CS208745B2 - Method of making the complex compounds - Google Patents

Description

(54) Způsob výroby komplexních sloučenin

Vynález se týká způsobu výroby komplexních sloučenin obecného vzorce I

(I) ve kterém

R, R*, R**_f R*** a R^^V, stejné nebo rozdílné, značí metylové nebo fenylové radikály, x značí číslo 1 nebo 2 a у značí 0 nebo 1, reakcí sloučeniny obecného vzorce II

Pd(

ve kterém

R*, R**, R*** a R^^V mají výše uvedený význam, s kysličníkem uhelnatým v přítomnosti alkoholu obecného vzorce III

(II)

R-OH, ve kterém

R má výše uvedený význam. ,

Reakce se provádí při teplotách v rozmezí od 0 do 40 °C a s výhodou v přítomnosti metanu.

Uvedené kompPesní sloučeniny jsou cennými katalyzátory při karboinrlačních reakcích olefinů v alkoholovém prostředí. Produkty těchto reakcí jsou estery kyseliny jantarové nebo substituovaných kyselin jantarových, nebo b^ta-al^k^oxy^j^lteiry, popřípadě rovněž estery kyseliny akrylové nebo substituované ky sliny akrylové. Komplexní sloučeniny paládia podle,vynálezu nachhzzeí rovněž jako katalyzátory karbonylačních reakcí alkoholů na 'dijlkylkarbtnZty a dialkyloxyláty.

Podrobnnji řečeno, nachhzzeí uvedené sloučeniny postití při výrobě derivátů kyseliny maltové.

Násce^^!' příklady praktického provedení postupu podle vynálezu slouží k dokreslení vynálezu, aniž by jeho podstatu nějak tmeeovvly.

Příklad ' 1

O li

0,580 g sloučeniny vzorce Pdd-O-C-CHj^CP fenylj)2 bylo rozmícháno v 10 ml metanolu a mícháno po dobu 4 hodin pod tlakem kysličníku uhelnatého při teplotě 20 °C.

Získaný roztok byl pře^l^ován a vysrážen éterem, čímž se získala bílá, pevná látka, stabilní na vzduchu, která byla potom rekrystalloována ze směsi dichlormetanu a pentanu.

Uvedeným postupem bylo získáno 0,278 g (výtěžek 48 %) sloučeniny s - teplotou rozkladu 129 až 136 °C. Sloučenina vykazovala při infračervené spektrosko^i následnici charakteristiky pásů:

⁶⁵⁵ cm' a 1 ⁰7⁰ cm' pro metoxykartonyl ⁶⁰⁵ cm“' a ¹ 3²⁵ cm¹ pro monoden^tní karrboxy^vou ski^pinu·

Při NMR tppkkrottktii ZH (rozpouštědlo CISlj, standard HMSS, vykazovala sloučenina dva muULplety, v poloze 7,6 S a 7,3 S, cheaakteeistické pro trans kortfiguraci trifenylfosfinů ve čtvercovém rovirmém a dva singlety v poloze 2,42 S a - 0,87 S, charakteristceké pro aetoaxylové a - meeylové protony.

Integrační poměr signálů odpovídá vzorci II.

Uvedené hodnoty odpadají následujícmu ei^^ckému vzorci:

Analýza: pro WaťiW* vypočteno: 64,1 % C, 4,9 % H, 8,5 % 0; nalezeno: 63,7 « C, 4,8 % H, 8,5 % 0.

Příklad 2

O

II

K 0,840 g sloučeniny vzorce Pd(-C-O-CH₃)(C1)(P fen^^, rozpuštěné ve 20 ml dlchlormetanu, bylo při teplotě místnost přidáno 0,190 g octanu stříbrného. Směs byla následně míchána po dobu 30 minut v atmosféře dusíku. Vytvořený chlorid stříbrný byl odfiltoován.

Roztok byl dále zahuštěn ve vakuu, načež byl k reakční směsi přidán pentan. Vysrážená sloučenina vykazovala stejné vlastnosti jako sloučenina, připravená postupem, popsaným v předchozím příkladu 1.

Výtěžek 0,72 g (83 % teorie).

PPíkl a d 3

II

K 0,225 g sloučeniny vzorce Pd(-C-OHH₃)(I)(P feny^^ v 15 ml dichlormetanu bylo přidáno 0,046 g octanu stříbrného. Reakční směs byla potom míchána po dobu 30 minut při teplotě místnoU. Vytvořený )odid stříbrný byl odstraněn filtrací a roztok zahuštěn odpařením. Z reakční směsi byla pentanem vysrážená kommlesrní sloučenina typu (II).

Výtěžek produktu činil 0,170 g (83 % teorie).

Příklad 4

II

0,65 ' g sloučeniny vzorce Р8(-1-0-СНн)(С1)(Р feny^^ bylo rozmícháno v 15 ml metanolu za přetlaku kysličníku uhelnatého při teplotě 0 °C. K reakční tmёsi bylo potom přidáno 0,200 g metoxidu sodného. Po čtyřech hodinách vykazovala pevná látka, j:taaná na fiirTu a tektyttrlisovrná při nízké teplotě ze směsi dichlormetanu a pentanu, následující vlastnost: ’

Teepo^ní interval rozkladu: 118 až 134 °H —д

1hartrttetstické infaačervené pásy: 1 630 cm a 1 010 cmj chaaa^eeistické ^pro me^eoxykarbonylovou skupinu. ^pi s^ktrostoj^ic^ analýze NMR -^ZH (v 1DC1-}, standard HMDS) vykazovala sloučenina muutiplety při 7,6 S a 7,3 S, chεrtateetзtické pro arommaické protony, a single^ při 2,44 S (mmtozxylové protony) s ' integračním poměrem .

odnoovdajícím obecnému (III).

Výtěžek činil 0,65 g (96 % teorie). ,

Elemeenární analýza odpooídala následujícímu empprickému vzooci, odvozenému z obecného vzorce III:

140H₃6^o4P2P(·

PPíkl a d 5

II

0,570 g sloučeniny vzorce Pdd-l-O-CСн))Вг)(Р fenyl-^ bylo r očicháno v 15 m. metanolu za tlaku kysličníku uhelnatého a při teplotě 0 °C v lříSomnosti nadbytku meeoxidu sodného (0,100 g). Směs byla míchána po dobu 4 hodin při teplotě 0 °C. Získaná pevná látka byla jímána na fl^ir^u, tektyttrlisv varná ze smměi dichlormetanu a pentanu a identifiSvvάnr jako sloučenina obecného vzorce (III).·

Výtěžek 0,49 g (88 % teorie).

Příklad ' 6

1,00 g sloučeniny vzorce PdC12(P fenylj^ byl rozmíchán ve 30 ml metanolu za tlaku kysličníku uhelnatého při 0 °C v pzříOomnoolti nadbytku metoxidu sodného (0,30 g). Smés byla míchána po dobu 6 hodin. Vytvořená pevná látka byla jímána na filtru a rekrystalizována ze směsi dichlormetanu a pentanu. Její složení odpovídá kompPeDOií sloučenině obecného vzorce (III).

VVtěžek 0,78 g (73 % teorie).

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob výroby kompleerních sloučenin obecného vzorce I (jj Í ^R

   Pd(-C-OR) (-O-C-R*) (P<^---R')2 x у ^RlV (I) ve kterém

   R, R*, R**, R***, R^IV, stejné nebo rozdílné, značí metylové nebo fenylové radikály, x značí číslo 1 nebo 2 a y znamená 0 nebo . 1, a

   vyznačený tím, že se ponechá reagovat sloučenina obecného vzorce II fl z'*

   Pd(-O-C-R*)₂(P ——-R')₂ \_RIV (II) ve kterém ^R*, R**, R*** a ^rIV mají · výěe uvedený význam^, s kysličníkem uhelnatými v přítomnou alkoholu obecného vzorce III

   R-OH, ve kterém

   R. mé výše · uvedený význam, přičemž se reakce provádí při teplotě v rozmezí od 0 do 40 °C.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce provádí v přítomn^ti metanu.