CS208272B1 - Způsob přípravy Mechanicky odolného katalyzátoru - Google Patents

Abstract

Vynýlez aa týká způsobu přípravy aechanlcky odolného katalyzátoru z přírodních křaaalln, ktorý vykazuje vyáěl životnost a zabezpečuje ustálený katalytický proces. 3a určen zejaána pro hydrogenaci aldehydů. Způaob přípravy spočívá v toa, že křaaallna aa v aurováa nebo rafinovaná* stavu ovlhčl až na. 50 % haot.. granuluje a vhodně vytříděná frakce aa auěl, tabletuje a tepelně zpracuje při teplotách až 1 180 °Cj tabletovaný nosič aa před nasyceni· roztoky aktivních kovů zahřeje na teplotu 50 až 100 °C.

Description

Vynález ee týká způsobu přípravy Mechanicky odolného katalyzátoru z přírodních křoaelln, který aá příznivý vliv, například při procesu hydrogenaco aldehydO, jednak na životnost katalyzátoru, jednak no zeaezenl tvorby jeho nežádoucích aktivních center.

□e znána řada katalyzátore pre hydrogenaci oxo-aldehydO z nosičů typů rezalvkavých a rafinovaných křanalln a vylálo obaahaa kovů. Použiti těchto katalyzátore je alce efektivní, avšak vzhlede* k tomu, že dosud není zcela vyřešena otázka tvářeni tohoto typu katalyzátoru, dochází vllvea nizké Mechanická odolnosti e nedefinovaných tvarA v průběhu procesu k nežádoucí tvorbě aktivních center, která ovlivňuji délku pracovního proceeu. U některých dosud znáaých typů katalyzátore dochází krátce po zahájeni provozu technologického procesu, pro který jsou určeny, k rozpadu a tia k předčasnému ukončeni pracovního cyklu.

Dosavadní způaob přípravy katalyzátoru spočívá v přípravě nosiče a lapregnacl kombinovaný* roztoka· dusičnanu nikelnatého a chromitého. Noaič je připravován z aletá křenelíny aktivovaná kyselinou solnou, hnětením e přídavkem 5 - 10 % ho sušiny ne váhu křemeliny.

Po hněteni oe za vlhko forouje na válečky o průměru 4 - 5 aa a dálce 5 - 30 on e po sušeni j žíhá na teplotu 1 150 - 1 200 °c po dobu 4 hodin. Katalyzátor ee připravuje syceni· nosiče kombinovaným roztokem dusičnanu nikelnatého a chromitého dvojnásobným sycením e tepelným zpracováním při teplotách 350 - 450 ®G. Nyní bylo zjištěno, že podstatného zlepšeni mechanická odolnosti o náeledná životnosti katalyzátoru lze dosáhnout zpAaobem jeho přípravy podle tohoto vynálezu.

Způsob přípravy mechanicky odolného katalyzátoru ne bázi přírodních křeaelln naeyoenln roztoky soli kovů V., VI.b a Vili. skupiny periodického systému, sušením a kalclnacl, zejména pro hydrogenaci oxo-aldehydA, spočívá podle vynálezu v tom, že přírodní křeaellna v surovém nebo rafinovaném atavu ee ovlhčl vodou na obsah vlhkosti 25 až 50 % hmot..granuluje ee, vytřídí ee frakce pro tabletací, obsahující nejvýše 15 % částic o rozměrech 1 až 2 om a nejvýše 25 % částic menších než 1,1 nm, která ee eušl při teplotě 100 až 140 ®C, načež ee takto upravená křaaallna tabletuje do tablet o průměru 3 at 10 am a výšce 4 až 10 aa o mechanická pevnosti 0,5 až 2 MPa, tepelně zpracuje při teplotách 800 až 1 180 ®C a tabletovaný nosič o mechanická pevnosti 15 až 25 MPa a nasákavosti nejméně 60 % hmot. aa před nasycením vyhřeje na teplotu 50 až 100 ®C. Křeaellna se tvaruje za přídavku přísad umožňujících granulací a tabletací. Před nasycením aa tabletovaný nosič a výhodou vyhřeje na teplotu 70 ®C.

Katalyzátorová hmota aa dá připravit několiko zpAooby, ktorá oo v podstatě Uši vstupní surovinou. Bylo zjištěno, žo lze katalyzátor připravit jak za surových křamolln, tak z rafinovaných křamolln všeoh známých typč a v neposlední řadě za směsi. Vhodný mechanicky odolný katalyzátor lze připravit podle vynálezu přadúpravou uvedených křeaelln.Předúprava spočívá vo vlhčeni vodou na obsah vlhkosti 25 až 50 % hmot., dávkováni přísad uaožňujici granulací, výhodnš bramborového škrobu vo foraě škrobového mazu, a aazadla pra tvarováni za sucha tabletací. Takto připravená haota je sušena a tvarována za sucha tabletací do tvaru tablet průměru 3 až 10 na a vhodné pevnosti 0,5 až 2 MPa.

208 272

Konečnou fázi přípravy katalyzátoru ja tepelná zpracováni ztvaravaná haoty při teplotě 800 al 1 180 ®C, při která ee dosáhne výhodná Mechanická pevnosti 15 až 25 MPa. Následně je katalyzátor podroben lapregnael koablnovanýal roztoky obsáhající kovy V., VI.b a nebo Vlil. skupiny periodického eyetáau. Připravený katalyzátor dlo vynálezu jo výhodný v procesu hydrogenace oxo.aldehydů i z dalělch hledlook v závlolootl no textuře o to v podstatně lopělu odvodem tepla, v odolnosti při podvod o redukci a v nopoolodnl řadě 1 vo opoolflcká spotřebě.

Přiklad 1

500 g rafinovaná křeaellny bylo vlhčeno 500 nl vody a postupně dávkováno 500 nl ěkrobováho oázu, granulováno po dobu 20 nln. Oo oněol bylo následně vsazeno 150 g otoaranu hlinitého o uloono dalělch 5 aln. Získaná huoto byla tříděna tak, žo po vyouěonl obsahovala částice vollkoetl:

na %

6,6

0,5 - 1 28,5

0,1 - 0,5 30,8

0,1 24,1

Po vyouěonl při teplotě |00 °C bylo oaěo tvarována do definovaných rozuěrů, tepelně zpracována při teplotě 1 150 °C, lapregnována aaěanýa roztokou dusičnanu nikelnatého o dusičnanu chroultáho a kalclnována při teplotě 350 *C.Připravený katalyzátor uěl charakteristická aložení: N10 14,1 % hmot,, Cr₂0j 1,6 % hmot., pevnost tlaková 21,6 MPa (viz tab. 1).

Přiklad 2

000 g surová křeaellny bylo vlhčeno 2 000 al a pootupně dávkováno 500 ul ěkrohového aazu, granulováno po dobu 20 uln. Op oněol bylo náoladně vsazeno 150 g otoaranu hllnltáho o aleeno dalělch 5 aln. Sula bylo tříděna stojně jako v příkladě 1. Připravená oaěo bylo ouěona při teplotě 100 °C, tvarována do definovaných rozaěrů toblotooi, topolá* zpracováno při teplotě 1 040 °C, lapregnována auěenýa roztokou dusičnanu nikelnatého a dusičnanu chroultáho. vysušeno, kalclnována při teplotě 350 °C. Připravený katalyzátor uěl složeni: NlO 10,5 % hmot., pevnost tloková 22,1 MPa (viz tab. 1).

Přiklad 3

000 g oněol dvou druhů křeaolln v poaěru 4 : 1 byle vlhčeno 1 000 nl a pootupně dávkováno 500 al ěkrobováho aazu, granulováno po dobu 20 uln. Do oněol bylo následně vsazeno 150 g otoaranu hllnltáho a uloono dalělch 5 nln. Připravená aulo byla tříděno stojně jako v příkl. 1 a pak ouěona při teplotě 100 ®C, tvarováno do definovaných rozuěrů, tepelně zpraeována při teplotě 1 150 °C, Impregnována eaěenýa roztěkán duolěnonu nikelnatého a dusičnanu ohroultáhe, vysušena, kalclnována při taplotě 350 *C, Katalyzátor přlprovoný

208 272 βloženi: NIO 12,8 % Cr₂0₃ ²»³ % baot., tlakové pavnoet 22,0 MPo (viz tab. 1).

Tabulka 1

Katalyzátor	Standart výtlaSky	Standart tablety	Př. 1	Př. 2	Př. 3
noalS	křoaollna rafinovaná		křoaollna rafinovaná	křanallna norafinov.	anáa křaaalln
Obsah kovů
% NiO	14,0	37,0	14.1	10,5	12.8
% Cr203	2,4	-	1.8	1.5	2,3
tlaková pevnost	MPa 11,0	10,0	21,6	22,1	22,0
životnost	1.0	0,5	1.5	2,0	2,0

Přiklad 4

Připravené katalyzátory byly tootovény na laboratorní· zařízení o katalytickém objemu cca 200 al za následujících podmínek; anožetvl katalyzátoru 100 «1, zrno 1-2 ·, objemová rychlost 1 200 obj./obj. hod., plyn; Slotý vodík, aurovlny: n-butylalkohol, tlak 10,0 MPa plynu. Zlakaná výsledky jeou uvedeny v tabulce 2 vo srovnáni so otandartnln katalyzátore· Charox - 37 - 01.

Tabulka 2

Οζηβΐοηΐ	Teplota	Nástřik	Plyn	Konverze	Salokt.	Životnost
katalyzátoru	®c	1/lk/l	1/lk/l	%	%
	110	1.0	1 200	99,39	100
1	130	1,0	1 200	99,57	100	1.5
	150	1.0	1 200	99,67	100
	110	1.0	1 200	100	100
2	130	1.0	1 200	99.8	100	2.0
	150	1,0	1 200	100	100
	110	1.0	1 200	99,10	100
3	130	1.0	1 200	96,40	100	2.0
	150	1,0	1 200	99,29	100

208 272

Cherox-37-01	110	1.0	1	200	99,4	100
	130	1.0	1	200	99,5	100	0,75
	150	1.0	1	200	99,6	99,3

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob přípravy aachanlcky odolného katalyzátoru na bázi přírodních křoaolln nasyceni* roztoky soli kovů V,, VX.b o VXXX. skupiny parioaického systému, auěenlm a kalcinací, zejména pro hydrogenaci oxo-aldmhydů, vyznačujíc! ao tla. žo přírodní křoaollna v surovém stavu nabo rafinovaném stavu aa ovlhčl vodou no obsah vlhkosti 25 až 50 % hmot.. granuluje ao zo přídavku přísad usnadňující granulacl a tablatací, vytřídí aa frakce pro tabletací, obsahující najvýla 15 % čéatlc o rozměrech 1 až 2 mm a nejvýše 25 % částic maněleh než 0,1 mm, které aa při teplotě 100 až 140 °C auěl, načež oo takto upravené křoaollna tabletuje do tablet o průměru 3 až 10 aa a výšce 4 až 10 aa o mechanické pevnosti o,5 až 2 MPa, tepelné zpracuje při teplotách 800 až 1 180 °C a tabletovaný nosič o mechanické pevnosti 15 až 25 MPa a nasákavosti nojaánč 80 % hmot. oo před nasycením nahřeje na teplotu 50 až 100 °C.
2. 2, Způsob podle bodu 1 vyznačujlol oo tla, ža ao před naaycanla tabletovaný nosič vyhřeje na teplotu 70 ®C.