CS209177B1 - Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové - Google Patents
Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové Download PDFInfo
- Publication number
- CS209177B1 CS209177B1 CS691779A CS691779A CS209177B1 CS 209177 B1 CS209177 B1 CS 209177B1 CS 691779 A CS691779 A CS 691779A CS 691779 A CS691779 A CS 691779A CS 209177 B1 CS209177 B1 CS 209177B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methylethyl
- ester
- carbon tetrachloride
- reaction
- hours
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 title description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- -1 tetramethyl ester Chemical class 0.000 claims description 10
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- OMTPMIYCEZYHFY-UHFFFAOYSA-N 2-[[dichloro-di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]-propan-2-yloxyphosphoryl]oxypropane Chemical compound CC(C)OP(=O)(OC(C)C)C(Cl)(Cl)P(=O)(OC(C)C)OC(C)C OMTPMIYCEZYHFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- RVDYNQGIJXIAAA-UHFFFAOYSA-N dichloro-bis(dimethoxyphosphoryl)methane Chemical compound COP(=O)(OC)C(Cl)(Cl)P(=O)(OC)OC RVDYNQGIJXIAAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ACSIXWWBWUQEHA-UHFFFAOYSA-N clodronic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(Cl)(Cl)P(O)(O)=O ACSIXWWBWUQEHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002286 clodronic acid Drugs 0.000 description 3
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- NDHJAUWDMKYTND-UHFFFAOYSA-N 2-[propan-2-yloxy(trichloromethyl)phosphoryl]oxypropane Chemical compound CC(C)OP(=O)(C(Cl)(Cl)Cl)OC(C)C NDHJAUWDMKYTND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N medronic acid Chemical compound OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- GKYYRSVAKDSFGK-UHFFFAOYSA-N trichloro(dimethoxyphosphoryl)methane Chemical compound COP(=O)(OC)C(Cl)(Cl)Cl GKYYRSVAKDSFGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007014 Michaelis-Becker reaction Methods 0.000 description 1
- 241001460678 Napo <wasp> Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZQSQRCNMZGWFT-QXMHVHEDSA-N propan-2-yl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC(C)C PZQSQRCNMZGWFT-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
(54) Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové
Vynález se týká způsobu výroby tetramethylesteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (I) a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (II), které jsou cennými meziprodukty při synthese složek detergentů, resp. jako přísady do olejů určených pro extrémní tlaky. Mezi vyhovujícími složkami detergentů, které lze získat z produktů tohoto vynálezu, jsou sole alkalických kovů, různě substituovaných aminů, nebo amoniové sole kyseliny dichlormethylendifosfonové (kyseliny klodronové) odvozené od esterů I. a II. Tetramethylester, popřípadě tetrakis (l-methylethyl)ester kyseliny dichlormethylendifosfonové (I) popř. (II), lze na tyto sole převést různými metodami. Příkladem takové přípravy je hydrolysa vroucí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, nebo pyrolysa v případě 1-methylethylesteru, za vzniku volné kyseliny, následovaná přidáním base jako je např. hydroxid sodný, ke kyselině za vzniku příslušné sole (U. S. 3,624,188; U. S. 3,422,021; Belg. 627,205; Brit. 1,026,366).
Schéma
CH2X2 + 2 P/0R/3
CH2X2 + 2 NaP0/0R/2
PO/OR/,
P0/0R/,
CC1, .po/or/,
PO/OR/,
Dosavadní postup výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (I) popř. (II) lze shrnout pod obecné Schéma I, kde druhý reakční stupeň (c), chlorace tetraalkylesterů kyseliny methylendifosfonové (III, popř. IV) byla postupem času dovedena takřka k dokonalosti. Výtěžek reakce (c) při použití chlornanu ve vodném prostředí, eventuálně za přítomnosti chloridu uhličitého, dosahuje až 85 % (J. Organometal. Chem. 13, 199 (1968); U. S. 3,624,188; U. S. 3,772,412).
X = halogen
R = CH3, CH(CH3)2 CH2X2
P/OR/,
-RX + CH2XP0/0R/2
P/OR/ / PO/OR/2
PO/OR/2
Výchozí surovina pro halogenaci, tetraalkylestery kyseliny methylendifosfonové (III, popř. IV), se připravuje podstatně obtížněji. Michaelis-Arbusovova reakce (a), která u primárních halogenidů probíhá velice snadno, je u dihalogenmethanů spojena se značnými komplikacemi. Výtěžek reakce dijodmethanu s trialkylfosřitem (J. Chem. Soc. 1955, 3092) nepřesáhl 25 %, v případě dibrommethanu byl ještě nižší (J. Amer. Chem. Soc. 75, 5738 (1953); J. Chem. Soc. 1947, 1465). Obtíže dané protichůdnými nároky obou stadií reakce, byly částečně zmenšeny prováděním reakce za přísně kontrolovaných reakčních podmínek, přičemž se vznikající alkylhalogenid neustále oddestilovává. Směs methylenbromidu a tris(l-methylethyl)fosfitu např. vyžaduje přesně stoupající teplotu od 143 °C do 185 °C s reakční dobou okolo 16 hodin; výtěžek je pak cca 90 % (U. S. 3,251,907). Rozdíly v bodech varu v případě methylesteru jsou již tak nevýhodné, že látka III se připravuje z esteru IV přes odpovídající volnou kyselinou esterifikací (J. Organometal. Chem. 13, 199 (1968)).
X = halogen
R = CH3, CH(CH3)2 CH2X2
NaP0/0R/
-^-*-NaX + CH2XPO/OR/2
NaP0/0R/
CH,
PO/OR/2
PO/OR/2
Michaelis-Beckerova reakce (b) probíhá u dihalogenmethanů ještě obtížněji (J. Chem. Soc. 1959, 2266); i při provádění ve dvou oddělených stadiích nepřesáhne celkový výtěžek reakce cca 40 % (Monatsh. Chem. 81, 202 (1950)), a pro přípravu esterů III a IV není prakticky používána.
Podstata způsobu výroby tetramethylesteru, popřípadě tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (I, popř. II) spočívá podle vynálezu v tom, že se na chlorid uhličitý působí trimethylfosfitem, popřípadě tris(l-methylethyl)fosfitem, za podmínek umožňujících radikálovou reakci, nejlépe za ozařování středotlakou rtuťovou výbojkou. Primárně vzniklý dimethylester kyseliny trichlormethylfosfonové (V), popř. bis(l-methylethyl)ester kyseliny trichlormethylfosfonové (VI) reaguje s další molekulou trialkylfosfitu za vzniku požadovaného tetramethylesteru I, popř. tetrakis(l-methylethyl)esteru II, které se ze směsi s nadbytečným trimethylfosfitem popř. tris(l-methylethyl)fosfitem, nezreagovaným dialkylesterem V, popř. VI a dalšími produkty izoluje běžnými postupy, jako je např. destilace. Methylchlorid, popř. 1-methylethylchlorid, se oddestilovává v průběhu reakce. Záměna druhého atomu chloru je podstatně pomalejší, než reakce do prvého stupně; třetí atom chloru se za použitých podmínek prakticky nesubstituuje.
V R = CH3
VI R = CH(CH3)2
IR = CH3 IIR = CH(CH3)2
P/OR/
P/OR/
P0/0R/,
CC1 cci3po/or/2
-CC1
PO/OR/.
Struktura sirupovitého tetramethylesteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (I), destilujícího bez rozkladu při cca 100 °C v lázni a 7 Pa, vyplynula z elementární analysy, ze srovnání s autentickým vzorkem (U. S. 3,624,188) a z výsledku hydrolysy vedoucí ke krystalické kyselině klodronové.
Struktura krystalického tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (II), b.t. 50 °C, vyplynula z elementární analysy a ze srovnání s autentickým vzorkem (U. S. 3,772,412).
Při ozařování směsi chloridu uhličitého a trimethylfosfitu v poměru cca 1 : 10 středotlakou rtuťovou výbojkou v atmosféře dusíku po dobu 10 hodin při 80 °C se získá cca 40 % tetramethylesteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (I). Výtěžek roste postupně s dobou ozařování. Vyšší poměr složek než 10 : 1 (P(OCH3)3 : CC14) rychlost výrazně nezvyšuje. S rostoucí teplotou rychlost reakce roste, nicméně průběh reakce je uspokojivý i při teplotě laboratoře. Obdobné závislosti platí i pro průběh reakce chloridu uhličitého s tris(l-methylethyl)fosfítem.
Ve srovnání s dříve popsanými metodami přípravy látky I má postup podle vynálezu tyto výhody:
1. Použití chloridu uhličitého místo dibrommethanu nebo dijodmethanu.
2. Odpadá jeden reakční stupeň (chlorace).
3. Experimentální provedení reakce je jednoduché, používá nižší reakční teploty, kratší časy, při srovnatelném výtěžku.
Příklad 1
V křemenné aparatuře opatřené ponornou středotlakou rtuťovou výbojkou a zpětným chladičem bylo v atmosféře dusíku smícháno 9,5 ml chloridu uhličitého a 88 g trimethylfosfitu, teplota reakční směsi byla udržována na 75 °C. Sledování množství unikajícího methylchloridu sloužilo k přibližnému odhadu průběhu reakce. Po devítihodinovém ozařování byla reakční směs dělena frakční destilací; po 69 g trimethylfosfitu (50 °C/13 kPa) destiloval dimethylester kyseliny trichlormethylfosfonové
Claims (3)
- PŘEDMĚT1. Způsob výroby tetramethylesteru (I) tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (II), vyznačující se tím, že se na chlorid uhličitý působí nadbytkem trimethylfosfitu, popř. tris(l-methylethyl)fosfitu za podmínek umožňujících radikálovou reakci při teplotě +10 °C až +150 °C v atmosféře inertního plynu po dobu 0,5 až 24 hodin, a produkt I, popř. II se z reakční směsi izoluje běžným postupem např. destilací.(V) (110 °C při 1,2 kPa; 10,2 g), následovaný ' tetramethylesterem kyseliny dichlormethylendifosfonové (I) (100 °C/7 Pa; 12,4 g).Pro C5H12C12O6P2 (301) vypočteno: 19,9 % C, 4,0 % H, 23,6 % Cl, 20,6 % P; nalezeno: 20,1 % C, 4,1 % H, 23,3 % Cl, 20,8 % P.Příklad 2V křemenné aparatuře opatřené ponornou středotlakou rtuťovou výbojkou a zpětným chladičem bylo v atmosféře dusíku smícháno 9,5 ml.chloridu uhličitého a 130 g tris(l-methylethyl)fosfitu, teplota reakční směsi byla udržována na 75 °C. Sledováním množství unikajícího 1-methylethylchloridu sloužilo k přibližnému odhadu průběhu reakce. Po sedmihodinovém ozařování byly těkavé složky včetně esteru VI oddestilovány, zbytek stáním prokrystaloval. Získáno bylo 3,9 g (15 %) tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové (II), b.t. 47 až 50 °C. Pro Ci3H28C12O6P2 (413) vypočteno: 37,8 % C, 6,8 % H, 17,2 % Cl, 15,0 % P; nalezeno: 37,9 % C, 7,1 % H, 17,9 % Cl, 14,7 % P.VYNÁLEZU
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se chlorid uhličitý a trimethylf osf it v molámím poměru 1 : 5 až 1 : 7 nechají reagovat při teplotě 70 °C až 90 °C po dobu 6 až 10 hodin.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se chlorid uhličitý a tris(l-methylethyl)fosfit v molárním poměru 1:5 až 1:7 nechají reagovat při teplotě 70 °C až 90 °C po dobu 6 až 10 hodin.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS691779A CS209177B1 (cs) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové |
| CS80365A CS209178B1 (cs) | 1979-10-11 | 1980-01-18 | Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS691779A CS209177B1 (cs) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209177B1 true CS209177B1 (cs) | 1981-11-30 |
Family
ID=5417301
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS691779A CS209177B1 (cs) | 1979-10-11 | 1979-10-11 | Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové |
| CS80365A CS209178B1 (cs) | 1979-10-11 | 1980-01-18 | Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS80365A CS209178B1 (cs) | 1979-10-11 | 1980-01-18 | Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS209177B1 (cs) |
-
1979
- 1979-10-11 CS CS691779A patent/CS209177B1/cs unknown
-
1980
- 1980-01-18 CS CS80365A patent/CS209178B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS209178B1 (cs) | 1981-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6234787B2 (cs) | ||
| US3787486A (en) | Preparation of haloethane phosphonic acids | |
| CS209177B1 (cs) | Způsob výroby tetramethylesteru a tetrakis(l-methylethyl)esteru kyseliny dichlormethylendifosfonové | |
| JPH04234894A (ja) | １−ハロゲン−１−オキソホスホレンの製造方法 | |
| DE60100106T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropenen | |
| US5177238A (en) | Preparation of dialkyl allylphosphonic acid diesters | |
| JPH082914B2 (ja) | Ｏ，Ｏ−ジアルキル−γ−ホスホノーチグリン酸アルキルエステルの製法 | |
| US3104259A (en) | Method of preparing phosphinic chlorides | |
| SU1215619A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров @ -алкилтартроновой или @ -галогеналкилтартроновой кислот | |
| EP0044558B1 (en) | Method for the preparation of alkyne-1 compounds | |
| US4080377A (en) | Production of cyclic five-membered ring unsaturated phosphine dichlorides | |
| KR20020029135A (ko) | 메틸렌 비스포스폰산 염의 제조 방법 | |
| CS204722B1 (cs) | Způsob výroby tetraethylesteru kyseliny dichlormethylendifosfonová | |
| WO1996027577A1 (en) | Process for the preparation of esters of stilbenedicarboxylic acid | |
| CS204721B1 (cs) | Způsob výroby tetraethylesterq kyseliny dichlormethylendifosfonové | |
| SU652183A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот | |
| US5717128A (en) | Preparation of alkylesters of 0,0-dialkyl-4-phosphono-2-methyl-2-butenoic acid and alkyl esters of 4-halo-2-methyl-2-butenoic acid containing a high percentage of E isomers | |
| US2866824A (en) | Preparation of fluorocarbon phosphines | |
| US4855087A (en) | Process for the preparation of 2-chloroethanephosphonyl dichloride | |
| JP2818972B2 (ja) | ヒドロキシベンジルホスホネートの製造方法 | |
| SU975713A1 (ru) | Способ получени @ -иодалкилфосфоновых кислот | |
| US4224241A (en) | Production of halogenomethylphosphinic acid halides | |
| SU524805A1 (ru) | Способ получени о-алкил-о-арил1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | |
| JP3345094B2 (ja) | アリールホスフィニト | |
| SU408553A1 (ru) | Способ получени хлорированных высших диалкилхлорфосфатов |