CS208264B1 - Způsob přípravy 1-bromadamantanu - Google Patents

Abstract

Způeob přípravy 1-bromadamantanu. 1-bromadamantan se používá jako důležitý meziprodukt pro přípravu antivirových látek, například pro. 1-aminoadamantan. Uvedená látka se připravuje bromaoí adamantanu s bromem tak, že reakce se provádí ve stanoveném poměru adamantanu ku bromu v přítomnosti minerální kyseliny nebo v přítomnosti směsi minerálních kyselin s organickými kyselinami a v přítomnosti soli dvojmoeného železa daného množství při určité teplotě

Description

(⁵⁴) Způsob přípravy 1-bromadamantanu

Způeob přípravy 1-bromadamantanu. 1-bromadamantan se používá jako důležitý meziprodukt pro přípravu antivirových látek, například pro. 1-aminoadamantan. Uvedená látka se připravuje bromaoí adamantanu s bromem tak, že reakce se provádí ve stanoveném poměru adamantanu ku bromu v přítomnosti minerální kyseliny nebo v přítomnosti směsi minerálních kyselin s organickými kyselinami a v přítomnosti soli dvojmoeného železa daného množství při určité teplotě*

208 264

208 264

Vynález se týká způsobu přípravy 1-bromadamantanu. Uvedená sloučenina se používá jako důležitý meziprodukt pro přípravu antivirových látek, například pro 1-aminoadamantan.

Podle dosud známých postupů se 1-bromadamantan připravuje bromací adamantanu při použití 3 a víee molárního přebytku bromu (Ber. 92. 1629-35 /1959/» Japen. patent 7584,557 /1974/j C.A. 82, 192683h /1975/, A.O. 151 297 /1973/ atd.). Priedel-Craftsovými katalysátory je bromaee adaraaůtann velmi silná katalysována, například chloridem hlinitým, bromidem hlinitým, bromidem boritým, bromidem železitým (Ber. 93. 1366-71 /1960/, J.Org. Chem. li. 238-40 /1964/)· Pro přípravu 1-hromadamantanu není bromaee katalysována uvedenými Priedel-Craftsovými katalysátory vhodná pro neselektivnost při vyšší konversi adamantanu. Při použití Priedel-Crařtsovýoh katalysátorů se uvádí příprava výšebromovaných derivátů, například 1,3-dibromadamantanu (Ber. 93. 1366-71 /1960/).

Příprava 1-hromadamantanu se tedy vesměs provádí pro dodržení potřebná čistoty bromaeí při použití přebytku bromu bez katalýsy Priedel-Craftsovými katalysátory. Nevýhodou tohoto postupu je omezená použitelnost ve větším měřítku zapříčiněná nízkým využitím bromu, značnými exhalacemi a s tím souvisejícími potížemi při jejich likvidaci.

Shora uvedená nevýhody odstraňuje způsob přípravy 1-bromadamantanu bromací adamantanu s bromem vyznačující se tím, že reakce se provádí v poměru 1 mol adamantanu ku 0,5 až

1,5 mol bromu v přítomnosti minerální kyseliny jako je kyselina sírová, kyselina chlorovodíková nebo v přítomnosti směsi uvedenýeh minerálních kyselin s organickými kyselinami jako je kyselina octová v přítomnosti soli dvojmocnáho železa v množství 0,001 až 1 mol vztaženo na 1 mol adamantanu při teplotě g až 100 °C. Z hlediska použití se jeví především výhodné reakce prováděné v kyselině sírové o koncentraci 30 až 100 % hmotnostních a nebo směsi kyseliny sírové s kyselinou octovou. Sůl dvojmoenéhc železa je též možné připravit přímo v reakční směsi reakcí železa s příslušnou kyselinou.

Výhodou nového způsobu přípravy 1-bromadamantanu je použití ekvimolámího množství bromu, případně jeho mírného přebytku, přičemž se reakce provádí za mírných reakčních podmínek v krátkém reakčním čase* Produkt vzniká v dobrém výtěžku a reakce probíhá selektivně, jako dokládá příklad provedení.

Příklad 1

Bo reakční banky se předloží 30 ml koncentrované kyseliny sírové, 6 ml ledové kyseliny octové, 5 g síranu železnatého heptahydrátu a 13,6 g (0,1 mol) adamantanu. Při teplotě 35 až 40 °C se za míchání přidá do reakční směsi 16 g (0,1 mol) bromu v průběhu 20 minut. Po přidáni celého množství bromu se reakční směs ponechá reagovat ještě 1,5 hodiny. Poté se směs neředí za chlazení 50 ml vody a produkt se vyextrahuje 100 ml tetraehlormethanu. Po separaci se organická vrstva zbaví nezreagovaného bromu vytřepáním β roztokem siřičitanu sodného a dále se organická vrstva vytřepe 2 krát 50 ml vody. Takto zpracovaná organická vrstva se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a 1-bromadamantan se isoluje zahuštěním roztoku na rotační vakuové odparce.

208 264

Výtěžek činí 18,5 g, t.j· 85 % teorie.

Teplota tání je 118 až 119 °C (ethanol), obsah 1-bromadamantanu je 97,5 % (stanovení pomocí plynové chromatografie).

Příklad

Do reakčni baňky se předloží 40 ml koncentrované kyseliny sírové, 3,g síranu železnatěho heptahydrátu a 13,6 g (0,1^mol) adamantanu. Při teplotě 30 až 35 °C ee za míchání přidá do reakčni směsi 14,4 g (0,^mol) hromu v průběhu 30 minut. Po přidání celého množství hromu se reakčni směs ponechá reagovat jeětě 2 hodiny. Poté ee reakčni srnče naředi 60 ml vody a produkt se vyextrahuje 100 ml tetrachlormethanu. Po separaci se organická vrstva zbaví nezreagovaného bromu vytřepánim s roztokem siřičitanu sodného a dále se organická vrstva vytřepe 2 krát 50 sil vody. Takto zpracovaná organická vrstva ss vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a 1-bromadaaantan se isoluje zahuštěním roztoku na rotační vakuové odparce·

Výtěžek činí 17,4 g, t.j. 80 % teorie.

Teplota tání je 118 až 119 °C (ethanol), obsah 1-bromadamantanu je 97,5 % (stanovení pomocí plynové chromatografie).

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob přípravy 1-bromadamantanu bromací adamantanu s bromem vyznačující se tím, že reakce se provádí v poměru 1 mol adamantanu ku 0,5 až 1,5 mol bromu v přítomnosti minerální kyseliny jako je kyselina sírová, kyselina chlorovodíková nebo v přítomnosti směsi uvedených minerálních kyselin s organickými kyselinami jako je kyselina octová v přítomnosti soli dvojmooného železa v množství 0,001 až 1 mol vztaženo na 1 mol adamantanu při teplotě 0 až 100 °C.
2. 2. Způsob výroby podle bodu 1 vyznačený tím, Se kyselina sírová se použije v koneentraoi 30 až 100 %.

   Vytiskly Moravské tiskařské závody,