CS205831B1 - Způsob přípravy árylazonaftoylchloridů - Google Patents

Description

i Vynález se týká způsobu přípravy arylazonaftoylchloridů chloridací příslušné arylazonaftoové kyseliny, předem upravené povrchově aktivní látkou.

i Arylazonaftoylchloridy jsou významnými barvářskými meziprodukty sloužícími pro výrobu například i azokondenzačních pigmentů. Jejich přípravu chloridací odpovídající karboxylové kyseliny popisují četné ; patenty, například švýc. pat. 359 498,448 330, brit. pat. 820 444, NSR pat. 1 816 990,2 126 767,2 410 723 atď. j Čhloridace arylazonaftoové kyseliny se provádí v suspenzi obvykle v prostředí chlorovaného aromatického i uhlovodíku a jako chloriďačního činidla může být použito například thionylchloridu. Suspenze arylazoj naftoové kyseliny v chlorovaném aromatickém uhlovodíku má z technologického hlediska velice nevýhodné ! reologické vlastnosti, takže pro chloridací může být použita pouze velmi nízká koncentrace například . 5 až 15% hmot. Při vyšší koncentraci nelze chloridací provádět, protože reakční směs není možno účinně : míchat, takže reakce pak probíhá v nehomogenním systému a důsledkem toho je i nižší konverze, tj. nižší výtěžky arylazonaftoylchloridů. Nízká koncentrace suspenze při čhloridaci klade i vyšší nároky na regene( raci rozpouštědel.

Nyní bylo zjištěno, že uvedené nedostatky se odstraní způsobem přípravy arylazonaftoylchloridů podle vynálezu.

Způsob přípravy arylazonaftoylchloridů obecného vzorce I

I kdeABCD znamenají vodík, metyl, chlor, brom, metoxyl, nitro, —ČONH₂, —COOCH₃, chloridací pří205831 .

_₇______________________________r______....................................' _________________________ ! 205 83i

ŠluŠné arylazonaftoóvé kyseliny thionýlchloridem. při teplotě 70 °Č až Í5Ó°C, v prostředí aromatického : rozpouštědla v suspenzi spočívá podle vynálezu v tom, že pro chloridaci se použije arylazonaftoová kyselina

Upravená kondenzačním produktem formaldehydu s a- nebo /?-naftalensulfonovou kyselinou, nebo sulfonovaným kondenzátem fenolu o obsahu 5 až 10% hmot., kresolu 50 až'80% hmot. a formaldehydu 15 až 30% i hmot. v množství 0,5% až 10% hmot. na arylazonaftoovou kyselinu, která se použije o koncentraci 15% j až 30 % hmot. vztaženo na celkovou hmotnost reakční směsi, i Výchozí arylazonaftoová .kyselina se pro chloridaci podle vynálezu připraví kopulací diazotovaného áminu obecného vzorce II,

š kyselinou 2-hydroxy-3-naftoovou. Jako amin může být použit například anilin, o-, m-, p-chloranilin, ί 2,4-dichloranilin, 2,4,5-trichloranilin, 2-metyl-3-chloranilin, o-, m-, p-nitroanilin, 2,4-dinitroanilin, 2-nitro-4-metoxyanilin, dimetylester kyseliny aminotereftalové, dimetylester kyseliny 5-aminobenzen-l,3-dikarboxylové, 5-aminobenzen-l,3-dikarboxamid, atd. ;

i Arylazonaftoová kyselina se podle vynálezu upraví povrchově aktivní látkou, jako například kondenzačním produktem formaldehydu s α-, nebo β-naftalensulfokyselinou nebo formaldehydu s β-naftolsulfo-^! kyselinou, kondenzačními produkty naftalensulfonové nebo hydroxysubstituované naftalensulfonové kyseliny s kresolem a formaldehydem, případně se použijí sulfonované kondenzáty fenolu, krezolu a formaldehydu atd.

Úprava arylazonaftoové kyseliny se provede v suspenzi této kyseliny ve vodě za míchání a za přídavku 1 až 30 % hmot. povrchově aktivní látky na množství kyseliny. Suspenze se pak zbaví vody filtrací a koláč j še vysuší při teplotě 60° až 110° C tak, aby zbytková vlhkost nepřevyšovala 0,5 % hmot. Vyšší obsah vlhkosti ivede ke snížení výtěžku při chloridaci.

Povrchově aktivní látka se při této úpravě adsorbuje na povrch arylazonaftoové kyseliny v množství; 0,5% až 10 % hmotn. na kyselinu. To má za následek příznivou změnu v Teologických vlastnostech suspenze arylazonaftoové kyseliny v organických róžpouštedlěčhTžéjména vchloro váných aromatických uhlo vodicích. Bylo zjištěno, že suspenze arylazonaftoové kyseliny například v o-dichlorbenzenu se chová jako nenewtonovšká kapalina a její tokové vlastnosti je možno popsat rovnicí < ' τ = Κΰ, kde τ je velikost tečného napětí, D je rychlost smykové deformace, K koeficient konzistence a n index toku.

S použitím upravené arylazonaftoové kyseliny je možno připravit dobře míchatelné suspenze této látky, například v chlorovaných aromatických rozpouštědlech o koncentracích 15% až 30% hmotn., které pak mohou být použity pro chloridaci.

Chloridace upravené arylazonaftoové kyseliny se podle vynálezu provádí thionýlchloridem při teplotě 70° až 15O.°Č v prostředí organického rozpouštědla, například benzenu, toluenu, xylenu, chlorbenzenu, dichlorbenzenu, chlorovaných toluenů nebo xylenů nebo jejich směsí. Jako katalyzátor chloridace se používá dimetylformamid v množství 0,5% až 8,0% hmotn. na arylazonaftoovou kyselinu.

Výhodou způsobu přípravy arylazonaftoylchloridů podle vynálezu je, že se chloridace arylazonaftoové kyseliny provádí v suspenzi o vyšší koncentraci než při dosavadních postupech v důsledku dosažených změn v Teologických vlastnostech suspenze arylazonaftoové kyseliny v aromatickém rozpouštědle. Sníží se tak spotřeba rozpouštědla, a přitom chloridace probíhá do vysokého stupně konverze. Získaný arylazonaftoylchlorid je kvalitní a při jeho dalším použití, například pro přípravu azokondenzačních pigmentů, se získají produkty s velmi dobrými parametry.

Způsob přípravy arylazonaftoylchloridů podle vynálezu je ilustrativně ukázán v následujících příkladech.

Příklad 1 ..................................... ......

Úprava arylazonaftoové kyseliny se provádí tak, že k suspenzi 87 g kyseliny v 1140 g vody se přidá 22,5 g kondenzátu jS-naftalensulfonové kyseliny s formaldehydem (Kortamol NNO). Směs se 60 min míchá za laboratorní teploty, pak zfiltruje na Buchnerově nuči a koláč se usuší do konstantní hmotnosti při 90 °C.

Produkt se rozemele. Pak se provede chloridace této upravené kyseliny. Do trojhrdlé baňky opatřené míchadlem a zpětným chladičem se předloží 30,0 g kyseliny - [l-(2,5-dichlorfenylazo)-2-hydroxynaftoové] ’ ... Γ ' · - ' ., ........i

................................... .. ....__________________________________________ 205 831 upravené popsaným způsobem a 90 g o-dichlorbenzenu. Po rozmíchám suspenze se přidá 3,0 g dimetvl- ‘ formamidu a připustí se 12 g thionylchloridu. Směs se 15 min míchá a pak vyhřeje ná teplotu 110 °C a takto se za míchání udržuje 2 hodiny. Obsah baňky se pak ochladí na 0 °C a zfiltruje na Buchnerově nuči. Koláč na filtru se promyje o-díchlqrbenzenem. Získaná pasta l-(2,5-dichrórfěnýlážd)-2-hydroxy-3-naftoylchloridu v o-dichlorbenzenu měla sušinu 53,8 % hmotn., obsah chloridu v sušině 98,7%ninoth.^_ ’ ...............«-- ' Stejným postupem byla provedena chloridace neupravené kyseliny l-(2,5-dichlorfenylazoj-2-hydroxy-3-naftoové. Suspenze byla velmi obtížně míchatelná, obsah chloridu v sušině produktu 94 % hmot.

Příklad 2______________________________.. __________________'__________________________________________________________ _________________{; ;} i Po úpravě kyseliny l-(2,5-dichlorfenylazo)-2-hydroxynaftoové kondenzačním produktem 2-naftoÍ-6-sulfokyseíiny s formaldehydem a kresolem (Kortamol SS) se postupem chloridace jako v příkladu 1 dosáhne stejných výsledků.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy arylazonaftoylchloridů obecného vzorce I kde ABCD znamenají vodík, metyl, chlor, brom, metoxyl, nitro, —CÓNH₂, — COOCH₃, chloridací pří-! slušné arylazonaftoové kyseliny thionylchloridem při teplotě 70 °C až 150 °C v prostředí aromatického: rozpouštědla v suspenzi vyznačený tím, že pro chloridací se použije arylazonaftoová kyselina upravená kon-! denzacním produktem formaldehydu s a- nebo β-naftalensulfonovou kyselinou nebo produktem, připraveným kondenzací 5 až 10% hmotnostních sulfonováného nafťolu, 50 až 80 % hmotnostních kresolu a i 5 áž 30% hmotnostních formaldehydu, v množství 0,5 až 10% hmotnostních vztaženo na arylazonaftoovou kyselinu, která se použije v koncentraci 15% až 30% hmotnostních vztaženo na celkovou hmotnost reakční směsi.