CS208794B2 - Method of making the 3-phenobenzylalcooles - Google Patents
Method of making the 3-phenobenzylalcooles Download PDFInfo
- Publication number
- CS208794B2 CS208794B2 CS797862A CS786279A CS208794B2 CS 208794 B2 CS208794 B2 CS 208794B2 CS 797862 A CS797862 A CS 797862A CS 786279 A CS786279 A CS 786279A CS 208794 B2 CS208794 B2 CS 208794B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenoxybenzyl
- unknown
- chloride
- shares
- process according
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- QUYVTGFWFHQVRO-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-phenoxybenzene Chemical class ClCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QUYVTGFWFHQVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- -1 3-phenoxy-benzyl Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 10
- UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UDONPJKEOAWFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical class O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- JOVSDWRNVGOQNK-UHFFFAOYSA-N 1-(dichloromethyl)-3-phenoxybenzene Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 JOVSDWRNVGOQNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XPHQNMNGUGOWGU-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XPHQNMNGUGOWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNIIQTJRTNNLKR-UHFFFAOYSA-N [chloro(phenoxy)methyl]benzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(Cl)OC1=CC=CC=C1 NNIIQTJRTNNLKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFXDRIJUGWOQTP-UHFFFAOYSA-N (4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 UFXDRIJUGWOQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILKFYEKKPVEUOK-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-methyl-2-phenoxybenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ILKFYEKKPVEUOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDSEZOAIMHSTK-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound FC1=CC=C(CCl)C=C1OC1=CC=CC=C1 QEDSEZOAIMHSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N phenoxy(phenyl)methanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)OC1=CC=CC=C1 CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
- C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 3-fenoxybenzylalkoholů z 3-fenoxybenzylchloridů.
Reakce 3-fenoxybenzylchloridu na 3-fenoxybenzylalkohol je již známa z DOS číslo 2 402 457. Podle údajů obsažených v tomto spisu se 3-fenC'xybenzylchlorid nejprve uvede v reakci s octanem sodným za vzniku 3-fenoxybenzylacetátu a potom se tento produkt zmýdelní na 3-fenoxybenzylalkohol.
Nyní byl nalezen způsob výroby 3-fenoxybenzylalkoholů z 3 fenoxybenzylchloridů obecného vzorce
se používá 0,5 až 10 mol vody, vztaženo na mol použitého- 3-fenoxybenzylchloridu, Postup podle vynálezu lze objasnit například ppmocí tohoto reakčního schématu:
Halogeny (R1 a R2) pro postup podle vynálezu mohou být fluor, chlor, brom nebo jod, výhodně fluor a chlor.
3-Fenoxybenzylchloridy pro postup podle vynálezu jsou známé [srov. DOS č. 2 704 512). Mohou se vyrábět například chlorací v postranním řetězci 3-fenoxytoluenu v přítomnosti iniciátoru radikálů nebo za ozáření.
Hydrolýza postupem podle vynálezu se může provádět v přítomnosti vodných bází.
Jako vodné báze pro postup podle vyná208794 v němž
R1 a R2 jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají vodík nebo halogen, který spočívá v tom, že se odpovídající 3-fenoxybenzylchloridy hydroCyzují při teplotách od 140 do 210 °C, výhodně od 150 do
200 °C, za tlaku od 0,2 do 10 MPa, přičemž lezu se používá obecně vodných roztoků a/nebo suspenzí kysličníků alkalických kovů nebo· kysličníků kovů alkalických zemin, hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Tak například lze uvést jako báze hydroxid sodný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, hydroxid draselný, uhličitan draselný, hydrogenuhličitan draselný, kysličník hořečnatý, hydroxid hořečnatý, uhličitan horečnatý, kysličník vápenatý, hydroxid vápenatý a uhličitan vápenatý. Výhodnými bázemi pro postup podle vynálezu jsou hydroxid sodný, uhličitan sodný, kysličník vápenatý a kysličník hořečnatý.
Sloučeniny alkalických kovů, popřípadě sloučeniny kovů alkalických zemin, se mohou používat jednotlivě nebo ve vzájemné směsi. Je také možné začít reakci s jednou z těchto sloučenin a v průběhu reakce přidat jinou z těchto sloučenin.
Množství báze pro postup podle vynálezu může kolísat v širokých mezích. Obecně se může používat 50 až 150 % molárních, výhodně 75 až 120 % molárních báze, vztaženo na obsah chloru v postranním řetězci 3-fenoxybenzylchloridu.
К hydrolýze postupem podle vynálezu se používá obecně 0,5 až lOnásobku, výhodně 1,5 až 4násobku vody, vztaženo na použitý chlorační produkt.
Při výhodném provedení postupu podle vynálezu je možné nechat reagovat bázi nikoliv na začátku hydrolýzy, nýbrž teprve v pozdějším okamžiku. Tak se například po 59 až 80% [% molární) konverzi, vztaženo na obsah chloru v postranním řetězci, přidá báze.
Je také možné převádět hydrolýzu bez přídavku báze.
Dále je rovněž možné provádět hydrolýzu v několika stupních.
Tak lze například reakci asi po 40 až 70 proč, celkové konverze přerušit, vodnou fázi odstranit a dokončit s novou vodní fází.
Hydrolýza postupem podle vynálezů se obecně provádí v rozmezí teplot od 140 do< 210 °C, výhodně od 150 do 190 °C. Reakce se účelně provádí tak dlouho, až úplně proběhne. Obecně se to daří za 2 až 7 hodin.
Postup podle vynálezu se provádí za tlaku. Obecně se postup podle vynálezu provádí v rozsahu tlaků od 0,2 do 10 MPa, výhodně od 0,3 do 5 MPa. Postup podle vynálezu se účelně provádí v tlakové nádobě, například v autoklávu. Je zvláště výhodné provádtě postup podle vynálezu za tenze par reakčních složek v autoklávu, jak se upraví při teplotě podle vynálezu.
Postup podle vynálezu se může provádět například tímto způsobem:
Fenoxybenzylchlorid, voda a popřípadě báze se předloží do autoklávu a obsah autoklávu se zahřeje na reakční teplotu. Po· ukončení reakce lze reakční produkt známými metodami zpracovat. Tak například se vodná vrstva oddělí od organické fáze a z organické fáze se izoluje destilací vzniklý 3-fenoxybenzylalkohol.
Postupem podle vynálezu se mohou vyrábět 3-fenoxybenzylalkoholy obecného
v němž
R1 a R2 mají shora uvedený význam.
3-Fenoxybenzylalkoholy se mohou v přítomnosti vodné kyseliny sírové oxidovat v rozmezí teplot od 50 do 125 °C vodným roztokem dvojchromanu na 3-fenoxybenzaldehydy; 3-fenoxybenzaldehydy jsou meziprodukty pro výrobu prostředků к ochraně rostlin (srov. Nachrichten aus Chemie, Technik und Laboratorium 26, 20 (1978)].
Výroba 3-fenoxybenzylalkoholů postupem podle vynálezu se provádí jednoduchým způsobem bez meziproduktů. 3-Fenoxybenzylalkohol se může izolovat ve vysokém stupni čistoty.
Nebylo možno očekávat, že se za podmínek podle vynálezu mohou vyrábět 3-fenoxybenzylalkoholy za dosažení vysokých výtěžků, protože z publikace Ullimann, Enzyklopádie der Technischen Chemie, 4. vydání, sv. 8, str. 437, je známo, že při výrobě benzyallkoholu z benzylchloridu varem s vodnými roztoky hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů, pořípadě kovů alkalických zemin, vzniká jako nevyhnutelný vedlejší produkt až 10 %' dibenzyletheru. Zmýdelnění za tlaku při vyšších teplotách a zvýšení koncentrace louhu zvyšuje tvorbu dibenzyletheru, přičemž jeho podíl může snadno stoupnout až na 20 %.
Příklad 1
623 g chloračního produktu složení:
neznámé podíly 1,6 %
3-fenoxytoluen 32,4 % podíly chlorované v jádře 1,2 %
3-fenoxybenzylchlorid 53,4 % neznámé podíly 1,4 %
3-fenoxybenzalchlorid 9,4 % neznámé podíly 0,5 % obsah chloru v postranním řetězci činí 13,6 % g kysličníku hořečnatého a
1240 g vody se smísí v autoklávu a dále se míchá při teplotě 180 °C po dobu 3 hodin. Po ochlazení se organická vrstva oddělí od vodné vrstvy a organická fáze se po přidání g 50'θ/οί roztoku hydroxidu sodného destiluje přes 60 cm dlouhou náplňovou kolonu (laboratorní).
Při teplotě 139 až 140 °C/53,4 Pa se získá fenoxybenzyalkohol o stupni čistoty 99,5 %.
Výtěžek činí 86,4 °/o, vztaženo na použitý
3-fenoxbbenzclcoiorid.
Příklad 2
Hydrolyzuje se chlorační produkt «ložení:
| neznámé podíly | 1,1 % |
| 3-fenoxytoluplf | 46,7 % |
| podíly chlorované v jádře | 0,7 %. |
| 3-f enoxy benzalchlorid | ' 46,9 % |
| neznámé podíly | 1,0 .% |
| 3-fenoxybenzalchlo-rid | 3,6 % |
| Obsah chloru v postranním | řetězci činí |
10,1 %i
150 g této chlorační směsi,
37,5 g 50%! roztoku hydroxidu sodného a
285 g vody se míchá 3 . hodiny v autoklávu při teplotě 180 °С. Po ochlazení se vodná fáze oddělí od organické fáze a organická fáze se destiluje přes destilační nástavec. Při teplotě až do 190 °C při 133,3 Pa se získá 124,6 g destilátu. Dále zbude 10,3 g zbytku.
Destilát má složení:
| neznámé podíly | 0,4 % |
| 3-fenoxytoluen | 48,9 % |
| podíly chlorované v jádře | 0,6 % |
| 3-fenoxybenzaldehyd | 4,6 % |
| neznámé podíly | 0,4 %l |
| 3ffenoxybenzylcéSorid | 0,2 % |
| 3-fenoxybenzylalkohol | 44,9 % |
Vztaženo na použitý 3-fenoxybenzylchlorid činí výtěžek 3-fenoxybenzylalkoholu 87 proč, teoretické konverze.
Příklad 3
150 g chloračního produktu o složení jako· v příkladu 2,
13,3 g kysiicníku vppenatého a
300 g vody se míchá v autoklávu 3 hodiny při teplotě 180 °C Po zpracování, které je analogické, jak je popsáno v v příkladu 1, se získá destilát v množství 124,2 g.
Zbude 6,5 g zbytku.
Složení destilátu:
| neznámé podíly | 0,1 % |
| 3-fenoxytoluen | 5:1,,5 % |
| podíly chlorované v jádře | 0,5 .O/o. |
| 3-fenoxybenzaldehyd | 3,1 % |
| neznámé podíly | 0,1 % |
| 5-fenoxybenzy 1 chlorid | 0,1 % |
| 3-feeoxybenzylalkohol | 4<^,6 %! |
Vztaženo na použitý 3-feeϋxybenzylchlo-
| rid činí . výtěžek 3-fenoxybenzy | lalkoholu | |
| 86 % teoretické konverze. | ||
| Příklad 4 | ||
| 100 g chlorační směsi o složení: | ||
| neznámé podíly | 1,(5 | % |
| 3-fenoxytoluee | 1Í9,1 | % |
| podíly chlorované v jádře | 1,2 | % |
| 3-fenoxybenzylchlorid | 64,1 | |
| neznámé podíly | 1,2 | % |
| 3-^ieno^^^l^(^nz;^]^chlorid | 12,9 | % |
Obsah chloru v postranním řetězci: 15,9 procent,
27,3 g uihliččitanu sodného a
250 g vody se míchá v autoklávu 3 hodiny při teplotě 180 °C Po. zpracování způsobem, jak je popsán v příkladu 2, se získá 77,1 g destilátu
| a 6,7 g zbytku. | ||
| Složení destilátu: | ||
| neznámé podíly | 0,9 | % |
| 3-fenoxytoluen | 29,7 | % |
| podíly chlorované v jádře | 1,2 | O/o' |
| 3-fenoxybenzaldehyd | 11,3 | % |
| neznámé podíly | 0,6 | % |
| 3-fenoxybenzylchlorid | 0,3 | % |
| 3-fenoxybenzylalkohol | 55,9 | »/o |
Vztaženo na použitý 3-fenoxybenzylchlorid činí výtěžek 3-feeoxybenzylaSkoéolk 74 proč, teoretické konverze.
Příklad. 5
170 g chlorační směsi o složení:
neznámé podíly 0,7 °/cS
3-fenΌxy-4-fluortoluen 28,9 % podíly chlorované v jádře 0,,3 %
3-lenoxy-4-fluorbenzylchlorid 63,3 % neznámé podíly 0,,5 %
3-fenoxy-4-flnorbenzylchlorid 6,,3 %
Obsah chloru v postranním řetězci činí
12,4 %, / g 50% roztoku hydroxidu sodného a
310 g vody se míchá v autoklávu 3 hodiny při teplotě 180 °C. Po .ochlazení se organická vrstva vyjme toluenem a . oddělí se .od vodné vrstvy. Po- oddestilování toluenu zbude
149 g reakčního produktu o složení:
| neznámé podíly | 0,2 | % |
| 3-feeoxy-4-fluoгtoluen | 39,3 | % |
| podíly chlorované . v jádře | 0,6 | % |
| 3-fenoxy-4-fluoгbenzaSdehyd | 2,3 | % |
| neznámé podíly | 0,3 | % |
| 3-fenoxy-4-fluoгbenzylαlko·hol | 57,3 | % |
Vztaženo na použitý 3-feeoxybeezyScélOf
| rid činí výtěžek 3-fenoxybenzylalkoholu 86 % teoretické konverze. | |
| Příklad 6 | |
| 150 g · chlorovaného materiálu | o složení: |
| neznámé podíly | 0,9 |
| 3-fenoxytoluen | 17,9 % |
| podíly chlorované v jádře | 2,1 % |
| 3-fenoxybenzylchlorid | 61,3 % |
| neznámé podíly | 1,3 % |
| 3-fenoxybenzalchlorid | 16,8 % |
| neznámé podíly | 2,0 % |
Obsah chloru v postranním řetězci činí 15,9 %
480 g vody se míchá v autoklávu 3 hodiny při teplotě 160 °C. Potom se reakční směs ochladí, organická fáze se oddělí od vodné vrstvy a potom se organická fáze po přidání dalších
480 g vody míchá znovu 3 hodiny při teplotě 160 °C.
Po oddělení vodné vrstvy se získá 125 g organické fáze o složení:
neznámé podíly 0,8 %
3-fenoxytoluen 21,2 % podíly chlorované v jádře 2,6 >//:
3-fenoxybenzaldehyd 12,3 %
3-fenoxybenzylchlorid 0,9 % neznámé podíly 1,8 %
3-fenoxybenzylalkohol 60,1 % neznámé podíly 0,3 %.
Vztaženo na použitý 3-fenoxybenzylchlorid činí výtěžek 3-fenoxybenzylalkoholu 89 proč, teorie.
Příklad 7
120 g chlorovaného materiálu o složení jako v příkladu 6 a
360 g vody se míchá ' v autoklávu při teplotě 170 °C ' po dobu 7 hodin.
Po uplynutí 1. hodiny se čerpadlem přivede 66 ml, po uplynutí 2. hodiny , 35 ml, po uplynutí 4. hodiny 35 ml a po· uplynutí 6. hodiny 30 ml 10%· roztoku hydroxidu sodného.
Po ochlazení se vodná vrstva oddělí od organické vrstvy a organická vrstva se destiluje, jak je popsáno v příkladu 2.
Získá se 98 g destilátu. Zbude 5 g zbytku.
Destilát má složení:
| neznámé podíly | 0,9 % |
| 3-fenoxytoluen | 19,6 % |
| podíly chlorované v jádře | 2,3 % |
| 3-fenoxybenzaldehyd | 14,0 % |
| 3-fenoxybenzylchlorid | 1,1 % |
| neznámé podíly | 1,3 · % |
| 3-fenoxybenzylalkohol | 60,3 % |
| neznámé podíly | 0,4 · · % |
Vztaženo na použitý 3-fenoxybenzyIchloríd činí výtěžek 3-fenoxybenzylalkoholu 8-6 proč, teoretické konverze.
Příklad 8
150 g chlorovaného materiálu o složení, jak je popsáno v příkladu 6 a
300· g vody se míchá v autoklávu při teplotě· 160· °C celkem 7 hodin. Po· 1. hodině · se čerpadlem přivede 45 ml, po uplynutí 2. hodiny se čerpadlem přivede 24 ml a po uplynutí 6. hodiny se čerpadlem přivede 22 ml 20%' roztoku hydroxidu sodného. Po ochlazení reakční směsi se vodná vrstva oddělí, k organické fázi se přidá dalších
300 g vody a reakční směs se znovu míchá 4 hodiny při teplotě 160 °C.
Oddělená organická fáze se destiluje. Získá se 121 g destilátu. Dále zbu-
| de 7,3 g zbytku. | ||
| Destilát má složení: | ||
| neznámé podíly | 0,7 | % |
| 3-fenoxytoiuen | 21,0 | % |
| podíly chlorované v jádře | 2,8 | % |
| 3-fenoxybenzaldehyd | 13,3 | % |
| 3-fenoxybenzylchlorid | 0,3 | ’% |
| neznámé podíly | 1,6 | % |
| 3-fenoxybenzylalkohol | 59,8 | % |
| neznámé podíly | 0,5 | % |
Vztaženo na použitý 3-fenoxybenzylchlorid činí výtěžek 3-fenoxybenzylalkoholu 86 proč, teoretické konverze.
Claims (5)
- předmět vynalezu1. Způsob výroby 3-fenoxybenzylalkoholů z 3-fenoxybenzylchloridů obecného vzorce v němžR1 a R2 jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají vodík nebo halogen, vyznačující se tím, že se odpovídající 3-fenoxybenzylchloridy hydrolyzují při teplotách od 140 do 210 °C, výhodně cd 150 do200 °C, za tlaku od 0,2 do 10 MPa, přičemž se používá 0,5 až 10 mol vody, vztaženo· na 1 mol použitého 3-fenoxybenzylchloridu.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se hydrolýza provádí v přítomnosti báze.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se jako· báze používá vodného roztoku a/nebo suspenze kysličníků, hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako vodné báze používá vodného hydroxidu sodného, uhličitanu sodného, kysličníku vápenatého a/nebo kysličníku hořečnatého.
- 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se používá vodná báze v množství 50 až 200 °/o molárních, vztaženo na obsah chloru v postranním řetězci 3-fenoxybenzylchloridu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782850179 DE2850179A1 (de) | 1978-11-18 | 1978-11-18 | Verfahren zur herstellung von 3-phenoxy-benzylalkoholen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208794B2 true CS208794B2 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=6055083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS797862A CS208794B2 (en) | 1978-11-18 | 1979-11-16 | Method of making the 3-phenobenzylalcooles |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0012214B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5572132A (cs) |
| BR (1) | BR7907425A (cs) |
| CS (1) | CS208794B2 (cs) |
| DD (1) | DD146942A5 (cs) |
| DE (2) | DE2850179A1 (cs) |
| DK (1) | DK488579A (cs) |
| IL (1) | IL58731A (cs) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1341113A (en) * | 1971-01-07 | 1973-12-19 | Velsicol Chemical Corp | Process for preparing benzyl alcohol |
| DE2707232A1 (de) * | 1977-02-19 | 1978-08-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung halogenmethylierter diphenylaether |
-
1978
- 1978-11-18 DE DE19782850179 patent/DE2850179A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-11-05 DE DE7979104309T patent/DE2960703D1/de not_active Expired
- 1979-11-05 EP EP79104309A patent/EP0012214B1/de not_active Expired
- 1979-11-14 DD DD79216892A patent/DD146942A5/de unknown
- 1979-11-14 BR BR7907425A patent/BR7907425A/pt unknown
- 1979-11-15 IL IL58731A patent/IL58731A/xx unknown
- 1979-11-16 JP JP14788979A patent/JPS5572132A/ja active Pending
- 1979-11-16 CS CS797862A patent/CS208794B2/cs unknown
- 1979-11-16 DK DK488579A patent/DK488579A/da unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2960703D1 (en) | 1981-11-19 |
| JPS5572132A (en) | 1980-05-30 |
| EP0012214A1 (de) | 1980-06-25 |
| BR7907425A (pt) | 1980-09-09 |
| EP0012214B1 (de) | 1981-08-26 |
| DD146942A5 (de) | 1981-03-11 |
| IL58731A (en) | 1983-06-15 |
| DK488579A (da) | 1980-05-19 |
| IL58731A0 (en) | 1980-02-29 |
| DE2850179A1 (de) | 1980-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3052462B1 (en) | Selective hydrolysis and alcoholysis of chlorinated benzenes | |
| JPS6212212B2 (cs) | ||
| US3102139A (en) | Oxidation process for preparing carboxylic acid anhydrides | |
| CS208794B2 (en) | Method of making the 3-phenobenzylalcooles | |
| US4515985A (en) | Preparation of chlorinated phenoxyalkanoic acids | |
| CS208795B2 (en) | Method of making the 3-phenoxybenzaldehydes | |
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| US6580002B2 (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl-substituted biphenylcarboxylic acids and novel trichloromethyl-and trifluoromethyl-substituted biphenylcarbonitriles | |
| US3243454A (en) | Process of preparing alkali metal isethionates | |
| US1921717A (en) | Method of making dichloroacetic acid | |
| US4642390A (en) | Process for the manufacture of acetals of chloroacetaldehyde | |
| US3385903A (en) | Production of trimethylphenols | |
| KR900003299B1 (ko) | 과플루오로알칸카르복실산의 제조방법 | |
| JP2662508B2 (ja) | ４−メチルスルホニル−１−メチル−２−クロルベンゼンの製法 | |
| RU2758675C1 (ru) | Способ получения пентафторпропионовой кислоты | |
| US2452791A (en) | Fluorohydracrylic acids and their esters | |
| US2841593A (en) | Reaction of substituted benzene, chlorine, and substituted maleic anhydride and products thereof | |
| US2110838A (en) | Hydrolysis of isopropyl chloride | |
| EP0045429B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-tert.-Butylbenzaldehyden | |
| JPH02237951A (ja) | ３―フェノキシベンジルアルコールの製造方法 | |
| JP2007070345A (ja) | ジフルオロ酢酸塩の製造方法 | |
| US4250340A (en) | Process for preparing aralkyl halides | |
| SU910632A1 (ru) | Способ получени м-цинеола-1,8 | |
| CN117326926A (zh) | 一种二氟乙酸合成方法 | |
| SU376361A1 (ru) | Способ получения трихлорметансульфенилхлорида |