CS208349B1 - Způsob výroby 6-N-acylamino-3-indazolonů - Google Patents

Abstract

Způsob výroby 6-N-acylamino-3-indazolonů β volnou karboxylovou skupinou reakcí dihydrochloridu 6-amino-3-indazolonu s anhydridy kyseliny jantarové, který ee používá Jako barvotvorné komponenta pro purpurovou vrstvu barevného fotografického materiálu. 6-N-acylamino-3-indazolony obecného vzorce se podle vynálezu vyrábějí tak, že díhydrochlorid 6-amino-3-indazolonu se převede v prostředí kyseliny octové působením její eodné nebo draselné eoli na volnou bázi, která se bez izolace acyluje anhydridy kyselin jantarových, substituovaných alkylovou nebo alkenylovou skupinou s 12 až 18 atomy uhlíku při teplotě 60 až ilO °C.

Description

(54) Způsob výroby 6-N-acylamino-3-indazolonů

Způsob výroby 6-N-acylamino-3-indazolonů β volnou karboxylovou skupinou reakcí dihydrochloridu 6-amino-3-indazolonu s anhydridy kyseliny jantarové, který ee používá Jako barvotvorné komponenta pro purpurovou vrstvu barevného fotografického materiálu. 6-N-acylamino-3-indazolony obecného vzorce se podle vynálezu vyrábějí tak, že díhydrochlorid 6-amino-3-indazolonu se převede v prostředí kyseliny octové působením její eodné nebo draselné eoli na volnou bázi, která se bez izolace acyluje anhydridy kyselin jantarových, substituovaných alkylovou nebo alkenylovou skupinou s 12 až 18 atomy uhlíku při teplotě 60 až ilO °C.

208 J49

208 349

Předněten vynálezu Je způsob výroby 6-N-acylamino-3-indazolonů β volnou karboxylovou skupinou reakcí dihydrochloridu 6-amino-3-indazolonu 8 anhydridy kyseliny jantarové, obsahujícími alkylové nebo elkenylové skupiny s 12 až 18 atomy uhlíku.

N-acylaninoindazolony jaou barvotvornýhi komponentami pro purpurovou vrstvu barevného fotografického materiálu. K tomuto účelu se vyrábějí acylacl hydrochloridů amino-3-indazolonů zmíněnými anhydridy v pyridinu při teplotě varu uvedeného rozpouštědla, které současně věže uvolněný chlorovodík z výchozího hydrochloridu. V případě 6-aminoindazolonu vznikají za udaných podmínek barvotvorné složky obecného vzorce I kde R je alkyl nebo alkenyl e 12 až 18 atomy uhlíku, které neobsahuji volnou karboxylovou skupinu a pro jejich aplikaci do fotografické emulze je nezbytné štěpení imldového cyklu přebytkem alkalického hydroxidu, pokud se složky vpravuji do emulze ve formě alkalického roztoku. Při výrobě se komponenty izoluji z pyridinového roztoku po reakci srážením ve zředěné kyselině chlorovodíkové. Regenerace pyřidlnu z vod ného roztoku jeho hydrochloridu je obtížná a ekonomicky náročná. Nadto činí výtěžky komponent po čištění surových produktů zpravidla jen kolem 75 % teorie.

Naproti tomu lze nevýhody odetrenit přípravou 6-N-acylamino-3-lndazolonů obecného vzorce II kde R je alkyl nebo alkenyl s 12 až 18 atomy uhlíku, vyznačený tím, že dihydrochlorld 6-amino-3-indezolonu se převede v prostředí kyseliny octová působením její sodné nebo draselné soli na volnou bázi, která ee bez izolace acyluje anhydridy kyselin jantarových, substituovaných alkylovou nebo alkenylovou skupinou e 12 ež 18 atomy uhlíku, pří teplotě 60 ež 110 °C. Oe výhodná provádět acyleci ve eměei kyseliny octové a nizkovroucích alifatických ketonů, e výhodou acetonu.

Příklad 1

V 250 ml ledové kyseliny octové ee pří 90 °C rozpustí 16,6 g bezvodého octanu sodného, k roztoku ee přidá najednou 22,2 g dihydrochloridu 6-amino-3-lndazolonu a po Smlnutovém promíchání 34,0 g anhydridu kyseliny hexadecyljantarová. Směs ee udržuje za mícháni při uvedená teplotě 0,5 h a pak ea ochladl na 15 až 20 °c. Hustě vyloučený produkt ee odfiltruje, promyje etenolem, vodou a vysuší při 80 °C. Získá ee 42,6 g (90 % teor.) komponenty vzorce II (R hexadecyl) e obsahem 99,8 % dle stanovení karboxylová ekupiny.

208 349

Přiklad 2

Ve 200 ml 90% vodné kyseliny octové se rozpustí 27,2 g krystalického octanu sodného, v roztoku se rozmíchá při 80 °C 22,2 g dihydrochloridu 6-amino~3-indazolonu a přidá sa 33,8 g anhydridu kyseliny hexadecyljantarové. Po 40 minutách míchání při 100 až 105 °C se směs zpracuje jako v přikladu 1. Ziská se 43,4 g (92 % teor.) komponenty vzorce II (R » hexadecenyl) s obsahem 99,6 % dle absorbance azometinového barviva s N,N-diatyl-p-fenylendiaminem.

Přiklad 3

Do 190 ml ledové kyseliny octové se pomalým proudem vmíchá 30,3 ml 29% vodného roztoku hydroxidu draselného, přidá se 22,2 g dihydrochloridu 6-amino-3-indazolonu a roztok volné báze se zpracuje se 36,8 g anhydridu kyseliny oktadecenyljantarové jako v příkladu 2. Po digesci komponenty ve 200 ml etanolu se získá 40 g barvotvorné složky vzorce II (R = oktadecenyl).

Přiklad 4

V 70 ml kyseliny octové se rozpustí při 60 °C 27,2 g krystalického octanu sodného a dále se postupuje jako v přikladu 2 s tim rozdílem, že anhydrid se přidává rozpuštěn ve 100 ml acetonu a acyluje se po dobu 1 h při mírném varu směsi. Při izolaci se komponenta promývá acetonem a vodou. Získá se 41 g (86 % teor.) produktu dle přikladu 2.

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNALEZU

   1. Způsob výroby 6-N-acylamino-3-indazolonů s volnou karboxylovou skupinou obecného vzorce II kde R je alkyl nebo alkenyl s 12 až 18 atomy uhlíku, vyznačený tim, že dihydrochlorid 6-amino-3-indazolonu se převede v prostředí kyseliny octové působením její sodné nebo draselné soli na volnou bázi, která se bez izolace acyluje enhydridy kýselin jantarových, substituovaných alkylovou nebo alkenylovou skupinou s 12 až 18 atomy uhlíku, při teplotě 60 až 110 °C.
2. 2, Způsob podle bodu 1, vyznačený tim, že acylace se provádí ve směsi kyseliny octové a nizkovroucich alifatických ketonů, s výhodou acetonu.