CS207650B2 - Způsob výroby nových N-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamidů - Google Patents
Způsob výroby nových N-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamidů Download PDFInfo
- Publication number
- CS207650B2 CS207650B2 CS792295A CS229579A CS207650B2 CS 207650 B2 CS207650 B2 CS 207650B2 CS 792295 A CS792295 A CS 792295A CS 229579 A CS229579 A CS 229579A CS 207650 B2 CS207650 B2 CS 207650B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- thiadiazol
- formula
- compounds
- hydrogen
- preparation
- Prior art date
Links
- 125000004521 1,3,4-thiadiazol-2-yl group Chemical group S1C(=NN=C1)* 0.000 title 1
- 229940054066 benzamide antipsychotics Drugs 0.000 title 1
- 150000003936 benzamides Chemical class 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 45
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- -1 4- pentafluoroethoxybenzoyl Chemical group 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 3
- CUIFDZXEASPGSV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-N-[5-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]benzamide Chemical compound FC(OC1=CC=C(C=C1)C1=NN=C(S1)NC(C1=C(C=CC=C1OC)OC)=O)(F)F CUIFDZXEASPGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SMPMFFVONXLABU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-N-[[[4-(trifluoromethoxy)benzoyl]amino]carbamothioyl]benzamide Chemical compound FC(OC1=CC=C(C(=O)NNC(=S)NC(C2=C(C=CC=C2OC)OC)=O)C=C1)(F)F SMPMFFVONXLABU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DUOFJKILYQNHPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-n-[5-[4-(1,1,2,2,2-pentafluoroethoxy)phenyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]benzamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)NC1=NN=C(C=2C=CC(OC(F)(F)C(F)(F)F)=CC=2)S1 DUOFJKILYQNHPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- RWOUBULBQYRRNL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=NN=CS1 RWOUBULBQYRRNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- QUKGLNCXGVWCJX-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazol-2-amine Chemical class NC1=NN=CS1 QUKGLNCXGVWCJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSELVOHQWROXAG-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-N-[5-[6-(trifluoromethyl)-1-benzofuran-2-yl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]benzamide Chemical compound FC(C=1C=CC2=C(OC(=C2)C2=NN=C(S2)NC(C2=C(C=CC=C2OC)OC)=O)C1)(F)F PSELVOHQWROXAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZGKNZXIAXUJLF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-N-[[[4-(1,1,2,2,2-pentafluoroethoxy)benzoyl]amino]carbamothioyl]benzamide Chemical compound FC(C(F)(F)F)(OC1=CC=C(C(=O)NNC(=S)NC(C2=C(C=CC=C2OC)OC)=O)C=C1)F KZGKNZXIAXUJLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZNVOWBDHSJWGY-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-n-[5-(5-methoxy-1-benzofuran-2-yl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]benzamide Chemical compound C=1C2=CC(OC)=CC=C2OC=1C(S1)=NN=C1NC(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LZNVOWBDHSJWGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNJANYRUOZWIU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-n-[5-(6-methoxy-1-benzofuran-2-yl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]benzamide Chemical compound O1C2=CC(OC)=CC=C2C=C1C(S1)=NN=C1NC(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC MWNJANYRUOZWIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(Cl)=O NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- BUJYMOBFFYGPRJ-UHFFFAOYSA-N 4-(1,1,2,2,2-pentafluoroethoxy)benzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=C(OC(F)(F)C(F)(F)F)C=C1 BUJYMOBFFYGPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 1
- 241000396431 Anthrenus scrophulariae Species 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 241000604356 Chamaepsila rosae Species 0.000 description 1
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001340508 Crambus Species 0.000 description 1
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241001427543 Elateridae Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001585293 Euxoa Species 0.000 description 1
- 241000257232 Haematobia irritans Species 0.000 description 1
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 1
- 241001351414 Hellula Species 0.000 description 1
- 241001508566 Hypera postica Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001597017 Kurtidae Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241001177141 Lyctinae Species 0.000 description 1
- 241000255682 Malacosoma americanum Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000798111 Nodonota Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 1
- 241000131062 Oulema Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000257186 Phormia regina Species 0.000 description 1
- 241000382353 Pupa Species 0.000 description 1
- 241000256251 Spodoptera frugiperda Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241000333702 Thyridopteryx ephemeraeformis Species 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRPOUZQWHJYTMS-UHFFFAOYSA-N dialuminum;magnesium;disilicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] CRPOUZQWHJYTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SIPCBLBSVXSISP-UHFFFAOYSA-N n-[5-(1h-inden-2-yl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-2,6-dimethoxybenzamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)NC1=NN=C(C=2CC3=CC=CC=C3C=2)S1 SIPCBLBSVXSISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical group 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby skupiny nových N- (l,3,4-thiadiazol-2-yl) benzamidů, obsahujících v poloze 5 thiadiazolového kruhu fenyiový, naftylový nebo heteroarylový zbytek, jejichž fenylové jádro zbytku kyseliny benzoové je substituováno v polohách 2 a 6, kteréžto sloučeniny jsou užitečné jako insekticidy.
Hubení hmyzu bylo jedním z prvních problémů, který stál přeď agrochemickým výzkumem, a v řešení tohoto problému se intenzívně pokračuje. Hmyzí škůdci četných řádů a druhů napadají užitkové rostliny všech typů, způsobují problémy v oblasti hygieny a kontaminují potraviny a krmivá. Škody způsobované hmyzem jsou nevyčíslitelné a hubení škodlivého hmyzu je otázkou prvořadého významu.
V poslední době byl výzkum nových a lepších insekticidů podnícen tím, že staré Insekticidy, zanechávající rezidua, byly staženy z použití. :
Sloučeniny níže uvedeného obecného vzorce I jsou sice v organické chemii novými látkami, některé z prací náležejících k dosavadnímu stavu techniky jsou však nicméně zajímavé. Tak například Cebalo v americkém patentovém spisu č. 3 726 892 popisuje herbícidně účinné 1,3,4-thiadiazol-2-ylmočoviny.
Rao v Indián J. Chem. 8, 509 až 513 (1970) popisuje způsob syntézy 2-amino-1,3,4-thiadiazolů, které jsou meziprodukty pro přípravu sloučenin podle vynálezu.
Wellinga a Mulder v americkém patentovém spisu č. 3 748 356 popisují herbicidní a insekticidní účinnost N-benzoyl-N‘-fenylmočovin.
Vynález spadá do oblasti agrochemie a popisuje způsob výroby nových thiadiazolylbenzamidů obecného vzorce I,
ve kterém
R znamená zbytek vzorce
207850
kde
X představuje kyslík nebo síru, jeden ze symbolů R1 a R2 znamená atom vodíku a druhý představuje atom fluoru, chloru nebo bromu, trifluormethylovou skupinu nebo methoxyskupinu, jeden ze symbolů R3 a R4 znamená atom vodíku a druhý představuje methoxyskupinu nebo trifluormethylovou skupinu, jeden ze symbolů R5 a R® znamená atom vodíku a druhý představuje atom chloru, bromu nebo fluoru, trifluormethylovou skupinu nebo atom vodíku a jeden ze symbolů R7 a R8 znamená atom vodíku a druhý představuje alkoxyskupinu s jedním nebo 2 atomy uhlíku, substituovanou 1 až 5 atomy fluoru, vyznačující se tím, že se cyklizuje sloučenina obecného vzorce II, och2
E-NH-C-NH-C
OCH, (II) ve kterém
E představuje zbytek vzorce
O
II
R—C—NH— kde
R má význam jako v obecném vzorci I, působením dehydratačního činidla.
Vynález rovněž popisuje insekticidní prostředky, obsahující jako účinné látky shora uvedené sloučeniny obecného vzorce I, jakož i způsoby hubení hmyzích škůdců za použití těchto prostředků a účinných látek.
V celém textu jsou všechny teploty udávány ve stupních Celsia, všemi díly a procenty se míní díly a procenta hmotnostní a výrazem „atom halogenu“ se míní atomy fluoru, chloru, bromu a jodu.
Sloučeniny obecného vzorce I se vyrábějí o sobě známými postupy nebo postupy analogickými o sobě známým postupům.
Všechny sloučeniny obecného vzorce I lze připravit cyklizací sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II působením dehydratačního činidla.
Mezi vhodná dehydratační činidla náležejí kyselina fosforečná, kyselina mravenčí, chlorid fosforečný, kysličník fosforečný v přítomnosti silné kyseliny, a dále chloridy a anhydridu benzoové kyseliny a alkanových kyselin. Výhodnými dehydratačními činidly jsou silné kyseliny, zejména methansulfonová kyselina a koncentrovaná kyselina sírová.
Dehydratační cyklizace se provádí při teplotě od 20 do 80 °C, s výhodou při teplotě místnosti. Je-li to žádoucí, je možno použít k této reakci rozpouštědla, včetně halogenovaných benzenů a halogenovaných alkanů, jako dichlorbenzenu a methyldichloridu, jakož i chloroformu, 1 když je obvykle výhodné provádět reakci bez rozpouštědla.
Všechny výchozí látky používané při přípravě sloučenin podle vynálezu je možno snadno získat obvyklými postupy.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Příklady ilustrují syntézu typických sloučenin podle vynálezu a příklady označené „příprava“ ilustrují syntézu typických výchozích látek. Ve všech případech byly sloučeniny identifikovány NMR spektroskopií, elementární mikroanalýzou a v některých případech i IČ spektroskopií a hmotnostní spektroskopií. Příprava 1
1- (4-pentaf luiorethoxybenzoy 1) -4- (2,6-dlmethoxybenzoyl) thiosemikarbazid
K 10 ml tetrahydrofuranu se přidá 0,54 g thiokyanatanu amonného, směs se zahřeje k varu pod zpětným chladičem a přidá se k ní 1,5 g 2,6-dimethoxybenzoylchloridu rozpuštěného v dalších 10 ml tetrahydrofuranu. Výsledná směs se 20 minut míchá za varu pod zpětným chladičem, pak se ochladí na teplotu místnosti a přikape se k ní roztok 1,5 g 4-pentafluorethoxybenzoylhydrazinu ve 20 ml tetrahydrofuranu. Reakční směs se 1,5 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se odpaří ve vakuu k suchu a zbytek se promyje diethyletherem. Ether se odpaří ve vakuu a odparek se překrystaluje za vzniku 1,1 g výše jmenované sloučeniny o teplotě tání 184 až 186 °C.
Přikladl
N- [ 5- (4-pentaf luorethoxyfenyl) -l,3,4-thiadiazol-2-yl]-2,6-dimethoxybenzamid
K 5 g methansulfonové kyseliny se pomalu přidá 1 g meziproduktu připraveného v „přípravě 1“ a směs se 5 hodin míchá při teplotě místnosti, načež se pomalu vylije na 100 g ledu a důkladně se promíchá. Přidáním koncentrovaného hydroxidu amonného· se pH vodné směsi upraví na hodnotu 8,5, pevný materiál se odfiltruje a překrystaluje se z vodného ethanolu, čímž se získá 0,6 g surového produktu. Tento produkt se vyčistí chromatografií na silikagelu za použití směs 70 % toluenu a 30 %' ethylacetátu jako elučního činidla. Po tomto· vyčištění se získá 200 mg produktu uvedeného v názvu, tajícího při 227 až 229 °C.
Příklad 2
N-[5- (4-trif luormethoxyfenyl )-1,3,4-thiadiazol-yl]-2,6-dimethoxybenzamid
Postupem popsaným v příkladu 1 se reakcí 1- (4-trifluormethoxybenzoyl j -4- (2,6-dimethoxybenzoyljthiosemikarbazidu s methansulfonovou kyselinou připraví výše jmenovaná sloučenina, tající při 201 až 203° Celsia.
Příklad 3
N- [ 5- (6-methoxy-2-benzo [ b j f ur yl) -l,3,4-thiadiazol-2-yl]-2,6-dimethoxybenzamid
Výše jmenovaná sloučenina, tající při 215 až 217 °C, se získá postupem popsaným v příkladu 1 reakcí l-(6-methoxy-2-benzo[bjfurylkarbonyl )-4- (2,6-dimethoxybenzoyljthiosemikarbazidu s methansulfonovou kyselinou.
P ř í k 1 a d 4
N- j 5- (2-indenyl )-1,3,4-thiadiazol-2-yl j -2,6-dimethoxybenzamid
Postupem popsaným v příkladu 1 se reakcí 1- (2-indenokarbonyl) -4- (2,6-dimethoxybenzOyljthiosemikarbazidu s methansulfonovou kyselinou získá výše jmenovaná sloučenina, tající při 230 až 232 °C.
P ř í k 1 a d 5
N- [5-(5-methoxy-2-benzo.[ b j f uryl) -l,3,4-thiadiazol-2-yl ] -2,6-dimetboxybenzamid
Postupem popsaným v příkladu 1 se nechá methansulfonová kyselina reagovat s
1- (5-meth'Oxy-2-benzo [b ] furylkarbonyl)-4- (2,6-dimethoxybe.nzoyl jthiosemikarbazidem za vzniku výše jmenované sloučeniny, tající při 255 až 257 °C.
P ř í k 1 a d 6
N-[ 5- (5-trif luormethyl-2-benzoj b ] f uryl j -l,3,4-thiadiazol-2-yl]-2,6-dimethoxybenzamid
Postupem popsaným v příkladu 1 se reakcí 1- (5-trif luormethyl-2-benzo[ b ] furylkarbonyl j -4- (2,6-dimethoxybenzoyl) thiosemlkarbazidu s methansulfonovou kyselinou získá výše jmenovaná sloučenina, tající při 242 až 245 °C.
P ř í k 1 a d 7
N- [ 5- (6-trif luormethyl-2-benzoij b ] f uryl) -l,3,4-thiadiazol-2-yl ] -2,6-dimethoxybenzamid
Za použití obecného postupu popsaného v příkladu 1 se reakcí l-(6-trifluormethyl-2-benzoj b ] furylkarbonyl) -4- (2,6-dimethoxybenzoyl j thiosemlkarbazidu s methansulfonovou kyselinou získá výše jmenovaná sloučenina tající při 206 až 208 °C.
Příklad 8
N- [ 5- (5-f luor-2-benzo[ b ] f uryl-1,3,4-thiadiazol-2-yl j -2,6-dimethoxybenzamid
Postupem popsaným v příkladu 1 se 1- (5-f luor-2-benzo [ b ] furylkarbonyl) -4- (2,6-dimethoxybenzoyl j thiosemikarbazid nechá reagovat s methansulfonovou kyselinou za vzniku výše jmenované sloučeniny, tající při 244 až 245 °C.
Ke stanovení insekticidní účinnosti byly sloučeniny obecného vzorce I podrobeny řadě testů proti živému hmyzu. V následující části jsou popsány typické testy a uvedeny výsledky dosažené při těchto testech.
V častých případech se testy s určitou aplikační dávkou opakují a z výsledků dosažených při těchto testech se vypočte průměr. Prázdná místa v tabelovaných údajích označují, že při uvedené aplikační dávce nebyl test prováděn. Účinné látky jsou označdvány čísly příkladů přípravy.
Test 1
Test účinnosti proti Epilachna varivestis a Spodoptera eridania
Každá z testovaných sloučenin se upraví na účinný prostředek tak, že se 10 mg testované sloučeniny rozpustí v 1 mí rozpouštědla tvořeného směsí stejných dílů bezvodého ethanolu a acetonu, obsahující v 1 litru 23 g Činidla Toximul R a 13 g činidla To207650 ximul S (Toximul R a Toximul S jsou povrchově aktivní činidla sestávající ze směsi sulfonátových a nelonogenních povrchově aktivních látek) a roztok se smísí s 9 ml vody, takže výsledný prostředek obsahuje testovanou účinnou látku v koncentraci 1000 ppm. Získaná disperze se pak v případě potřeby ředí vodou na žádanou nižší koncentraci.
Výslednou disperzí se pak rovnoměrně postříkají rostliny fazolu staré 10 dnů a ošetřené rostliny se nechají oschnout. Z rostlin se pak odeberou listy a jejich odříznuté konce se obalí vatou nasáknutou vodou. Vždy 2 listy se vloží do Petriho misky z plastické hmoty, o průměru 100 mm, a do každé misky se vnese 5 larev Epilachna varivestis (2. nebo 3. instarj a 5 larev Spodoptera eridania (2. nebo 3. instarj. Pro každou z testovaných sloučenin se pokus třikrát opakuje. Misky se 4 dny udržují při teplotě cca 25 °C a relativní vlhkosti 51 %, načež se provede první vyhodnocení inisekticidní účinnosti. Některé z misek se udržují v klimatizované komoře ještě další 3 dny, načež se provede další vyhodnocení.
Insekticidní účinnost se vyjadřuje za pomoci stupnice 0 až 3, v porovnání s kontrolními pokusy, při nichž se rostliny jednak ošetřují pouze rozpouštědlem, jednak neošetřují vůbec. Jednotlivé hodnoty výše zmíněné stupnice mají následující význam:
= žádný účinek, — usmrceno 1 až 7 larev,
- - usmrceno 8 až 14 larev, = usmrceno 15 larev.
Výsledky testu účinnosti typických sloučenin podle vynálezu jsou shrnuty do následující tabulky:
Tabulka 1
Sloučenina Aplikovaná Epilachna varivestis Spodpptera eridania z příkladu dávka v ppm 4 dny 7 dnů 4 dny 7 dinů číslo
1000
100 (1000
100
1000
100
1000
100
1000
100
1000
100
1000
100 o
o o
o o
o o
o
Sloučenina z příkladu 2 byla dále testována stejným způsobem, ale v odlišných aplikačních dávkách, přičemž počet usmrcených larev hmyzu nebyl vyjadřován za pomoci stupnice 0 až 3, ale jako mortalita v %. Při čtyřdenním testu proti larvám Spodoptera eridania vykazuje tato sloučenina 100% mortalitu v dávce 5 ppm a při sedmidenním testu 100%· mortalitu v dávce 2,5 ppm. Při testu proti Epilachna varivestis vykazuje výše zmíněná sloučenina při čtyřdenním testu 100% mortalitu v dávce 5 ppm a při sedmidenním testu 80% mortalitu v dávce 2,5 ppm.
Shora uvedené údaje dokládají vysokou insekticidní účinnost sloučenin obecného vzorce I. Je pochopitelné, že sloučeniny podle vynálezu je možno v široké míře používat k potírání hmyzu různých řádů, škodlivého pro lidstvo jak ze zdravotních, tak z ekonomických důvodů.
Tak například popisované sloučeniny hubí následující škodlivý hmyz:
řád brouků (Coleoptera), jako Anthonomus grandis (květopas), Crambus caliginosellus (travaříkj, Oulema imelanopus,
Leptinotarsa decemlineata (mandelinka bramborová),
Hypera postica,
Anthrenus scrophulariae (rušník), Trlbolium confusum (potemník skladištní),
Lyctidae spec. (hrbohlavovití),
Agriotesspec. (kovaříci),
Sitophiluš oryzae (pilous rýžový), Nodonota puncticollis a Coinotrachelus neruphar, řád dvoukřídlých (Diptera), jako Musea domestica [moucha domácí), Stomloxys calcitrans (bodalka stájová), Haematobia irritans (bodalka),
Phormia regina (bzučivka),
Hylemyia brassicae (květilka) a Psila rosae (pochmurnatka mrkvová), řád motýlů (Lepidopteraj, jako Laspeyresia pomonella (obaleč jablečný), Euxoa spec. (osenice],
Plodia interpunctella (zavíječ paprikový), Tartricidae spec.,
Heliothis zea (šedavka),
Ostrinia nubilalis,
Hellula rogatalis,
Trichoplusia ni,
Thyridopteryx ephemeraeformis,
Malacosoma americanum (bourovec) a Spodoptera frugiperda, řád rovnokřídlých (Orthoptera), jako Blattella germanica (rus domácí) a Periplaneta americana (šváb americký).
Sloučeniny podle vynálezu je možno používat k redukci populací hmyzu způsobem, který spočívá v tom, že se aplikuje insekticidně účinné množství některé z těchto sloučenin na látku, kterou hmyz požírá.
Hmyz může požít účinnou látku tak, že se tato účinná látka aplikuje na libovolný materiál, který hmyz požírá. Tak například hmyz zamořující rostliny je možno hubit tak, že se účinná látka aplikuje na ty Části rostliny, které hmyz požírá, zejména na listy rostliny. Hmyzí škůdce, kteří zamořují a živí se textiliemi, papírem, výrobky ze dřeva apod., je možno snadno hubit aplikací účinné látky na tyto materiály a výrobky. Obdobně je možno popisované sloučeniny účinně používat k ochraně skladovaného zrní nebo semeň.
Je pozoruhodné, že popisované sloučeniny zabraňují vzniku následujících vývojových stadií hmyzu, který je požil. Tak například v případě, že sloučeniny podle vynálezu požijí dospělé exempláře hmyzu, nejsou tito adulti prakticky vůbec ovlivněni, kladou však sterilní vajíčka. Pokud účinnou látku požije larva, hyne bez imetamorfózy v následující larvální stadium. Larva v posledním larválním stadiu, která požije účinnou látku, se sice zakuklí, ale hyne v pupální formě.
je pochopitelné, že použití sloučeniny obecného vzorce I nemusí mít nutně za následek zničení celé populace hmyzu. V některých případech ovšem dochází k zahubení celé pupulace, v jiných případech však zahyne pouze část hmyzu a zbývající část aplikací účinné látky přežije. Velikost té části populace, kterou aplikovaná účinná látka zahubí, závisí na druhu hmyzu, na použité účinné látce, na aplikované dávce, na životaschopnosti a stavu hmyzu, na povětrnostních podmínkách, a na dalších faktorech, které jsou odborníkům známy. Výrazem „redukce populace hmyzu“ se tedy míní snížení počtu živých exemplářů hmyzu, které v některých, ne však ve všech případech, má za následek vymizení populace ošetřeného hmyzu. Rozsah redukce populace hmyzu použitím dané sloučeniny pochopitelně závisí na aplikované dávce této sloučeniny. Ve všech případech je nutno použít alespoň insekticidně účinné množství příslušné sloučeniny. Výraz „insekticidně účinné množství” se používá k popisu takového množství, které je schopno způsobit měřitelnou redukci ošetřené populace hmyzu. Insekticidně účinná množství se obecně pohybují v rozmezí od 1 do 1000 ppm.
Je třeba zdůraznit, že aplikační dávky insekticidů se obvykle vyjadřují jako koncentrace insekticidu v disperzi používané k aplikaci. Aplikační dávka se měří a vyjadřuje tímto způšobem proto, že je neúčelnější aplikovat množství disperze postačující k pokrytí listů nebo jiných ošetřovaných materiálů tenkým filmem disperze. Aplikované množství disperze tedy závisí na ploše povrchu ošetřovaného materiálu poživatelného pro· hmyz a množství účinné látky závisí na její koncentraci v aplikované disperzi.
Disperze, které se používají k aplikaci sloučenin podle vynálezu, se připravují z obvyklých iosekticidních prostředků, které jsou v daném případě nové, protože jsou v nich přítomny nové sloučeniny podle vynálezu. Nejčastěji se používají vodné disperze připravované smísením malého množství koncentrovaného insekticidního prostředku s příslušným množstvím vody tak, aby se dosáhlo žádané koncentrace účinné látky v aplikované disperzi. Takovéto koncentrované prostředky dispergovatelné ve vodě, obsahující obecně od 5 do 90 °/o účinné látky, jsou obvykle ve formě emulgovatelných koncentrátů, simáčitelných prášků nebo suspenzí.
Slmáčitelné prášky jsou tvořeny dokonale pronášenou siměsí účinné látky s inertním nosičem, který je směs inertního práškového materiálu a povrchově aktivních činidel. Koncentrace účinné látky se zde obvykle pohybuje od 10 do 90 % hmotnostních. Inertní práškový materiál je obvykle vybrán ze skupiny attapulgitových hlinek, montmorillcffiitových hlinek, infusorioivých hlinek a vyčištěných křemičitanů. Účinnými povrchově aktivními činidly, která jsou ve smiáčitelnéhi prášku obsažena ve množství 0,5 až 10 %| hmotnostních, jsou obvykle sulfoinované ligniny, kondenzované naftalensulfonáty, naftalensulfonáty, alkylben· zensulfonáty, alkylsulfáty a neionogenní povrchově aktivní činidla, jako ethylenoxidové adukty alkylfenolu.
Typické emulgovatelné koncentráty obsahují účinnou látku podle vynálezu ve vhodné koncentraci, jako v množství 50 až 500 gramů na litr kapaliny (což odpovídá koncentraci 5 až 50 %), rozpuštěnou v inertním nosiči, jímž je směs s vodou nemísitelného organického rozpouštědla a emulgátorů. Mezi vhodná organická rozpouštědla náležejí aromatické uhlovodíky, zejména xyleny, a ropné frakce, zvláště výševrducí niaftalenické a olefinické frakce ropy. Je ovšem možno použít i jiná organická rozpouštědla, jako terpenická rozpouštědla a
287650 složitější alkoholy, jako 2-ethoxyethanol. Emulgátory vhodné k přípravě emulgovatelných koncentrátů se vybírají ze stejných typů a koncentrací povrchově aktivních látek jako v případě smáčitelných prášků.
Suspenze podle vynálezu jsou tvořeny účitínou látkou ve formě jemně rozmělněného prášku, suspendovanou ve vhodném kapalném nerozpouštědle v koncentraci obdobné jako v případě emulgovatelných koncentrátů. Nejvhodnějším kapalným nerozpouštědlem je směs vody a povrchově aktivních činidel. Pro přípravu suspenzí se používají stejné typy povrchově aktivních činidel jako pro přípravu smáčitelných prášků. V četných případech se ke zlepšení suspendovtatelnosti používají malá množství Inertních ředidel.
Mezi tato Inertní ředidla náležejí botinavé hlinky, jako attapulgit a montrniOrillonit, škroby a zejména vyčištěné křemičitany.
Je-li to z jakéhokoli důvodu žádoucí, je stejně dobře možno aplikovat účinnou látku podle vynálezu ve f ormě roztoku ve vhodném, organickém rozpouštědle, obvykle v ropném oleji, jako v postřikových alejích široce používaných v agrochemii.
Dále je možno sloučeniny podle vynálezu aplikovat ve formě popráší a aerosolových preparátů. Popraše jsou tvořeny účinnou látkou v jemně práškové formě, dispergovanou v práškovém inertním nosiči. Nosičem je obvykle práškovaná hlinka, jako pyrofylit, bentonit, sopečná usazenina nebo montrnoirillonít. Popraše obvykle obsahují účinnou látku v koncentraci od 0,1 do 10 proč.
Aerosolové prostředky sestávají ze sloučeniny obecného vzorce I rozpuštěné nebo dispergované v inertním nosiči, jímž je hnací směs vyvolávající tlak, a jsou uzavřeny v zásobníku, z něhož se směs vypouští atomizačním ventilem. Hnací směsi jsou tvořeny buď nízkovroucími uhlovodíky, nebo vhodnými suspenzemi natlakOvanými inerh nimi plynnými uhlovodíky.
Claims (3)
1. Způsob výroby nových N-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamidů obecného vzorce I, fi ve ktereu
R znamená zbytek vzorce kde
X představuje kyslík nebo síru, jeden ze symbolů R1 a R2 znamená atom vodíku a druhý představuje atom fluoru, chloru nebo bromu, trifluormethylovou skupinu nebo methoxyskupinu, jeden ze symbolů R3 a R4 znamená atom vodíku a druhý představuje methoxyskupinu nebo trifluormethylovou skupinu, jeden ze symbolů R5 a R6 znamená atom viodíku a druhý představuje atom chloru, bromu nebo fluoru, trifluormethylovou skupinu nebo atom vodíku a jeden ze symbolů R7 a R8 znamená atom vodíku a druhý představuje alkoxysikiupinu s jedním nebo 2 atomy uhlíku, substituovanou 1 až 5 atomy fluoru, vyznačující se tím, že se cyklizuje sloučenina obecného vzorce II, ve kterém
E představuje zbytek vzorce
O
II
R—C—NH— kde
R má význam jako v obecném vzorci I, působením dehydratačního činidla.
2. Způsob podle bodu 1, k výrobě N-[5- (4-trif luormethoxyf enyl) -1,3,4-thiadiažol-2-yl ] -2,6-dimethoxybenzamidu, vyznačující se tím, že se l-( 4-trif luormethoxybenzOiyl J -4- (2,6-dimethoxybenzoyl) thiosemikarbazid cyklizuje působením methansulfonové kyseliny.
3. Způsob podle bodu 1, k výrobě N-[5-(4-pentafluorethoxyfenylj-l,3,4-thiadiazol-2-y 1 ] -2,6-dimethoxybenzamidu, vyznačující se tím, že se l-]4-pentafluorethoxybenzOyl)-4- (2,6-dimethoxybenzoyl jthiosemikarbazid cyklizuje působením methansulfonové kyseliny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS792295A CS207650B2 (cs) | 1977-08-15 | 1979-04-04 | Způsob výroby nových N-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamidů |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/824,687 US4141984A (en) | 1976-11-10 | 1977-08-15 | N-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamides |
| CS785239A CS207649B2 (en) | 1977-08-15 | 1978-08-10 | Insecticide means and method of making the active substances |
| CS792295A CS207650B2 (cs) | 1977-08-15 | 1979-04-04 | Způsob výroby nových N-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamidů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207650B2 true CS207650B2 (cs) | 1981-08-31 |
Family
ID=25746133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS792295A CS207650B2 (cs) | 1977-08-15 | 1979-04-04 | Způsob výroby nových N-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamidů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207650B2 (cs) |
-
1979
- 1979-04-04 CS CS792295A patent/CS207650B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI537264B (zh) | 殺蟲組成物及與其相關之方法 | |
| TWI570110B (zh) | 殺蟲組成物及與其相關之方法 | |
| JPS62263162A (ja) | 置換２，４−ジアミノ−５−シアノピリミジン及び該化合物を含有する有害生物防除剤 | |
| CN111518022A (zh) | 具有杀虫活性的芳(杂)环醚类化合物及其制备方法和用途 | |
| US4141984A (en) | N-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamides | |
| JPS5940802B2 (ja) | 有害生物防除剤及びその製造方法 | |
| JPH0249281B2 (cs) | ||
| US4343945A (en) | 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides | |
| HU180532B (en) | Insecticide compositions containing thiasolyl-cinnamonic nitriles | |
| JPS6033391B2 (ja) | 新規なフエニルカルバモイル‐２‐ピラゾリン、その製法およびそれを活性成分として含有する節足動物殺滅剤組成物 | |
| JPS6033390B2 (ja) | 新規フエニルカルバモイル‐ピラゾリン、その製法およびそれを活性成分として含有する節足動物殺滅剤組成物 | |
| CA1077041A (en) | N-(1,3,4-thiadiazol-2yl) benzamides | |
| US4271166A (en) | N-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)benzamides | |
| JPS5872506A (ja) | 殺虫剤組成物 | |
| CS207650B2 (cs) | Způsob výroby nových N-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamidů | |
| JPS6013039B2 (ja) | 植物保護剤 | |
| CS207649B2 (en) | Insecticide means and method of making the active substances | |
| US4870184A (en) | 1.4-bis-pyridyl-2,3-diazabutadienes | |
| FI70211C (fi) | N-benosoyl-n'-pyridyloxifenylureaderivat anvaendbara som insekticider och foerfarande foer framstaellning av dessa | |
| JPH0368566A (ja) | ５‐置換３‐アリールインオキサゾール‐誘導体、その製法及びこれを含有する有害生物防除剤 | |
| US6423730B1 (en) | Method to control termites | |
| KR810000602B1 (ko) | N-(1, 3, 4-티아디아졸-2-일) 벤즈아미드의 제조방법 | |
| KR810000057B1 (ko) | N-(1,3,4-티아디아졸-2-일) 벤즈아마이드 유도체의 제조방법 | |
| KR810000603B1 (ko) | N-(1, 3, 4-티아디아졸-2-일)벤즈아미드의 제조방법 | |
| DK156390B (da) | Nitroalkanolderivater |