vůči složkám . reakční směsi. Jako rozpouštědla nebo ředidla přicházejí v úvahu například následující: alifatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xyleny, petrolether, halogenované uhlovodíky, jako dialkylether, ' dioxan, teirahydrofuran, nitrily, jako acetonitril, N,N-dialkylované amidy, jako dimethylformamid, dimethylsulfoxid, ketony, jako methylethylketon, a směsi takových rozpouštědel navzájem.

Reakční teploty se pohybují mezi 0 a 180° Celsia, výhodně mezi 20 a 80 °C. V - mnoha případech je výhodné použití činidel vážících kyseliny, popřípadě kondenzačních . činidel. Jako taková přicházejí v úvahu terciární aminy, jako trialkylaminy (například triethylamin], pyridin a pyridinové báze, nebo anorganické báze, jako kysličníky a hydroxidy, kyselé uhličitany a uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jakož i octan sodný. Jako činidlo vážící kyselinu může kromě toho sloužit bazická výchozí látka vzorce II nebo V, jakož i vznikající reakční produkt vzorce I.

Podrobnosti přípravy meziproduktů vzorce II lze nalézt u metod, jak jsou uvedeny ' pro výrobu esterů anilinoalkanových kyselin v americkém patentovém spisu 3 598 859 a pro výrobu N-alkoxyalkylanilinů v britském patentovém spisu 1 438 311.

Výroba sloučenin vzorce I podle shora . uvedeného postupu, prostá komplikací, . je velmi překvapující, neboť bylo nutno očekávat buď cyklizaci silně bazického postranního řetězce hydrazinoderivátu s postran ním řetězcem esteru propionové kyseliny ve smyslu vnitřní molekulární amidace, nebo vznik hydrazldu esterové skupiny.

Sloučeniny vzorce I obsahují v postranním řetězci esteru jeden asymetrický atom uhlíku (*] a tyto- sloučeniny se mohou obvyklým způsobem rozštěpit na optické antipody. Přitom má enantiomerní D-forma silnější mikrobicidní účinek.

V rámci vynálezu jsou tudíž výhodné ty sloučeniny a prostředky, které je obsahují jako účinné složky, které mají D-konfiguraci vzorce I.

Za účelem přípravy čistých optických Dantipodů se připraví například racemická sloučenina obecného vzorce VI,

Ri, Rz, R3 a Ri mají význam uvedený pod vzorcem I, a tato sloučenina se nechá reagovat o .sobě známým způsobem s opticky aktivní bází obsahující dusík, za vzniku příslušné soli. Frakční krystalizaci . soli a následujícím uvolněním kyseliny vzorce VI obohacené optickým D-antipod.em . a popřípadě opakováním (také vícenásobným opakováním) tvorby soli, krystalizací a uvolněním a-anilinopropionové kyseliny vzorce VI se postupně získá čistá D-forma. Z této formy se potom dá, pokud je to· žádoucí, vyrobit obvyklým způsobem, například . v přítomnosti chlorovodíku nebo kyseliny sírové, působením methanolu optická D-konfigurace methylesteru, který je základem sloučeniny vzorce II.

Jako opticky aktivní organická báze přichází v úvahu například ,α-fenylethylamin.

Pokud se neprovádí záměrná - syntéza za účelem izolace čistých isomerů, získává . se obvykle produkt vzorce I ve formě směsi těchto· možných isomerů.

Následující příklady slouží k bližšímu objasnění vynálezu, aniž tento vynález nějakým způsobem omezují. Údaje teplot jsou ve °C. Pokud není jinak uvedeno, je označením účinná látka vzorce I míněna vždy racemická směs.

Příklad 1

Výroba N- (Γ-methoxykarbonylethyl) -N- (N‘,N‘-dimethylhydrazinoacetyl) -2,6-lime tlhylanilinu.

(sloučenina č. 1.1)

21В 8 68

К 28,4 g (0,1 mol) N-(l‘-methoxykarbonylethyl j-N-chlorace ty 1-2,6-dime thylanilinu ve 150 ml toluenu se při teplotě místnosti přidá 18 g (0,3 mol) N,N-dimethyl hydrazinu při teplotě místnosti. Reakční směs se potom míchá 96 hodin při teplotě 50 až 60 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá, asi 100 ml 1 N roztoku hydroxidu sodného a organická fáze se oddělí. Vodný roztok ss extrahuje toluenem, toluenové- roztoky se spojí a jednou se promyjí vodou. Po vysušení síranem sodným se toluenový roztok zahustí ve vakuu vodní vývěvy. Zbylý hnědý olej se vyjme petroletherem, přičemž krystaluje edukt, který se odfiltruje. Při zahuštění petroletherového roztoku zbude 7,7 g produktu ve formě hnědého oleje, n_D ²¹ — 1,5272.

Tímto způsobem nebo podle některé ze shora uvedených metod se vyrobí také následující sloučeniny:

Tabu lk a.

Sloučeniny vzorce I (R2 v poloze 6)
sloučenina číslo	Ri	R2	R3	R4	R5	Re	fyzikální data
1	СНз	СНз	Н	н	СНз	СНз	n_D ²¹ 1,5272
2	СНз	СНз	3-СНз.	н	СНз.	СНз	n_D ²¹ 1,6903
3	СНз	СНз	3-СНз.	5-СНз	СНз	СНз	teplota tání 85—91°
4	СНз	СНз	3-С1	Н	СНз	СНз	viskózní olej
5	СНз	СНз	4гС1	Н	СНз	СНз	olej
6.	СНз	С1	Н	Н	СНз	СНз	olej.
7	СНз	—ОСНз	н	Н	СНз	СНз	По²⁴ 1,5301
8	СНз	СНз	З-Вг	н	СНз	СНз-
9	СНз	С2Н5	Н	Н	СНз	СНз
10	СНз	СНз	Н	н	СНз	С2Н5
11	СНз	СНз	н	н	С2Н5	С₂Нз
12	СНз	СНз	н	н	СНз	СзН7(п)
13	СНз	СНз	н	н	СбНз	Н	По³² 1,5580 .
14.	СНз	СНз	3-СНз	н	С&Нз	Н	По²⁴ 1,5603.
15	СНз	СНз	3-СНз	5-СНз	СбН5	Н	η,?¹ 1,5620
16	СНз	СНз	н	Н		н
17	СНз	СНз	н	н	СбНз—СНл—	н
18	СНз	СНз	и	н	СзН7(п)	н	olej
19.	СНз	СНз	3-СНз	н.	CiHaín).	н	olej.
20	СНз	СНз	н	н	С5Н11 (η)	н
21	СНз	СНз	н	н	СНз	н.	По²¹ 1,5293.
22.	СНз .	СНз	3-СНз	н	СНз	н
23	СНз	СНз	3-СНз	5-СНз	СНз	н
24	СНз	СНз	Н	Н	СзН7 (iso) ct-©-	н	olej
25	СНз	СНз	н	н	- н
26	СНз	СНз	н	н	(СНз)зС—	н

Sloučeniny vzorce I se mohou používat samotné nebo· společně s vhodnými nosnými . látkami nebo/a dalšími přísadami. Vhodné nosné látky a přísady mohou být pevné nebo kapalné a odpovídají látkám obvyklým při přípravě takovýchto prostředků, jako jsou například přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, adhezíva, zahušťovadla, pojidla nebo hnojivá. Účinné látky vzorce I se mohou používat ve směsi s dalšími pesticidními účinnými látkami nebo prostředky zlepšujícími růst rostlin.

Obsah účinné látky v prostředcích obvyklých na trhu se pohybuje · mezi 0,1 až 90 %.

Za účelem aplikace se mohou sloučeniny vzorce I používat v následujících formách zpracování (přičemž údaje hmotnostních % v závorkách představují výhodná množství účinné látky):

pevné formy zpracování:

popraš a posyp (až do 10 ^,0/o^;); granuláty, obalované granuláty, . impregnované granuláty a homogenní granuláty, peletky (zrna) (1 až 80 %);

kapalné formy zpracování:

a) ve vodě dispergovatelné koncentráty účinné látky:

smáčitelné prášky a pasty (25· až 90 % v balení běžném na trhu, 0,01 až 15 % v přímo· upotřebitelném roztoku); emulzní koncentráty a koncentrované roztoky (10 až 50%; 0,01 až 15% v přímo· upotřebitelném roztoku);

b) roztoky (0,1 až 20 %); aerosoly.

Účinné látky vzorce I podle vynálezu mohou být v prostředcích podle vynálezu přítomny například ve formě následujících směsí:

Popraš

K výrobě a) 5% a b) 2% popraše se použije následujících látek:

a) 5 dílů účinné látky, dílů mastku;

b) 2 díly účinné látky, díl vysoce disperzní kyseliny křemičité, dílů mastku.

Účinné .látky se smísí s nosnými látkami a získané směsi se rozemelou. V této formě se mohou aplikovat poprášením.

Granulát

Pro výrobu 5% granulátu se použije následujících složek:

dílů účinné látky,

0,25 dílu epichlorhydrinu,

0,25 dílu cetylpolyglykoletheru,

3,50 dílu polyethylenglykolu, dílů kaolinu (velikost částic 0,3 až 0,8 mm).

Účinná látka se smísí s epichlorhydrinem a směs se rozpustí v 6 dílech acetonu, načež se přidá polyethylenglykol a cetylpolyglykolether. Takto získaný roztok se nastříká na kaolin a potom se aceton odpaří ve vakuu. Takovýto mikrogranulát se výhodně používá k potírání půdních hub.

Smáčitelný prášek

Pro výrobu a) 70%, b) 40%, c) a d) 25%,

e) 10%) smáčitelného· prášku se použije následujících složek:

a) 70 dílů účinné látky, dílů natriumdibutylnaftylsulfonátu, díly kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin, fenolsulfonových kyselin a formaldehydu 3:2:1, dílů kaolinu, dílů křídy (prov. Champagne);

b) 40 dílů účinné látky, dílů sodné soli kyseliny ligninsulfonové, díl sodné soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny, dílů kyseliny křemičité;

c) 25 dílů účinné látky,

4.5 dílu vápenaté soli kyseliny ligninsulfonové,

1,9 dílu směsi křídy (prov. Champagne) a hydroxyethylcelulózy (1:1),

1.5 dílu natriumdibutylnaftalensulíonátu,

19,5 dílu kyseliny křemičité,

19.5 dílu křídy (prov. Champagne),

28,1 dílu kaolinu;

d) 25 dílů účinné látky,

2.5 dílu isooktylfenoxypolyoxyethylenethanolu,

1,7 dílu směsi křídy (prov. Champagne) a hydroxyethylcelulózy (1 : 1),

8,3 dílu křemičitanu hlinitosodného,

16.5 dílu křemeliny, dílů kaolinu;

e) 10 dílů účinné látky, díly směsi sodných solí nasycených sulfatovaných mastných alkoholů, dílů kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu, dílů kaolinu.

Účinné látky se ve vhodných mísičích důkladné smísí s přísadami a získané směsi se rozemelou na příslušných mlýnech a válcích. Získá se smáčitelný prášek s výtečnou smáčitelností a suspendovatelností, který se ředí vodou na suspenze požadované koncentrace a dá se používat zejména k aplikaci na listy rostlin.

Emulgovatelný koncentrát

K výrobě 25% emulgovatelného koncentrátu se použije následujících látek:

dílů účinné látky,

2,5 dllu epoxidovaneho rostlinného oleje , 10 dílů směsi atkytarytsulfrnátu a polyglykoletheru mastného alkoholu, dílů dimethylformamidu,

57,5 dlHi xytenu.

Z takovýchto koncentrátů se dají ředěním vodou připravovat emulze požadované koncentrace, které jsou zvláště vhodné k aplikaci na listy rostlin.

Příklad 2

Účinek proti Cercospora personata (C. arachidicolaj na rostlinách podzemnice olejně

Rostliny podzemnice olejně ve stáří 3 týdnů se postříkají suspenzí (0,021%| účinné látky), která byla vyrobena ze smáčitelného prášku. Asi po 12 hodinách se ošetřené rostliny popráší suspenzí konidií houby. Infikované rostliny se potom inkubují asi 24 hodin při 90% relativní vlhkosti vzduchu a potom se umístí do skleníku při teplotě 22° Celsia. Po 12 dnech se vyhodnotí napadení houbou.

Ve srovnání s nešetřenými kontrolními rostlinami vykazují rostliny, které byly ošetřeny účinnými látkami vzorce · I, menší nebo nevykazují téměř žádné napadení houbou.

Příklad 3

Účinek proti plísni bramborové (Phytophthora infestans) na rajských jablíčkách

Ia) Residuální preventivní účinek

Rostliny rajských jablíček druhu „Roter Gnom“ se po třítýdenním pěstování po postřiku suspenzí účinné látky, obsahující 0,06 procenta aktivní látky (přičemž tato suspenze byla vyrobena ze smáčitelného prášku), a po oschnutí infikují suspenzí zoospor plísně bramborové (Phytophthora infestans). Rostliny se potom ponechají 6 dnů v · klimatizované komoře při teplotě 18 až 20 stupňů Celsia a při vysoké vlhkosti vzduchu, které se dosahuje uměle vytvářenou mlhou. Po· tomto čase vykazují infikované, avšak neošetřené kontrolní rostliny typické skvrny na listech. Jejich počet a velikost jsou měřítkem pro· hodnocení ošetřených rostlin a tím také pro hodnocení účinnosti testované látky.

Ib) Kurativní účinek

Rostliny rajských jablíček druhu „Roter Gnom“ se po třítýdenním pěstování postříkají suspenzí zoospor houby a poté se inkubují v komoře při 18 až 20 °C a při nasycené vlhkosti vzduchu. Zvlhčování se přeruší po 24 hodinách. Rostliny se po oschnutí postříkají suspenzí, která byla připravena ze smáčitelného prášku a která obsahuje účinnou látku o· koncentraci 0,06 %. Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny znovu umístí po dobu 4 dnů do komory s vlhkým vzduchem. Počet a velikost typických · skvrn na listech, které se po této době objeví na kontrolních rostlinách, jsou základem pro hodnocení ošetřených rostlin.

II) Preventivní systemický účinek

Účinná látka ve formě smáčitelného prášku se v koncentraci 0,006 % (vztaženo na objem půdy) aplikuje na povrch půdy v květináčích, · ve kterých jsou rostliny rajských jablíček druhu · „Roter Gio-m“ ve stáří tří týdnů. Po· třídenním intervalu se spodní strana listu rostlin postříká suspenzí zoospor plísně bramborové (Phytophthora infestans). Rostliny se potom udržují po· dobu 5 dnů v kabině při 18 až 20 °C a při nasycené vlhkosti vzduchu. Po· této době vzniknou typické skvrny na listech, jejichž počet a velikost slouží k hodnocení účinnosti testovaných látek.

V těchto třech pokusech vykazují sloučeniny vzorce I dobrý fungicidní účinek na listy rostlin. Tak například sloučeniny č. 1 až 7, 10, 21, 22, 23 a další snižují napadení houbou na 0 až 10 %. Sloučeniny č. 1, 2, 3, 4, 7, 13, 14 a 15 zamezují u testů I a II napadení chorobou také ještě při koncentraci účinné látky 0,02 %. Při testu III zamezují sloučeniny č. 1, 2, 3, 4, 7, 13 a 14 napadení houbou v koncentraci 0,002 %.

Příklad 4

Účinek proti peronospčře révy vinné (Plasmopara viticola) (Berk. et Curt.) Berl. et De Toni na vinné révě

Reziduální preventivní účinek

Ve skleníku se pěstují sazenice révy vinné druhu „Chasselas“. Ve stadiu 10 listů se 3 rostliny postříkají suspenzí účinné látky připravené ze smáčitelného prášku a obsahují 0,02 % účinné látky. Po oschnutí vrstvy postřiku se rostliny rovnoměrně infikují na spodní straně listu suspenzí -spor houby. Rostliny se potom udržují 8 dnů ve vlhké komoře. Po tomto čase se projeví zře210688 telné symptomy choroby na kontrolních rostlinách. Počet a velikost infekčních míst na ošetřených rostlinách slouží jako měřítko hodnocení účinnosti testovaných ' látek. Pomocí sloučenin č. 1, 2, 3, 4, 13, 14 a 15 se napadení chorobou zcela zamezí.

Příklad 5

Účinek proti Pythium debaryanum na cukrové řepě

a] Účinek po aplikaci do půdy

Houba se kultivuje na sterilních zrnech ovsa a potom se přidá směs písku a zeminy. Takto infikovaná půda se naplní do květináčů a do této· půdy se zasejí semena cukrové řepy. Ihned po zasetí se půda zalije vodnou suspenzí účinných látek v koncentraci 0,002 . % účinné látky, vztaženo na objem půdy. Suspenze účinných látek se připravují ze smáčitelných prášků.

Květináče se potom umístí na dobu 2 až · 3 týdnů do skleníků při teplotě 20 až 24 °C. Půda se přitom mírným postřikem vodou udržuje rovnoměrně zvlhčená.

Při vyhodnocování tohoto testu se posuzuje vzcházení rostlin cukrové řepy, jakož i podíl zdravých a chorobných rostlin.

b) Účinek po· aplikaci mořením

Houba se kultivuje na · sterilních zrnech ovsa a potom se přidá směs písku a zeminy. Takto· infikovaná půda se plní do květináčů a do půdy se zasejí semena cukrové řepy, namořená testovanými sloučeninami formou mořidla obsahujícího 0,1 % účinné látky, vztaženo na hmotnost semen. Květináče se zasetými semeny se umístí na 2 až 3 týdny do· skleníku, kde se udržují při teplotě 20 až 24 °C. Půda se přitom udržuje rovnoměrně zvlhčována slabým postřikem vodou. Při vyhodnocování se posuzuje vzcházení rostlin cukrové řepy, jakož i podíl zdravých a chorobných rostlin.

Po ošetření účinnými látkami vzorce I vzešlo· jak za podmínek testu a], tak i za podmínek testu bj více než 80 % rostlin cukrové řepy a tyto rostliny mají zdravý vzhled. Při ošetření účinnými látkami č. 1 až 4 a 14 vzešlo více než 90· % zdravých rostlin.

Claims

PŘEDMĚT

VYNÁLEZU

1. Mlkrobicidní prostředek k ochraně rostlin, vyznačující se tím, že jako· účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, (П v němž znamená

Ri alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy · uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu,

Rž alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogen,

R3 vodík, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogen,

Rá vodík nebo· methylovou skupinu, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech Ri, Rž, R3 a R4 na fenylovém kruhu nepřevyšuje číslo 6,

Rs popřípadě halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo· popřípadě methylem, nitroskupinou a/ /nebo halogenem substituovanou fenylovou skupinu, nebo znamená benzylový zbytek, a

R6 vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, nebo její fyziologicky použitelnou sůl společně s alespoň jednou nosnou látkou.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje N-[1‘-methoxykar bony le thyl) -N- (N‘,N^<-dimethylhydrazinoacetyl ] -2,6 - d ime thylanilin.
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje N-(1‘-methoxykarbonylethyl) -N- (N‘,N‘-dimethylhydr azinoacetyl) -2,6-dimethyl-3-chloranilin.
4. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II,

Ri, Rž, R3 a R4 mají význam uvedený pod vzorcem I, podrobí monohalogenacetylaci za vzniku meziproduktu obecného· vzorce IV,