CS209013B1

CS209013B1 - Způsob výroby esterů kyseliny 4-formyl-4-allylpimelové

Info

Publication number: CS209013B1
Application number: CS711179A
Authority: CS
Inventors: Josef Hajicek; Jan Trojanek
Original assignee: Josef Hajicek; Jan Trojanek
Priority date: 1979-10-19
Filing date: 1979-10-19
Publication date: 1981-10-30

Abstract

Estery kyseliny 4-formyl-4-allylpimelové obecného vzorce I, ve kterém Ř značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, jsou meziprodukty ve výrobě léčiv. Lze je připravovat adicí příslušných esterů kyseliny akrylové na enaminy 4-pentenalu obecného vzorce II, kde R1 a R2 jsou stéjné nebo různé alkyly o 3 až 5 atomech uhlíku nebo R1 a R2 tvoří polymethylenový řetězec o 4 až 5 atomech uhlíku v polárních organických rozpouštědlech.

Description

Estery kyseliny 4-formyl-4-allylpimelové obecného vzorce I,

CHO

I

R-OCO-CH₂-CH₂-C-CH₂-CH₂-COO-R

I

CH₂-CH=CH₂ (I) ve kterém Ř značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, jsou meziprodukty ve výrobě léčiv. Lze je připravovat adicí příslušných esterů kyseliny akrylové na enaminy 4-pentenalu obecného vzorce Π,

N-CH=CH-CH₂-CH^CH₂

R² (Π) i i

kde R¹ a R² jsou stéjné nebo různé alkyly o 3 až 5 atomech uhlíku nebo R¹ a R² tvoří polymethylenový řetězec o 4 až 5 atomech uhlíku v polárních organických rozpouštědlech.

209 013

Vynález se týká způsobu výroby esterů kyseliny 4-formyl-4-allylpimelové obecného vzorce I,

CHO i

r-oco-ch₂-ch₂-c-ch₂-ch₂-coo-r

I

CH₂-CH=CH₂___(I) ve kterém R značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku.

Látky uvedeného typu jsou nové a jsou meziprodukty v průmyslu léčiv.

Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se .enaminy obecného vzorce II,

K¹ (II) n-ch=ch~ch₂-ch=ch₂

R² ve kterém buď R¹ a R²' značí stejné nebo různé ) alkyly o 3 až 5 atomech uhlíku, nebo R¹ + R² tvoří polymethylenový řetězec o 4 nebo 5 atomech uhlíku, adují estery kyseliny akrylové obecného vzorce III, ch₂=ch-coo-r (m) kde R má stejný význam jako nahoře, v přítomnos-. ’! ti polárního organického rozpouštědla při teplotě j od —10 °C až k teplotě varu směsi. |

Adice se provádí v protických nebo aprotických rozpouštědlech, např. v methanolu, ethanolu nebo acetonitrilu.

Adici lze provádět tak, že se reakční komponenty pomalu smísí za teploty -10^eC.až při teplotě laboratoře a potom se reakční směs udržuje při zvýšené teplotě, s výhodou při teplotě varu směsi.

Při vlastním provedení způsobu podle vynálezu se k adici použije stechiometrického množství, výhodněji však přebytku esteru obecného vzorce

III.

Následující příklady provedení pouze ilustrují, ale nijak neomezují obecnost způsobu podle vynálezu.

Příklad 1

Dimethyl-4-formyl-4-allylpimelát (I, R znameI ná CH₃)

K míchanému roztoku 345,5 g (4,013 mol) methylakrylátu (III, R znamená CH₃) v 1000 ml methanolu se přikape pří teplotě -5 °C pod dusíkem během 40 minut 172 g (1,2535 mol) , l-(l,4-pentadien-l-yl)pyrrolidinu (II, R¹ + R² í znamenají společně — CH₂—(CH₂)₂—CH₂—). Re- , akční směs se ponechá ohřát na laboratorní teplotu, zahřívá se k varu 30 h a potom se zahustí na ;

I rotační odparce za sníženého tlaku. Odparek se ^! třepe 10 minut se směsí 800 ml 13% kyseliny solné , a 800 ml methylenchloridu; oddělená vodná fáze se znovu extrahuje 150 ml methylenchloridu. Sp, jené organické roztoky se promyjí 200 ml 7% kyseliny solné, 2 x 200 ml vody a vysuší se bezvodým síranem Sodným. Po odpaření rozpo.^pdla se zbytek destiluje ve vakuu olejové vývěvy a 7*ská se 185,6 g dimethyl-4-formyl-4-allylp’ tu (I, i R = CH₃), což odpovídá 57,8 % tec Teplota ⁺varu je v rozmezí 134 až 135,5 °C při 25 Pa.

Příklad 2 __..

Dibutyl~4-formyi-4-allylpimelát (I, R i = CH₃(ČH₂)₃) “

K míchanému roztoku 20,9 g (0,1 mol) N-iao butyl-N-pentylaminu (Π, R¹ znamená (CH3)2CHCH2, R² znamená CH3(CH₂)₃CH₂) v 200 ml acetonitrilu se přikape pří 10 °C 51,2 g (0,4 mol) bútylakrylátu (ΠΙ, FK znamená CH₃(CH₂)₂CH₂) během 30 minut a směs se potom zahřívá 45 h k varu. Po ochlazení se vodná vréťva ¹ oddělí a extrahuje 2x 45 ml benzenu. Spojené / organické fáze se promyjí 40 ml 3% kyseliny solné

- a 2x 50 ml vody. Po vysušení bezvodým síranem hořeěnatýiri se roztok odpaří na rotační vakuové odparce. Zbytek se destiluje vp vakuu olejové ^!vývěvy a získá se 14,4 g (42,3 %) dibutyl-4- 1 formyl-4-allylpimelátu (I, R znamená CH₃(CH2)₂CH₃). Teplota varuje 159 až 164 °C při tlaku 14 Pa. '

Claims

PŘEDMĚT

VYNÁLEZU

1. Způsob výroby esterů kyseliny 4-formyl-4allylpimelové obecného vzorce I,

CHO ί

R-OCO_CH₂-CH₂-C-CH₂-CH₂-COO-R,

CH₂-CH=CtÍ2 (I), ve kterém R značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se na enaminy obecného vzorce II,

R¹.

R²

N-CH=CH-CH₂-CH=CH₂ (Π) ve kterém bud R¹ a R² značí stejné něho různé alkyly o 3 až 5 atomech uhlíku nebo R¹ + R² tvoří polymethylenový řetězec o 4 či 5 atomech uhlíku, adují estery kyseliny akrylové obecného vzorce lili

CH₂=CH-COO-R (ΠΙ) kde R má stejný význam jako nahoře, v přítomnosti polárního organického rozpouštědla při teplotě od —10 °C až k teplotě varu směsi.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se adice provádí v protickém nebo aprotickém 1 rozpouštědle, s výhodou methanolu, ethanolu nebo acetonitrilu.