CS210682B2 - Herbicides in microcapsule form - Google Patents

Description

Vynález se týká selektivního· herbicidního prostředku ve formě mikrokapslí. · Stěny kapslí jsou přesně definovány a herbicid je rozpuštěn v určitém množství specifického rozpouštědla. Týká se hlavně mikrokapslí tvořených ' stěnďu se strukturou po-ykondenzátu (poiymočovinou nebo amid-mcčovinou kopolymerní pryskyřicí) a obsahujících vhodný trifluono-2,6-dinitro-N,N-dialkyl-p-toluidin rozpuštěný v určeném · rozpouštědle:

Trifluralin je generický název · pro alfa,alfa, alfa-trffluoro-2,6-dinitro-N,N-dipioipyl-p-toliddihi, výrobek firmy Elanco Divisinn* of Eli Lilly and Oompany, prodávaný jako preemergentní herbicidní směs pod zákonem chráněnou značkou Treflan. Tento výrobek je dnes· jedním· z nejužívanějších herbicidů. Jako. selektivní preimergentní typ herbicidu je možno jej aplikovat na mnoho plodin včetně bavlny, sójových bobů, světlice lékařské, slunečnice, fazolí, bráchu, cukrové řepy, skočce , sbecnéoo, řepky, ozdobných rostlin, zelí, květáku, kapusty, růžičkové kapusty, rajských jablíček, pepře; nepsrpíraných vinic; citrusových stromů; · vOjtěšky, mrkve a · brambor. Jeho · použití k ničení klíčících a semenících ' pleveiných trav je chráněno USA patentem č. 3 257 190.

Trifluralin jako premergentní herbicid je dostupný buď jakao emulgcvatelný koncentrát (E. C), nebo jako pětiprocentní granule. Aby byly účinné, · obě formy musí být po aplikaci vpraveny do půdy. Granulovaný výrobek je užíván v doporučovaném poměru 90 kg/ha, aplikován obvyklým zařízením·. taženým traktorem· a · je zároveň vpravován do vrchních 5 ·až 8 centimetrů půdy. Naproti tomu emulgovatelný koncentrát je s výhodou aplikován leteckým' rozprášením, protože může být velká plocha ošetřena· rychle · a ekonomicky. Aplikace emulgov^^telného koncentrátu · musí být následována vpravením do půdy · Sěhern čtyř (4) hodin po rozprášení (jak je · uvedeno v návodu na použití výrobku ), abby se zabránilo· ztrátě účinku tohoto postupu. Bylo· dokázáno, že ztráty neinkorpoorvaného trifluralinu odpařením pouhé tři· hodiny po rozprášení mohou činit až · 30 [ Parochettf J. V. a Henn· E. R., Weed Science, ročník 21, číslo 5 (září) 1973). Tímto způsobem se ztrácí velká výhioda leteckého· rozprášeni, které spočívá v rychlém pokrytí velkých ploch, protože rolník není schopen· vpravit postřik doi země dříve, než se· rozptýlí odpařením. )e· zřejmé, že existuje· potřeba takové postřikem aplikovatelné formy . trifluralinu, která by neztrácela účinné látky od pařováním tak· rychle. To -‘by^aachovalo rychlost · a ekonomii letecké · . aplikace, · zatímco delší doba pi^oi inkorporaci ·'by ¹ ·byla, vhodnější pro rolníka.

Způsob výroby · mikrotobolek byl 'popsán jako postup, který zamezuje předčasné odpaření nebo ostatní zhoršování materiálu v mikrotoibdlkách. (Brit. pat. č. 1 371 179). Je možno očekávat, že aktivita insekticidů a herbicidů v mikrotobolkách by měla být značně prodloužena a ve shodě s tím byl tento způsob· výroby pesticidů . pciužit a je známo, že· zvyšuje stálost takto upraveného výrobku. (USA pat. 3 577; USA · pat. 3 954 464; Brit. pat. 1 371 179; a W. A. Gentner se spol. Publikace· U.S.D.A. Vliv použití mikrotobolek na herbicidní účinnost chlorprophamu září 1976).

Nicméně ťrifluralin a úzce příbuzné deriváty jsiou. dostatečně· stálé po inkorporaci do půdy a protože je experimentálně· zjištěna a potvrzena jejich stálost a selektivita při ošetřen užitkových.rostlin, . považuje se za · nežádoucí · zvýšit · nebo prodloužit ' · · jejich aktivitu vpravením do· mikrotobolek nebo i jinak.

Předmětem tohoto · vynálezu je způsob výroby herbicidníhio prostředku ve formě mikrotobolek, vyznačující se tím, že se· triflu.oirio-2,6-dinitro'-N,N-dialkyl-p-toluidin rozpustí v přinejmenším 20 až 60% aromatického naftového rozpouštědla (počítáno, na hmotnost roztoku) a uvedený · · roztok se· upraví do formy mikrotobolek, jejiž stěna je tvořena polykondenzovanou pryskyřicí zvolenou ze skupiny zahrnující močovinové a amldmoČOvinové kopolymery, přičemž větší · . část řečených - mikrotobolek · má > velikost v · rozmezí od . asi deseti · mikronů · - do . .přibližně sto · mikronů · a .· zmíněná . polykondenzioiraamá . stěna · se připraví · tím ..způsobem·, že · se uvede . . dd reakce . . první .a · druhý,-meziprodukt tvořící polymoč<o^i^<^i^^ýineboi-.a^midmočovinový . kopclym^, · přičemž · alespoň · · jeden ze· zmíněného . prvého · · a . · druhého· . meziproduktu obsahuje · od nula . · · do - sto· procent (vztaženo na . hmotnost meziproduktu) . · polyfunkčního; · reaktantů, který · · a) je· komplementární · ke · druhému ze · zmíněných · .meziproduktů, a · který je účinný pro . · zesíťující reakci a · b) · který má . nejméně tři reaktivní skupiny, které · jsou účinně· funkční · při · uvedené · reakci, přičemž zmíněné reaktivní skupiny · se valí ze . třídy zahrnující · aminosk-upinu, isokyanátoivou skupinu, -COCl. a· SO2C1^! skupinu. Alkylové · skupiny · toluidinové· · sloučeniny zahrnují například . methyl, · ethyl, n-propyl, · isopropyl, n-batty: isoamyl, l-.methylisobuty 1 · · a · podobně.

Termín· zesíťování, jak je užit· . zde, · se vztahuje na· · intranolekulární spojení · nebo · vazbu mezi povrchy lineárních polymerních molekul resultující z množství funkčních · reaktantů,- · které · mají · přinejmenším) , tři. ·účinně funkční reaktivní skupiny, které vyměňují přinejmenším část - jedné · nebo, . několika podobně· · · reaktivních . . difunkčních .kondenzač ních · reaktantů v · polykondenzačňíni· . ·předpisu. · Například, · když celé množství komponenty odvozené z difunkční · kyseliny je nahrazeno polyfunkčním reak^an^^em, například · polyfunkčním isokyanátem · v polykondenzačním předpisu, který· může normálně sestávat) z difunlkčního aminu a· difunkční komponenty odvozené z kyseliny, výsledný polykondenzát je . považován za 100% z.esíťovaniou močovinu. Když je nahrazeno pouze · 50 ·% · difunkční komponenty polyfunkčním rea^antem, polykondenzát je · považován za · zesítěný z 50 %.

I když jak-prvý. tak druhý z řečených meziproduktů mohou sestávat zcela (100· i%) z polyfunkčních reaktantů, jak bylo popsáno shora, · čímž jednotlivý reaktant bude schopen zesíťování s komplementární ·zesíťující · skupinou · na . sousedním . . polymerním řetězci, takže se · obdrží · polykondenzaovaná stěna, . která může být . nazvána . ·200%’ zesíťovanou, je· dávána přednost tomu, ·· aby pouze jeden z řečeného prvého a ďrúhého · intermedlátu · obsahovat · až · 100 ·% 'řečených polyfunkčních reaktantů. Když pouze jeden z meziproduktů obsahuje .polyfunkční reaktant· a tento polyfunkční · reaktant· tvoří 100 · % ··řečeného ··meziproduktu, polykondenzovaná · · pryskyřice je považována · za 100^!%'zesíťovanou.

Obecně, postup· výroby jak je užit zde pro přípravu mikrotobolek je popsán v USA pat. · ·3’ 429· 827 · a· v ’ USA · · pat. 3 577 515 a zahrnuje mezifázový polymerizační způsob výroby materiálu, polykondenzovaných stěn tobolky, který je s výhodou zesítován. Důležitými proměnnými v tomto způsobu výroby, · - které · ·mιohou · ovlivnit · . rychlost vyypařování netxouvoliňování trif luBaltaUéZzňkrMitobolek, jsou . stupeň · .zasíťování ppáj^ikKnidenzované stěny, · .druh . polykondenaá-tu sa velikost částice ·. tobolky. · Zpúsobvvýroby-spočívá · v · tom, .... že ··se .(í) · vytvoří (mícháním) disperze · · kapiček prvního ·.. z. řečenýoh.meziproduktů, . který · .má · být ··převěděn na · mikrotobolky v prostředí-kapaliny, tinuáíní .. fázi a je. ·nemísitělná · · s kapičkami a neobsahuje v podstatě žádný · reaktant komplementární · k řečenému .prvnímu · meziproduktu ·.a · (.2)· i následně -гse.,.zevedeιudnuhý ··.z řečených meziproduktů, tj. .doplňkový · k . prvému · · meziproduktu do.kentinuální kapalné . fáze tak, · že první ·· a · druhý meziprodukt reagují . . na rozhraní mezi · kapičkami · · a.- kontinuální fází-a vytvářejí · tobolky, <v nichž · jsou · kapičky · uvnitř vrstvičky . . řečeného · polykondenzátu.

Když je . žádiolucí. · zesíťování, . . přinejmenším jeden · z řečených . meziproduktů · musí · obsahovat nejméně z části ·. polyfunkční reaktant, který · (a) · je · komplementární k · druhému z · řečených · meziproduktů - a ·· účinný .paoí.aesíťující . reakci a . (b) má nejméně .tři· reaktivní skupiny, jež jsou · nevzá.jenst^ejnéva-které jsou . voleny ze .souboru sesstáva-jícího.z aminoskuplny, Isokyanátové skupiny, -СОСИ a SO2C1 skupin, přičemž řečený .první t-a

21068 2 .druhý meziprodukt . vzájemnou . reakcí vytvářejí . .míkrotobolky · uzavírající . uvnitř výše· ^: řečené vrstvičky . zesítdvanéhto pdiykondenzátu.kapičky . .'účinného roztoku.

Příklady vhodných diarninO-.' · a . poíyaminomin, . -oluendiamin, · hexamethyiendiamin, di..ethy-l-ejn^iťi^^i^ii^^; · piperazin», . 1,3,5-benzentria. .min ·: trihydítochloríd . 2,4,6--Г].атшо1о11иеп trihydroochlorid, . tetraethylenpentanlin, . pentaethylenhexamin, poiye-thyienamin, 1,3,6-triaminonaftalen, 3,4,5Д-teéгaminoatltгachi . non. . Příkiady . difunkčních . ;a . . polyfunkčních derivátů · kyselin poskytujících . ·-COC1 a -SO.2C1 reaktivní . skupiny . jsou . chlorid . kyseliny . sebakové, . ethyien-bis-chiorformát, fosgen, . chiorid . kyseliny azeiaové, chiorid . kyseiiny .-.adipové, ohlorid .kyseiiny tereftaiové, . . . chiorid kyseliny · dodekandiové, chio. ridy .' dimerních .kyseiin, 1;3;5-benzen tris?chiorofoirmát. . Meziprodukty . použitelné pro poskytnutí reaktivních isokya.nátových. skupin jsoiu reprezentovány sloučeninami jako jsou para-fenyiendiisokyanát, meta-fenyiendiisokyanát, naftalen-l,5-diisokyanát, 2,6-toiuendiisokyaniát, 4,4- dif enyldiisokyanát, dichlorb-difenyl-méthandiislokyanáty, bifenyidijsokyanát, dibenzyidiisokyanát, ditolylendiisokyanát, . difenyietherdiisokyanáty, difenyldimethyldnsdkyanáty, poiymethyien poiyfenyiisokyanáty, trifenylmethan^^^”-triisokyanáty, . . isoιprdpyiben'zen-aΣlfa-dhsot kyanát a podobně.

Když je žádoucí zesilováni, je . přidáno dostačující množství . · polyfunkčního reaktantu (tj, trifunkčního nebo* vyššího;) tj. reaktantu, který má nejméně tři funkční skupiny ' tak, jak bylo) popsán v -předchozím, a to tak, aby byia vyrobena mikrotoboika, v níž polykondenzovaná stěna může .. být zesítěna až do' 100 %, to je až 100 jednoho ' z 'meziproduktů tvořících polykcndenzát ' íreaktantů) je .polyfunkční. Výhodný způsob . provedení spočívá v tom, žese poiykcndenzovaná stěna- připraví s - asi . 5 až 50 ^!% 'polyfunkčního* reaktantu jako . komponenty . jednoho ' z řečených i-ntermiediátU. Mtkrsotoboiky ' z '' poiykondonzátU bez zesíťoivání by byiy, názorně řečeno, sestaveny z vláken lineárního· typu molekul, . které nejsou navzájem spojeny. Zesilováním polymeru ' jsou tato viákna vázána . dohromady na ' rUzných místech . podéi své- déiky a vytváří tak . mnohem těsnější síťovou .strukturu.

^; Poměr ' polymerů stěny k účinným složkám řídí sílu ' stěny .' mikrotobolky. Rozsah . pro hmotnost'stěny je s výhodou od .5 do 15 °/o, ale . výrobek je. funkční se stěnami od 2,5 .% do 40 ' % počítáno ' na hmotnosti mikrotoboiky. NejekoiuAtničtější je užití nižšího váhového! . poměru ' ' stěny, jéiikdž cenový poměr může ' ' být příznivější u produktu s vyšší koncentrací účinné siožky.

Velikost částice mikrotobolky (největší lineární rozměr) také ovlivňuje tloušťku její stěny tedy i rychlost uvolňování . účinné siožky. 'Větší. části řečených miknotobOt lek může . měřit od méně než 10 . mikronů do . několika stovek mikronů. Avšak-výhodná velikost částic .je od 25 mikronů .. do. .50 mikronů. Částice . větší než 100 mikronů způsobují ucpávání sít . ' a částečky.. menší než 10 mikronů mioíhou . zvětšovat rozptyl během . letecké .aplikace. Maié^; částice . uvolňují účinnou . látku rychleji, . . než ' . větší částice, protože tloušťka: stěny malé částice je^: menší . než . síla . stěny u větší částice.

Védná suspenze nebo .. kašovitá . směs . mi- krotoholek-a. vody . je . normální . -formou 'pro dopravu, skladování . .-.-a konečně . . pro . aplikaci . herbicidní ..kompozice na pole. Vhodná vodná disperze, suspenze, . nebo kašovitá směs herbicidu v mikrotoboikách . pro .dopravu a . . skladování sestává z . přibližně 10 až . 30 proč, . hmotnostních, s výhodou asi ..25 ' - i%, herbicidu, který se zředí na přibližně ·.. .0,5 až 2 % pr^oi aplikaci. Tato. kašovitá směs,

·. suspenze, . nebo disperze mikrot·obιoiék 've vodě . může . obsahovat . suspendační . činidla, například zesilované kopol ymery kyseliny akrylové, jak je diskutováno; v USA pat. 3 426 004, xantátovou pryskyřicí, jak je objasněno . v USA pat. 4 107 292; jiná . suspendační činidla jakoi jsou hydroxyethýlcelulóza, pryskyřice, hlinky, silikaigel, s velikostí zrna pod jeden mikron a ostatní anorganický materiál; dále smáčedla a dispergační . činidla jako jsou detergenty, polyvinylalkoholy, želatina, methylceluióza, kasiein a hlinky.

Dále je ..uveden příklad způsobu výroby polykondenzované pryskyřičné stěny tvořící f mikrotobolku obsahující trifiuralin v rozto¹ku organického.! rozpouštědla: do ' reakce .se uvede x molů (kde x je rovno. 0 ^: až 1) . polyfunkčního isokyanátu. jako· . je například poiymethyien polyfenylisidkyanát s komerčním názvem PAPI; 1-x molů chloridu. kyseliny (ja-kio' je chlorid kyseliny seba^kové) nebo difunkčního isokyanátu (jako je toluendilsůkyanát); n-y molů, kde n j.e rovnio 1 .až 3, . difunkčního aminu (jako je například é!thyiéndiamin); y mo-lů, kde y . je rovno nule až 1,5, dϊfunkčhího polyamlnu (jako je . diethy lentriamin); případě se . přidá báze, jako. např. hydroxid. sodný, aby neutralizovala kyselinu chlorovodíkovou vznikající během polykondenzační reakce. Při postupu se může použít přebytku aminu. Chlorid dikyseiiny a/nebo isokyanát se přidají k. roztoku trifluralinu, který slouží jako organické rozpouštědlo nerozpustné ve vodě, tato organická směs se disperguje' ve vodě a k reakční směsi se přidá amin. ve formě' vodného roztoku.

Kromě rozhodujícího významu stěny mikrotojbolky bylo . nalezeno, že je nezbytné ^: použít takové rozpouštědlo, které by rozpustilo triflurailin . před vytvořením miknOt^oboiek, a; které by umožnilo vhodnou rychlost uvolňování. Bylo nalezeno, že volba užitého rozpouštědla, a . jeho množství má hluboký vliv na. rychlost uvolňování trifluralinu z tobolky.

Počet rozpouštědel, která mohou být užlta pro tento¹ vynález je velmi omezen ze tří důvodů. Za prvé, musí být dokázáno,, že rozpouštědlo· je· inertní složkou pro použití v zemědělství a jako· takové je uvedeno v U. S. zákoníku Federal Regulations, titul 40 část 180^: 1001. Za druhé, rozpouštědlo musí být kompatibilní s účinnou látkou a musí ji rozpouštět bez ovlivnění selektivnosti její herbicidní aktivity. Za třetí, proces výroby mikrotobolek vyžaduje, aby bylo ve vodě nerozpustné. Typická aromatická naftová rozpouštědla, která jsou použitelná pro tento vynález zahrnují xylen, toluen, těžký benzin a podobně. Množství rozpouštědla v roztoku se pohybuje od přibližně 20 do přibližně 60 procent, s výhodou od 30 do 50 procent, počítáno na hmotnost roztoku.

Mikrotobolky jsou v popisu vynálezu někdy označovány skupinou čísel a toto označení může též obsahovat písmena. Například ve skupině 5 (10) SX 50 číslo · 5 označuje mikrotobolku s váhou stěny 5 procent (počítáno na hmotnost mikrotobolky), číslo 10 označuje užití 10 procent polyfunkční reaktanty, která nahrazuje difunkční reaktantu v receptu a tím dosažené zesíťování, písmeno S označuje stěnu připravenou polykondenzací chloridu · kyseliny sebakové a písmeno ·s číslicí X 50 označuje· roztok trifluralinu v xylenu uvnitř mikrotobolky v koncentraci 50 procent hmotnostních.

Vliv rozpouštědla na :těkavost triflurahnu v mikrotobolkách může být demonstrována následujícími údaji (tabulka 1).

Údaje ve shora zmíněné tabulce byly získány testovací procedurou, v níž produkt v mikrotobolkách · neb E. C. (emulgovatelný koncentrát trifluralinu) byl umístěn na filtrační papír v termostatu zahřívaném na 54 °C, který měl obvyklý nucený odtah vzduchu.

Tabulka 1

Číslo Způsob Typ rozpouštědla Množství vzorku přípravy

Těkavost: % odpařeného trifluralinu (hodiny) 1 2 19 24

1	A	xylen	30%
2	A	Panasol AN-2	30%
3	B	xylen	80 %
4	B	Panasol AN-2a	30 %
5	E. C.	—

a) Panasol AN—2 je registrovaná chráněná značka firmy Amoco Chemicals Corporation pro aromatické ropné rozpouštědlo· (těžký benzin).

b) hodnota po 5 hodinách

Trifluralin v mikrotobolkách, který byl užit pro získání shora uvedených dat, byl připraven ve shodě se způsobem výroby mikrotobolek v následujícím: příkladu provedení : s výjimkou toho, že způsob přípravy stěny A byl odvozen použitím 50 % polymethylenpolyfenylisokyanátu (PAPI), počítáno· na hmotnost reaktantů nerozpustných ve vodě a váha stěny byla upravena užitím takového množství reaktantů (v poměru k roztoku trifluralinu), aby byla vytvořena stěna o 10 procentech z úhrnné hmotnosti mikrotobolky (10/50/SP 70 kde P = Panasol AN—2). Způsob přípravy stěny B byl též odvozen: v souhlase se stejnou procedurou s výjimkou toho, že množství reaktantů bylo voleno tak, aby byly vyrobeny mikrotobolky se stěnou 10 procent počítáno: na celkovou hmotnost mikrotobolek (10/ /5/SP 70). Vzorky 1 a 3 byly připraveny s xylenem: místo: Panasolu AN—2 v udaném množství.

Způsob výroby mikrotobolek podle tohoto vynálezu : je blíže objasněn v následujícím příkladu provedení.

22 30—

0,4 0,7 —8,5 — ——

67 68¹’—

90,3 94,5 —'—

Příklad provedení

Výroba trifluralinu v mikrotobolkách

K výrobě vzorku trifluralinu v . mikrotobolkách majících : 15% stěnu s 5% zesilováním, tj. 5 % difunkčního reaktantů je nahrazeno polyfunkčním- zesilujícím reaktantem a v němž je trifluralin o koncentraci 70 % rozpuštěn v Panasolu AN—2 : (15/ /5/SP 70) byl použit následující předpis:

10: g trifluralinu bylo zahřáto s 4,3 g Panoso-lu AN—2 a mícháno až do' té - doby, : než byla směs homogenní (70% koncentrace roztoku trifluralinu). K tomuto roztoku byl přidán chlorid kyseliny sebakové (2,43 g) a PAPI (0,14 g), tj. 5 Vo počítáno na hmotnost reaktantů nerozpustných ve vodě, čímž se připraví roztok obsahující všechny organické složky nerozpustné ve vodě.

Tato organická směs byla poté dispergována rychloběžným míchadlem do :vodného roztoku 0,25 % Gelvatolu (polyvinylalkohol) po dobu 15 sekund.

Aby bylo dosaženo: polymerace, byla přidána směs ethylendiaminu (0,64 g); diethylentriaminu (0,74 g) a hydroxidu sodného (0,82 g) v : 10 ml vody.

Kašovitá směs byla míchána dvě hodiny, neutralizována koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou na pH 7,0 a prosáta přes síto (50 mesh), aby se · odstranily příliš velké částice. Část vody byla dekantována a výsledná směs byla zahuštěna xantátovou klovatinou, aby se zabránilo usazování. Hotová směs má koncentraci 22 %, neboli asi 225 kg na m³ účinné látky.

Aby · se obdržela směs vhodná pro· aplikaci na pole, například leteckým rozprášením, přidá se k této směsi voda až do· vyžadované koncentrace.

Následující tabulka zachycuje údaje o těkavosti a herbicidní aktivitě pro· několik vzorků trifluralinu v mikrotobolkách o . různé síle stěn. Tyto vzorky byly připraveny podle předchozího* příkladu provedení s výjimkou toho, že 1) množství reaktantů bylo voleno tak, ' aby stěny mikrotobolek u vzorků C, D, a E byly v pořadí 10, 20' a 30 proč, počítáno na celkovou hmotnost mikrotobolek, 2] byl užit přídavek polymethylenfenylisokyanátu, aby . se zvýšilo' zesíťování polykondenzované stěny (25 % PAPI počítáno na hmotnost reaktantů nerozpustných ve vodě) a 3) místo chloridu kyseliny sebakové byl užit chlorid kyseliny adipové. Údaje o těkavosti byly získány stejným způsobem, jako údaje v tabulce 1. Hodnoty vztahující se k herbicidní aktivitě byly získány zkouškami na polích, ve ' kterých byl herbicidní prostředek aplikován rozprášením v poměru 0,58 kg na· hektar a poté zapraven (inkorporován) do vrchních

2,5 až 7,5 cm. půdy v udaném, počtu dnů.

CM cd

Λ1 s Λ tú H со

4-» >N

С сл о Сч л и 'д 5 φ Ό >Ф ' Ξ >4 >

φ >o о s

J3 s ω Λ ř—H

Φ

O

CO o cm &

О й 'cd > о сч о Он Сч о o

P<

>4 'cd

Сч Ч-»

N vO o ω o > cd >Φ Ен

O CM 'φ co

CM

CD CM CO b> CO

ID O CM CM rH vl CO

OO 00 03 Q cD

Η tH M 03

CO CD cm' M 'Φ CM Ή co CO CO cm co co io oo oo co co o

CO 'Φ M 00 LO OM W CM rH o

I t>in I CO T-H oo

CD CD

Cd ω

I ro* I ^rH

CO ¹ Ώ

UO *—' □> 2 Ъ Λ t4

CD Λ QO N Q ω ^CD 40 ω O Ό Λ '>* a O Q mM^ ω i

Tyto údaje zachycují sníženou těkavost vzorků trifluralinu v mikrotobolkách, zrovna tak jako závislost rychlosti odpařování na typu stěny tobolky, jak vyplývá ze srovnání s emulgovatelným koncentrátem (E. C.) trifluralinu. Druhá tabulka zachycuje snižující se herbicidní aktivitu emulgovatelného koncentrátu s prodlužujícím· se intervalem mezi aplikací a inkorporací, zatím co vzorky trifluralinu v mikrotobolkách, zvláště vzorek D (20/25/A) nejeví takový trend. Údaje také ukazují, že aktivita mikrotobolkové formy a emulgovatelného koncentrátu je v podstatě stejná, jestliže jsou ihned po aplikaci zapraveny do půdy.

Jak bylo uvedeno, pro účinnou rychlost uvolňování je nezbytné použít rozpouštědlo к vytvoření roztoku trifluralinu před přípravou mikrotobolek. Množství rozpouštědla v roztoku se může pohybovat od přibližně 20 do přibližně 60 procent, s výhodou od 30 do 50 procent, počítáno ná hmotnost roztoku. Takto je umožněno, aby roztok obsahoval od přibližně 80 do asi 40 procent rozpuštěného trifluralinu. Nicméně je možno předpokládat, že menší část trifluralinu se dá zaměnit za jiný aktivní pesticid, čímž se může obdržet dvojí, aditivní nebo i synergický účinek.

Za účelem porovnání herbicidní aktivity emulgovatelného koncentrátu (E. C.) trifluralinu a experimentální formulace trifluralinu v tobolkách s různými systémy stěn určenými pro zpožděnou inkorporaci, byl užit zkušební postup, používající biologický test na prosu a ovsu při aplikaci herbicidu do vlhkého povrchu půdy a inkorporaci následující ihned a nebo po sedmi dnech podle následujícího popisu:

Kovové misky o hloubce 7,5 cm byly naplněny nesterilizovanou středně těžkou pařeništní zemí a ovlhčeny přebytečným množstvím vody. Jednotlivé testované herbicidy, emulgovatelný koncentrát (E. C.) a účinná látka v tobolkách, zředěné vodou, byly rozprášeny na povrch země tří různých misek v dávce 0,87 kg na hektar. Při jednom ošetření E. C. formou byla bezprostředně provedena inkorporace do· půdy, tj, země pro tři misky byla umístěna do rotačního mísiče a E. C. forma byla rozprášena během míšení; po dokončení inkorporace byla ošetřená zem umístěna zpět na misky a podvlhčena.

Po ošetření byly misky umístěny do skleníku, kde byly napodobeny podmínky během růstu sadby, a který měl velkou kapacitu výměny vzduchu, aby se zvýšila těkavost aplikovaných formulací herbicidu. Misky byly ponechány v tomto skleníku ně kolik dnů, během nichž do půdy nebyla přidávána žádná voda. S výjimkou těch tří misek, ve kterých byla E. C. formulace bezprostředně zapravena do země, byly tobolky po sedmi dnech inkorporovány do země každé z misek smícháním na rotační míchačce. Potom byla každá miska včetně neošetřených kontrolních misek oseta dvaceti pěti (25) zrny prosa a dvaceti (20) zrny šlechtěného· ovsa, půda byla zvlhčena vodným roztokem rozpustného hnojivá a misky byly umístěny do pařeniště. Čtrnáctý den po zasetí byly vzešlé rostliny sklizeny a jejich váha byla zaznamenána. Procenta inhibice růstu prosa a ovsa ve srovnání s kontrolou jsou uvedena v tabulce 3.

E. C. formulace, která byla inkoirpíoirována bezprostředně (vzorek číslo' 30) poskytuje lÓOprocentaí inhlbici růstiu jak prosa, tak ovsa;, zatím· co při inkorporaci E. C. formulace po; sedmi dnech (vzorky číslo 27, 28 a 29) byla procenta inhibice pro proso 38, 52 a 69 a pro oves 22, 27 a 59 procent. Formlulace trifluralinu v mikrotoboilkách, které ploskytly více než 90 procent inhibice jak u prosa, tak u ovsa jsiou vzlotrky číslo 3, 6, 8, 13, 16, 22 a 23. Zbývající formulace v mikrotobolkách s výjimkou vzorků čisto 1, 7, 20 a 25 poskytly také velmi zlepšené výsileídky jak u prosa, tak u ovsa ve srovnání s· E. C. formulací.

Vzorky číslo 1 a 7 vykazují přibližně stejný rozsah inhibice jako E. C. formulace. Formulace vzorků 1 a 7 jsou stejné a je možno olčekávat, že budou vykazovat podobné inhibiční výsledky. Polykondenzovaná stěna těchto' mikrotobolek není zesilována a má malou hmotnost vzhledem/ ke hmotnosti celé miknatobolky. Procento inhiibice u trifluralinu v mikrotobolkách se zvýší, když je polyklondezovaná stěna zesilována·, jak je uvedeno v příkladu výhodného¹ provedení, nebo, jako v případě vzorků čísiloi 10, 15, 17 a 22, když stěny mají větší hmotnost v poměru к hmotnosti mikrotobOlky. Vzorek číslo' 20 je opakováním vzorku čisto 19, který vykazuje poměrně dobrou inhibici pr|o prcso i pro oves. Nízká účinnost vzlorku číslo· 20 je proto- nevysvětlitelná. Vzorek číslo 25 představuje výrobek v mikrotobolkách, u něhož nebylo^ užito dostatečné' minožství rozpouštědla pro trifluralin, tj. 10 % rozpouštědla· a 90 % trifluralinu.

Když je trifluralin v mikrotobolkách rozprášen na povrch půdy (tj. bez inkorporace) nepůsobí větší škody ani kukuřičné ani bavlníkbvé kultuře a jeví též stejný stupeň kontroly růstu rosičky, laskavce a psárky jako E. C. formulace.

Tabulka 3

Test zpožděné inkorporace

Vzorek č.

Formulace

Procenta inhibice Proso Oves

1	5/0/ST 50	45	41
2	5/10/ST 50	87	84
3	5/10/ST 50	97	95
4	5/10/ST 50	100	92
5	15/10/ST 50	87	79
6	10/10/SP 70	97	99
7	5/0/ST 50·	31	34
8	10/50/SX · · 70	109	98
9	15/5/SP 60	74	92
10	15/0/ST 50	85	85
11	15/5/SP 70·	76	91
12	12,5/5/SP 70	85	94
13	10/50/SP 70	95	97
14	15/5/SP. 70	87	93
15	15/0/SP 70	83	94
16	10/5/ST 70	98	98
17	15/0/ST 50	88	85
18	10/25/TP“ 50	97	96
19	15/10/ST 50	82	91
20	15/10/ST 50	61	65
21	10/50/S (HMDA)b P 70	79	86
22	15/07SX 70	92	99
23	10/5/SP 70	98	98
24	15/5/SX 70	78	79
25	15/10/St6 90	67	93
26	10/100/X 70	97	98
27	E. C.d	69	59
28	E. C.	52	22
29	E. C.	38	27
30	E. C. (bezprostředně inkorporován)	100	100
31	Kontrola	0	0

Vysvětlivky k tabulce 3:

a) T = chlorid kyseliny tereftalové

b) HMDA — hexamethylendiamin, který v této formulaci nahrazuje obvyklé aminy;

c) t = rozpouštědlo Tenneco (aromatické naftové rozpouštědlo);

d) E. C, ' = emulgovatelný koncentrát.

K výrobě přípravku v tobolkách byla užita tato rozpouštědla: Panasol AN—2 označený v předchozí tabulce jako P, xylen označený jako X, toluen označený jako T.

Z údajů zachycených v předcházející tabulce vyplývá, že trifluralin v mikrotobolkách o váze stěny v intervalu od 5 do 15 procent, počítáno na hmotnost mikrotobol ky, množství polyfunkčního reaktantu nahrazujícího z 5 až 50 procent difunkční reaktant v polykondenzačním receptu a množství rozpouštědla pro trifluralin, jež se pohybuje v intervalu od 30 do 50 procent, je výhodným provedením tohoto vynálezu. Dále údaje ukazují, že jestliže není v polykondenzačním receptu použit polyfunkční reaktant, hmotnost stěny mikrotobolky by měla být asi 15 procent hmotnosti celé mikrotobolky. Dále je z údajů zřejmé, že obecně trifluralin v mikrotobolkách podle tohoto vynálezu ve srovnání s trifluralinem, který není v mikrotobolkách, neočekávaně jeví sníženou těkavost mimo půdu, ale v podstatě nezměněnou aktivitu, když je potom vpraven do půdy.

Claims (11)

1. Herbicidní prostředek ve formě mikrokapslí, které obsahují účinnou látku alfa,alfa,alfa-trifluoro-2,6-dinttro-N,N-di(Ci-Cjjalkyl-p-toluidin, jako je alfa, alfaaliaotrifluoro-2,6-dinitro-N,N-di-n-propyl-p-toluidin, vyznačený tím, že je účinná látka rozpuštěna v 20 až 60 % aromatického naftového rozpouštědla, vztaženo na hmotnost roztoku, a stěna mikrokapslí je tvořena polykondenzovanou pryskyřicí zvolenou ze skupiny zahrnující polymočovinové · a amldmočovinové kopolymery, přičemž alespoň většina mikrokapslí má velikost v rozmezí od 10 do 100 ^m a polykondenzovaná stěna vzniká reakcí prvního a druhého meziproduktu tvořícího polymočovinový nebo amidmočovinový kopolymer, přičemž alespoň jeden ze jmenovaných meziproduktů obsahuje 0 až 100 ^! %, vztaženo na hmotnost meziproduktu, polyfunkčního reaktantu, který je komplementární ke druhému meziproduktu a je účinný pro zesífující reakci, a který má alespoň tři reaktivní skupiny, které jsou účinně funkční při uvedené reakci, přičemž reaktivní skupiny zahrnují aminoskupinu, isokyanátovou skupinu, -COC1 a -50201 skupinu.

2. Herbicidní prostředek podle bodu j 1, vyznačený tím, že pouze jeden z ' prvního a druhého meziproduktu se skládá z 0 až 100 . %, vztaženo na hmotnost meziproduktu, polyfunkčního reaktantu.

3. Herbicidní prostředek podle bodu · 1, vyznačený tím, že stěny mikrokapslí jsou tvořeny amidmočovinovým kopolymerem.

4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že 5 až 50 % zmíněného meziproduktu je uvedený polyfunkční reaktant.

5. Herbicidní prostředek podle bodu 4, vyznačený tím, že se jako rozpouštědlo použije těžký benzin.

6. Herbicidní prostředek podle bodu 4, vyznačený tím, že se jako rozpouštědlo použije xylen.

7. Herbicidní prostředek podle bodu 4, vyznačený tím, že se jako rozpouštědlo použije toluen.

8. Herbicidní prostředek podle bodu 4, vyznačený tím, že hmotnost stěny mikrokapslí je v rozmezí 5 až 15 %, vztaženo na hmotnost mikrokapslí.

9. Herbicidní prostředek podle bodu 9, vyznačený tím, že amidmočovinový kopolymer je produktem mezifázové polykondenzace příslušného difunkčního aminu, chloridu kyseliny sebakové a polymethylenpolyfenylisokyanátu, přičemž polyfenylisokyanát nahrazuje při polykondenzační reakci 5 až 50 % chloridu kyseliny sebakové.

10. Herbicidní prostředek podle bodu 9, vyznačený tím, že hmotnost stěny mikrokapslí je v rozmezí 5 až 15 %, vztaženo na hmotnost mikrokapslí.

11. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že prostředek je upraven ve formě vodné disperze určené k postřiku.