CS209930B2

CS209930B2 - Herbicide means

Info

Publication number: CS209930B2
Application number: CS794899A
Authority: CS
Inventors: Jean M Beraud; James L Glasgow; George Skylakakis
Original assignee: Lilly Industries Ltd
Priority date: 1978-07-15
Filing date: 1979-07-12
Publication date: 1981-12-31
Also published as: BE877675A; GB2027344A; CA1129664A; GB2031279B; JPS5515483A; GB2031279A; ZA793515B

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku a způsobu potlačování plevelů v obilovinách.

Širokolistá heřmánkovitá plevel Je zvlášť rezistentní k běžným herbicidům, což způsobuje značnou škodu na zimních a jarních obilovinách, jako pšenici, ječmenu, ovsu a žitu. Autoři vynálezu nyní objevili, že použitím· směsi jednotlivých známých herbicidů se tyto· plevelmaté druhy potlačují na překvapivě vysoké úrovni a pozoruje se synerglcký účinek podle dobře známé „Colbyho rovnice“ (Weeds, 15, 20—22, 1967). Kromě toho· se při použití směsi zjistilo velmi uspokojivé potlačování jiných obtížných druhů plevelů, přičemž v radě případů se opět pozoroval synerg^:oký účinek.

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, který jako účinnou složku obsahuje sloučeninu vzorce I a jednu nebo několik sloučenin obecného vzorce II

kde

X znamená skupinu vzorCe —CH(CHs)—, —СШ— nebo — (CHz)3— nebo· sůl nebo ester inefytotoxický k obilovinám, přičemž hmotnostní poměr sloučeniny vzorce I ku sloučenině obecného- vzo-rce II je 1:4 až 3 : 1.

Použije-li se k postemergentnímu ošetření obilovin sloučeniny obecného· vzoirce II, kde X znamená skupinu vzorce —CH(CHs) —, sloučenina vzorce I se používá v rozmezí

0,25 až 3.0 kg/ha a sloučenina obecného vzorce II se používá v rozmezí 0,5 až 3,0· kg/ /h a a

a jedné nebo několika sloučenin obecného· vzorce II ^CH3 ct ^C'^X~^COOH (II) kde

X značí —CH(CH3)—, —CH2— nebo — (ΟΗ2)3—, přičemž použije-li se sloučeniny obecného vzorce II, kde· X znamená skupinu vzorce —CH(CH3)—, sloučenina vzorce I se používá v rozmezí 0,25 až 3,0 kg/ha a sloučenina obecného vzorce II se používá v rozmezí 0,5 až 3,0· kg/ha a použije-li se sloučeniny obecného vzorce II, kde X znamená skupinu vzorce —CH2—, sloučenina vzorce I se používá v rozmezí 0,7 až 2,0 kg/ha a sloučenina obecného vzorce II se používá v rozmezí 0,7 až 3,0 kg/ha a použije-li se sloučeniny obecného· vzorce II, kde X znamená skupinu vzorce — (CH2J3— sloučenina· vzorce I se používá v rozmezí 0,25 až 3,0· kg/ha a sloučenina obecného· vzorce II · se používá v rozmezí 0,1 až 3,5 kg/ha, pokud jde o· jiné obiloviny než jarní pšenici, zatímco na jarní pšenici se používá samotné sloučeniny obecného vzorce II, kde X znamená skupinu vzorce —CH(CH3)—.

Běžně se sloučeniny vzorce* I používá v rozmezí od 0,7 do 2,0 kg/ha a sloučeniny nebo · sloučenin obecného vzorce II v rozmezí 0,7 až 3,0 kg/ha.

Sloučenina; vzorce I je známa jako Bifenox, její výroba je popsána v britském patentovém · spise č. 1 232 308 ' a její herbicidní použití je popsáno· v Proč. N. E. Weed Sci Conf. 1973, 27, 31.

Sloučenina obecného vzorce II, kde· X znamená skupinu · vzorce —CH(CHs)—, je známá jako mecoprop.

Sloučenina obecného vzorce II, .kde X znamená skupinu vzorce —CHz—- je známá jako M.C.P.A.

Sloučenina obecného vzorce II, kde X znamená skupinu vzorce — (CHzJs— je známá jako M.C.P.B.

Mecoprop, M.C.P.A., M.C.P.B., jejich soli a estery, jejich výroba a herbicidní vlastnosti jsou dobře dokumentované v literatuře.

Sloučeniny obecného vzorce II se mohou používat ve formě volné kyseliny nebo· ve formě soli nebo esteru, které nejsou fytotoxické k obilovinám'. Jako příklady · solí se mohou uvést soli tvořené alkalickým kovem, například sodíkem a draslíkem, a soli v amonné, alkylamonné a alkanolamonné, například ethanol amonné formě. Jako· příklady esterů se mohou uvést nižší alkylestery, .například obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, jako methyl- a oktylesterové formy. Použití forem solí a esterů spadá do tohoto vynálezu.

Při postupu podle vynálezu se sloučenina vzorce I (Bifenox) účelně používá v rozmezí od ·0,7 do 1,5 kg/ha a zvláště výhodně v rozmezí od 0,75 do· 1,0 kg/ha. Sloučenina obecného vzorce II, kde X znamená skupinu vzorce —CH(CH3j — nebo — (CH2)3—, tj. mecoprop nebo M.C.P.B., se s výhodou používá v rozmezí od 1,0 do 2,0 kg/ha. Sloučenina obecného· vzorce II, kde X znamená skupinu vzorce —CH2—, tj. M.C.P.A., se účelně používá v rozmezí od ·0,7 do 1,5 kg/ /ha a zvláště výhodně v rozmezí od 0,75 do 1,0· kg/ha.

Hmotnostní poměr sloučeniny vzorce I ke slouč enin ě nebo sloučeninám obecného vzorce II je· obvykle v rozmezí · od 1:4 do· 3· : 1. Použije-li se bifenox společně s mecopropem nebo M.C.P.B., jejich hmotnostní poměr je· účelně v rozmezí od 1: 3 do 1,5 : 1, zvláště výhodně · asi 1 : 2. Použije-li se Bifenox společně s M.C.P.A., jejich hmotnostní poměr je účelně od 1 : 2 do 2 : 1 a zvláště výhodně asi 1 : 1.

V případě sloučenin obecného vzorce II · jsou shora uvedené hmotnosti a poměry vztaženy na ekvivalent kyseliny, použije-li se· soli nebo esteru.

Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí, je-li obilí mezi stadiem · prvního· · listu a druhým· kolínkem rostliny.

Přednostně se · pro ošetřování metodou podle vynálezu hodí zimní pšenice, jarní ječmen · a zimní ječmen.

Sloučenina vzorce I a sloučenina nebo sloučeniny obecného vzorce II se mohou · používat dohromady nebo odděleně. Používají-li se· sloučeniny odděleně, je časový interval mezi použitím s výhodou krátký, například jeden den nebo méně. Je však mnohem výhodnější sloučeniny používat současně, ja^k^o jednotnou směs. Pro jednoduchou výrobu, skladování a dopravu se. herbicidní směsi normálně vyrábějí ve formě koncentrátu určeného pro ředění vodou na stupeň potřebný pro obsažení shora uvedeného rozmezí pro použití. Koncentrátové směisi mohou obsahovat od 1 do 90· % a s výhodou od 15 do 85 % hmotnostních účinných složek společně s jedním nebo několika inertními nefytotoxickými nosiči. Takové směsi jsou běžně ve· formě smáčitelného · prášku, emulgovatelného koncentrátu, vodné · suspenze nebo roztoku.

Herbicidní směsi tvoří další znak vynálezu.

Herbicidní směs k použití metodou podle vynálezu se dostane po případném zředění a tvoří jí .sloučenina vzorce I a alespoň jedna sloučenina obecného vzorce II, nebo její sůl nebo· ester, v hmotnostním poměru v rozmezí ·od 1: 4 do 3 ·: 1, vztaženo· na ekvivalent kyseliny sloučeniny nebo sloučenin obecného vzorce II, společně .s nefytotoxickým ředidlem · nebo . nosičem. Výhodné · rozmezí hmotnostních poměrů je uvedeno shora.

Dalším znakem vynálezu je příprava herbicidní směsi, kterou tvoří sloučenina vzorce I uvedeného· shora, společně .se· sloučeninou obecného vzorce II, .kde X znamená skupinu vzorce —(CH2]3—, nebo její solí nebo esterem, v hmotnostním poměru v rozmezí od 1 : 4 do· 3 : 1, vztaženo na ekvivalent kyseliny sloučeniny obecného vzorce II, s nefytotoxickým ředidlem nebo nosičem. Výhodná rozmezí · hmotnostních poměrů jsou opět uvedena shora.

Herbicidní směsi podle vynálezu nezahrnují pouze tak zvané koncentrátové formy směsí, ale také zředěné směsi připravené k použití, jako· směsi získané míšením v zásobníku a · aplikační postřikové kapaliny.

Zředěné směsi se obvykle vyrábějí 'zředěním koncentrovaných směsí na vhodný stupeň, ale je-li zapotřebí, mohou se vyrábět odděleným ' přidáváním vhodného množství jednotlivých složek k příslušnému ředidlu nebo nosiči.

Koncentrátové směsi a smáčitelné prášky obsahují směsi účinných složek, alespoň jednoho inertního· nosiče a alespoň jedné vhodné povrchově aktivní látky. Inertní nosič se může zvolit ze skupiny zahrnující attapulgitové hlinky, montiflorillitové hlinky, rozsivkové zeminy, kaoliny, slídy, mastky a čištěné křemičitany. Mezi účinné povrchově aktivní látky patří sulfonované ligniny, naftalensulfonáty a kondenzované · naftolensulfonáty, alkylsukcináty, alkylbenzensulfonáty, alkylsulfáty a neionogenní smáčedla, jako ethylenoxidové adukty fenolu. Ilustrativními smáčitelnými prášky jsou směsi tohoto složení:

Smáčitelné prášky

	% hmotnostní
Sloučenina vzorce I	1 až 73
Sloučenina obecného
vzorce II*]	1 až 79
Povrchově aktivní· látka
nebo látky	1 až 10
Dispergační prostředky	0 až 10
Prostředek zabraňující
spékání	0 až 10
Inertní nosič nebo nosiče	do 100

benzeny substituované alkylovými skupinami, o-chlortoluen, těžké aromatické naftaleny, glykolestery a cyklické ketony. Jako ilustrace emulgovatelných koncentrátů se uvádějí koncentráty tohoto složení. Emulgovatelné koncentráty % hmotnostní/ /objem

Sloučenina vzorce I	1 až 55
Sloučenina obecného
vzorce II*]	1 až 60
Povrchově aktivní látka
nebo látky	2 až 10
S^^o^urozpouštědlo	0 až 40
Rozpouštědlo	do 100

) vztaženo na ekvivalent kyseliny

Vodné suspenze a roztoky obsahují účinné složky suspendované nebo rozpuštěné ve· vodě společně s některými vhodnými povrchově aktivními látkami, zabuš tovacími prostředky, prostředky zabraňujícími zmrznutí •nebo konzervačními prostředky. Vhodné povrchově aktivní látky se volí z těch, které jsou uvedeny v souvislosti se smáčitelnými prášky. Použijí-li se· zahušťovací prostředky, obvykle se vybírají z vhodných celulózových materiálů a přírodních kaučuků. Vyžaduje-li se přítomnost prostředku zabraňujícího zmrznutí, obvykle se používají glykoly. Konzervační prostředky se mohou vybrat ze širokého rámce materiálů, jako jsou různé parabenbvé sloučeniny s antihakIeriálnímí účinky, fenol, o-chlorkresol, fenylmerkurinitrát a formaldehyd. Ilustrativní vodné suspenze mají toto složení:

Vodné suspenze % hmotnostní/

	/objem
Sloučenina vzorce I	4 až 59
Sloučenina obecného
vzorce II*]	5 až 65
Smáčedlo'	0 až 10
Dispergační prostředek	0 až 6
Zahušťovac í/suspendační
prostředek	0 až 5
Prostředek zabraňující
zmrznutí	0 až 15
Konzervační prostředek	0· až 2
Voda	do 100

*) vztaženo na ekvivalent kyseliny

Přípravky · tvořené vodnou suspenzí a smiáčitelným práškem se používají s výhodou při metodě podle· vynálezu, neboť mají významně nižší fytotoxicitu na obiloviny než přípravky z emulgovatelných koncentrátů.

Následující příklady dále Ilustrují vynález. Ve všech příkladech je množství použitého mecopropu, M.C.P.A. a M.C.P.B. vztaženo· na ekvivalent kyseliny.

*) vztaženo na ekvivalent kyseliny

Emulgovatelné koncentráty zahrnují účinné složky rozpuštěné v alespoň jednom· rozpouštědle společně s povrchově aktivní látkou. Jako příklady rozpouštědel se uvádějí

Příklady 1 až 5 Připravují se smáčitelné prášky, které v každém případě obsahují uvedené složky:	livě mísí s vhodnými pomocnými prostředky v běžném mísícím zařízení. Směs se potom mele ve fluidním mlýně na velikost částic od 1 do 10 mikrometrů.
1.		Příklady 6 až 10
	% hmotnostní	Připraví se emulgovatelné které obsahují tyto složky:	koncentráty,
Bifenox	20
Mecoprop (draselná sůl)	40	6.
Natriumlauryrsulfát	3
natriumligninsulfonát	3	%	hmotnostní/
Vysrážená stírka (kysličník křemičitý ]	8		/objem
Kaolin	do 109	Bifenox	15
		Mecoprop	30
2.		Kalciumdodecylbenzensulfonát Alkylfenoxypolyoxyethylen-	3
	% hmotnostní	ethanoly	3
		Isofcron	20
Bifenox	20	Xylen	•do 100
Mecoprop (sodná isůl)	27
E t h o x у lo van ý a 1 к у 1 f e n o l	4	7.
I/gnosulfonál	3
Vysušená silika	6	%	hmotnostní/
Attapulgit	do 100		/objem
3.		Bfenox	15
		Mecoprop (ester)	20
	% hmotnostní	Alkylarylsulfonát	4
		Polyoxyethylentrjglycerid	4
Bifenox	10	Cyklohexanon	20
Mecoprop (diethanolamínová sůl)	25	o-chlortoluen	do 10Ό
Sodná sůl kondenzovaných к. у s el in n af i у 1 e n .s u 1 fonov ý c h	6	8.
Vysrážená silika	10 .	%	hmotnostní/
Η1 in i t o k ř e m i č i t au s od n ý	do 100		/objem
4.		Bifenox	10
	•	Mecoprop	25
	% hmotnostní	Aminová sůl kyseliny dodecylbenzensulfonové	3
Bifenox	30	Polyoxyethylensorbital mastné
M.C.P.B. (sodná sůl)	45	estery	4
Natriumlaurylsulfát	2	Isoforon	15
Natriumligninsulfonát	3	Ropa bohatá na aromatické
Vysrážená silika	5	uhlovodíky	do 100
Montmorillonit	do 100	9.
5.	% hmotnostní	%	hmotnostní/ /objem
Bifenox	30	Bifenc-x	20
M.C.P.A. (sodná sůl)	30	M.C.P.B. (smíšené butylestery)	30
Natriumlaurylsulfát	2	Kalciumdodecylbenzensulfonát	3
Na t г i um Lig n in s η I f on á t	3	Alkylfenoxypolyoxyethylen-
Vysrážená silika		ethanoly	4
Montmorillonit	do 100	Isoforon	30
		o-chlortoluen	do 100
V každém příkladě se účinné složky peč-

% hmotnostních

10.

% hmotnostní/ /objem

Bifenox 25

Mecoprop [aminová sůl) 50

Hydroxyethylcelulóza 0,5

Fosfát, ester3

Ethylenglykol2

Voda do 100

13.

Bifenox20

M.C.P.A.20

Kalciumdodecylbenzensulfonát3

Alkylfenoxypolyoxyethylenethanoly4

Isoforon30 o-chlortoluen do 100

Účinné složky se za míchání přidají ke vhodnému г oz pouštěd 1 u n e ho r ozpo uš t ě d lům a popřípadě se provádí zahřívání, aby se usnadnilo rozpuštění účinných látek. Potom se přidají povrchově aktivní látky a roztek se zfiltruje к odstranění nerozpustných nečistot.

Příklady 11 až 13

Připraví se dále uvedené vodné suspenze o· tomto· složení:

11.

% hmotnostních

Bifenox30

M.C.P.A. (aminová sůl)30 (Ethyl) hydroxyethylcelulóza0,2

Ligninsulfonát3

Propylenglykol2

Voda do 100

12.

% hmotnostních

Bifenox20

M.C.P.B. (aminová sůl)35

Hydroxyethylcelulóza0,2

Ethoxylamin3

Voda do 100

Následující příklady slouží к ilustraci synergického účinku, který dokládá metodu podle vynálezu.

Příklad 14

Na písečné a hlinito jílovité půdě se provede několik polních zkoušek na zimní pšenici a jedna na jarním ječmenu. Aplikují se směsi získané míšením v zásobníku za použití stříkačky na záda při objemu 300 až 800 1/ha. Stadium, ve kterém se ošetření provádí, kolísá od počátku objevování se výhonků do stavu, kdy lze uvidět druhé kolínko rostlin. Vizuální ohodnocení herbicidního účinku se provádí 2 až 15 týdnů po aplikaci za použití Barrattova a Horsfallova (1945) systému hodnocení.

V následující tabulce jsou uvedeny průměrné výsledky vyjádřené v procentech potlačení, které se dosáhly na heřmiánkovitých plevelích pro samotné herbicidy Bifenox, mecoprop a M.C.P.A. a směsi získané míšením v zásobníku z Bif noxu + mecopropu a Bifenoxu + M.C.P.A. Zde jsou také uvedeny hodnoty potlačení vyjádřené podle Colbyho vzorce pro přídavný účinek. Koncentráty, ze kterých se připravovaly vodné postřiky, obsahovaly Bifenox jako 80% smáčitelný prášek, mercoprop jako 55 % vodný roztok a M.C.P.A. ve formě 40% vodného roztoku.

Tabulka

Velikost dávky % potlačení kg/ha. Pozorováno Colbyho vzorec

Bifenox	1,0	16,1	N/A
Bifenox	1,5	25,5	N/A,
Bifenox	2,0	40,3	N/A
M.C.P.A. (aminová sůl)	0,8	38,5	N/A
M.C.P.A. (aminová sůl)	1,6	64,8	N/A
mecoprop (aminová sůl)	2,0	54,8	N/A
Bifenox + M.C.P.A.
(aminová sůl)	1,0 + 0,8	85,1	48,4
(aminová sůl)	1,5 + 0,8	93,4	54,2
(aminová sůl)	2,0 + 1,6	95,3	79,0
Bifenox + mecoprop
(aminová sůl)	1,0 + 2,0	86,0	62,1
(aminová sůl)	1,5 + 2,0	89,0	66,3

Z výše uvedených hodnot je zřejmé, že ise zjistil skutečný synergický účinek, pokud se použila metoda podle tohoto vynálezu.

V obilí se zjistila slabá plevel, která vyklíčila dodatečně.

Stejně jako se dosahuje vynikajícího potlačení Matricaria spp., velmi dobře se potlačují (více než z 80 % ) dále uvedené druhy plevele, jak se zjistilo v samostatných zkouškách za použití shora uvedených směsí získaných míšením v zásobníku: Anethum graveolens, C-apsella bursa-pastorls, Centaurea cyanus, Fumiaria officinalis, Laimium amplexiclaule, Papaver rhoeas, Silene spp. a Stellaria média.

Směs Bifenoxu a M. С. P. A. dodatkově poskytuje dobré potlačení (větší než 80%) u těchto druhů plevele: Anagallis arvensis, Chenopodium album, Polygonům aviculare, Rla-nunculus arvensis, Ranuncules repens, Raphanus raphanistrum, Rumex crispus, Sinapis arvensis, Sonchus arvensis a Veronice hederifolia.

Směls Bifenoxu a mecopropu kromě toho dobře potlačuje (z více než 80%) Galium aparine.

Příklad 15

Následující skleníkové zkoušky se provádějí ke stanovení účinnosti Bifenoxu kombinovíaného s M.C.P.B.

Metoda:

Osivo:

Galium aparine

Matricaria recutita

Veronica persioa

Setí:

do hloubky 0,5 cm (Matricaria spp. — — lehké zahrnutí) Teplota/osvětlení: skleník (studený) Zalévání: podle potřeby Fertilizace: žádná

Schéma pokusu: náhodný blok (čtyřnásobné opakování)

Ošetřovaná plocha kořenáčů: kořenáče

X 10 cm

Složení půdy: zem Použité vybavení:

jednoduchá tryska mikrorozstřikovač, šířka pásma postřiku 50 cm objemová dávka na plochu: 50 ml/m².

Stadium plevele při aplikaci: 3 až 5 běžných listů.

V následující tabulce jsou uvedeny průměrné výsledky vyjádřené v procentech potlačení druhů plevele, společně s hodnotou potlačení stanovenou podle Colbyho vzorce. Pro rozrazil perský (Veronica persioa) se provádí vizuální odhad potlačení a pro další dva druhy se stanovuje syrová hmotnost výhonků. Bifenox, ze kterého se připravuje postřikový roztok, je ve formě 80 % smáčitelného prášku. M.C.P.B. tvoří 48% vodný roztok a smíchání se provádí míšením v zásobníku.

Druh plevele, % potlačení

Dávka kg/hia

Matricaria Sp Pozore- Colbyho váno -vzorec

Galium aparine Pozore- Colbyho váno vzorec

Veronica persica Pozore- Colbyho váno -vzorec

Bifenox	0,75	56,5	N/A	62,5	N/A	77,0	N/A
M.C.P.B.	1,0	7,5	N/A	0,0	N/A	73,0	N/A
M.C.P.B.	1,5	2,4	N/A	0,0	N/A	78,0	N/A
Bifenox
+ M.C.P.B.	0,75 + 1,0	73,0	60,0	72,1	62,5	100,0	94,0
Bifenox
+ M.C.P.B.	0,75 + 1,5	82,0	57,5	78,3	62,5	100,0	96,0

Ze shora uvedených údajů je zřejmé, že se zjistil skutečný synergický účinek, pokud se použilo metody podle tohoto vynálezu.

Příklad 16

Tento příklad dále ilustruje synergický ú₇činek, který dokládají směsi Bifenoxu a mecOpropu použité pro potlačování šárokolistých heřmánkovitých rostlin.

Ziminí pšenice se vyseje ve Francii v říjnu do hloubky 3 cm a v množství 150 kg na hektar. Obilovina se nechá růst bez ošetřování do března, kdy vyroste do stadia 4—5 (viz Plant Pathol., 3, 128 až 129 /1954/).

Bifenox a mecoprop se potom aplikují odděleně a mísí dohromady v mísícím zásobníku a postřikují na plochu, kde roste obilí za použití rozstřikovače na záda, při objemu

300 litrů na hektar. Hodnocení jak byla, potlačena plevel se provede mezi druhým a pátým týdnem po postřiku.

% potlačení

Matricaria spp.

Tabulka

Velikost dávky g/ha

Bifenox

Bifenox + Mecoprop Bifemox -j- Mecoprop Mecoprop

1000	6
1500	15
1000 + 2000	87
1500 + 2000	88
2000	50

PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

1. Herbicidní prostředek vyznačený tím, že obsahuje jako účinnou látku sloučeninu vzorce I a jednu nebo několik sloučenin obecného vzorce II

Ci (П) kde

X znamená skupinu vzorce —СН(СНз)—, —СНз— nebo — (CH2}3— nebo· sůl nebo ester nefytotoxický к obilovinám, přičemž hmotnostní poměr sloučeniny vzorce I ku sloučenině obecného· vzorce II je 1:4 až 3 : 1.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že je ve formě vodné suspenze nebo roztoku, nebo ve formě smáčitelného prášku.