CS205741B1 - Způsob přípravy 4,4'-dinitrostilben- -2,2'-disulfokyseliny - Google Patents
Způsob přípravy 4,4'-dinitrostilben- -2,2'-disulfokyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS205741B1 CS205741B1 CS133179A CS133179A CS205741B1 CS 205741 B1 CS205741 B1 CS 205741B1 CS 133179 A CS133179 A CS 133179A CS 133179 A CS133179 A CS 133179A CS 205741 B1 CS205741 B1 CS 205741B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- acid
- dinitrostilbene
- nitrotoluene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 10
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- TXVWTOBHDDIASC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethene-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)=C(N)C1=CC=CC=C1 TXVWTOBHDDIASC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUAKQCOPINWJPF-UHFFFAOYSA-N 5,5-dinitro-2-[2-(2-sulfophenyl)ethenyl]cyclohexa-1,3-diene-1-sulfonic acid Chemical compound [N+](=O)([O-])C1(CC(=C(C=C1)C=CC=1C(=CC=CC1)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)[N+](=O)[O-] FUAKQCOPINWJPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYAPVIZMWWFNBW-UHFFFAOYSA-N 5,5-dinitro-6-(2-phenylethenyl)cyclohexa-1,3-diene Chemical compound [N+](=O)([O-])C1(C(C=CC=C1)C=CC1=CC=CC=C1)[N+](=O)[O-] TYAPVIZMWWFNBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká kontinuálního způsobu přípravy 4,4-dinitrostilben-2,2'-disulfokyseliny oxiďativní kondenzací 4-nitrotoluen-2-sulfokyseliny chlornanem sodným._______
4,4,-dinitrostilben-2,2,-disulfokyselina je jedním z důležitých meziproduktů pro přípravu barviv a opticky zjasňovacích prostředků: Cesty k její průmyslové přípravě jsou všeobecně známy ja spočívají v oxidativní kondenzaci dvou mólekul 4-nitrotoluen-2-sulfokyseliny v alkalickém prostředí. Jako oxidačního činidla pro kondenzaci je možno použít vzdušného kyslíku v přítomností katalyzátoru, chlornanu sodného nebo chloru v alkalickém prostředí podle následujícího reakčního schématu:
, 205741 (11) - ..... (Bl) (51) Int. Cl.3 t C 07 C 145/62 i ^Dlouholetou výrobou byl ustálen násadový postup výroby 4,4-dinitrostilben-2,2'-disulfokyseliny vzorce II oxidací 4-nitrotoluen-2-sulfokyseliny vzorce I chlornanem sodným v silně alkalickém prostředí. Podle tohoto způsobu se 4-nitrotoluen-2-sulfokyselina vzorce I rozpustí ve vodě, zneutralizuje roztokem hydroxidu sodného a po vyhřátí na teplotu 80 °C zalkalizuje přídavkem dalšího roztoku hydroxidu sodného potřebného na oxidaci. Vlastní reakce se provádí připouštěním chlornanu sodného podle potenciometrické indikace, přičemž teplota se pohybuje v rozmezí 78 až 90 °C. Po ukončené reakci se reakční směs okyselí kyselinou chlorovodíkovou nebo zředěnou kyselinou sírovou a v chladícím systému se podrobí krystalizaci, po které se vyloučené krystaly 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfokyseliny vzorce II izolují filtrací bez promývání. Uvedený způsob je výhodný pro produkci do 1000 t/r. Se vzrůstem poptávky po opticky zjasňovacích prostředcích založených na bázi diaminostilbendisulfokyseliny narůstá výroba 4,4/-dinitrostilben-2,2'-disulfokyseliny vzorce II a výše uvedený postup se jeví ________________II
205741· jako málo výhodný. Zvýšená produkce vyža- ! duje velké objemy i větší počet reakčních nádob a následkem toho i velké prostorové nároky. Rovněž se neúměrně zvýší zatížení i obsluhujících pracovníků a vzroste i jejich ! počet.
Nyní byl nalezen způsob přípravy 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfokyseliny vzorce I
oxidací 4-nitrotoluen-2-sulfokyseliny vzorce II ................ ............... . . . ..
chlornanem sodným, který podle tohoto vynálezů spočívá v tom, že oxidační proces se provádí nepřetržitě ve dvou nebo několika reakčních stupních tak, že se roztok 4-nitrotoluen-2-sulfokyseliny vzorce II o koncentraci5 až 40 % spolu s roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 10 až 45 % uvádějí souběžně konstantní nástřikovou rychlostí ve vzájemném molárním poměru sloučenina vzorce II: louhu sodnému — 1:2,5 až 5 do prvého reakčního stupně při teplotě 80 až 90 °C a chlornan sodný se do všech reakčních stupňů nastřikuje automaticky na základě elektrochemické indikace při 80—90 °C, proud produktu z posledního reakčního stupně se průběžně neutralizuje minerální kyselinou na pH 2 až 7, s výhodou 3,2, při teplotě 30—90 °C, podrobí kontinuální krystalizaci při teplotě 40 až 50 °C a získaná krystalická 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfokyselina vzorce I se izoluje kontinuální separací.
Postup podle vynálezu se provádí nepřetržitě v kaskádě průtočných míchaných! reaktorů, přičemž roztoky surovin se přivádějí do prvního členu kaskády určitou zvolenou konstantní nástřikovou rychlostí. Nástřik oxidačního činidla je do všech členů j řízen automaticky na základě elektrochemic-1 ké indikace. Reakce je ukončena průběžnou neutralizací reakční směsi některou z mine-, rálních kyselin a po ochlazení roztoku se vyloučená sloučenina vzorce I izoluje.
_ _ 205 741_
Podle předloženého vynálezu se při oxidaci sloučeniny vzorce II použije roztok této sloučeniny vzorce II o koncentraci 5 až 40 %, s výhodou 7 °/o, a roztok hydroxidu sodného o koncentraci 10 až 45 %, s výhodou 22,5 %, a uvádějí se souběžně konstantní nástřiko! vou rychlostí ve vzájemném molárním po-; měru sloučenina vzorce II: louhu sodnému“ 1:2,5 až 5, s výhodou 1:4,5, do prvního členu kaskády při teplotě 80 až 90 °C. Optimální množství chlornanu sodné: ho v roztoku se udržuje automaticky např. na základě změny potenciálu rekační směsi, který je měřen dvojicí elektrod platinová-, j -kaiomělóvá. Nástřik roztoku chlornanu jé prováděn do všech členů kaskády, s výhodou Iři, kde je rovněž udržována teplota v rozmezí 80 až 90 °C. Výstupní proud z posledního členu kaskády je průběžně neutralizován zředěnou kyselinou sírovou nebo koncentrovanou chlorovodíkovou na pH 2 až 7, s výhodou 3,2, při teplotě 30 až 95 °C, s výhodou 60 °C, a pak podroben kontinuální krystalizaci při teplotě 40 až 5°C, s výhodou s 15 °C. Krystalický produkt sloučeniny vzorce I je izolován kontinuální separací.
Postup podle vynálezu poskytuje sloučenina vzorce I v dobré a konstantní kvalitě pro další zpracování.
Výhodou tohoto způsobu je dosažení sta; bility reakčních podmínek, jako teploty a koncentrace reagujících komponent během procesu oxidace, jehož výsledkem je produkt dobré a stabilní kvality. Z hlediska prostorového uspořádání je výhodný malý objem reakčních aparátů, přičemž se dosahuje trojnásobného zvýšení specifického výkonu reaktoru proti vsádkové výrobě. Vzhledem k automatizaci celého procesu se sníží počet obslužných pracovníků na polovinu. Uve! děný způsob je zvláště výhodný pro produkci sloučeniny vzorce I v množství nad lOOOt/r.
Způsob kontinuální oxidace 4-nitrotoí luen-2-sulfokyseliny je popsán v následují; cím příkladě, který je uveden tak, aniž by vymezoval nebo omezoval reakční podmínj ky. Není-li uvedeno jinak, rozumějí se ve j všech případech díly objemové, teplota je i uvedena ve °C.
! Příklad _______ .
Ďo prvního členu třístupňové kaskády ; průtočných míchaných reaktorů se uvádí současně dva proudy s nástřikovou rychlostí 7,44 d/min 7% roztoku 4-nitrotoluen-2-sulfokyseliny a 1,27 d/min 22,5% roztoku hydroxidů sodného. Nástřik roztoku chlornanusodnčho s obsahem aktivního chloru i 150 g/1 do 3 členů kaskády je řízen údaji měřícího a regulačního systému nastaveného na hodnotu redox-potenciálu odpovídajícího koncentraci chlornanu v roztoku Γ— 6 · i O-3 mpl/1 a činí ca 1,42 d/min. Teplota reakční směsi v jednotlivých členech je 82,87 a 89 °Č, | pracovní objem reaktoru 810 d. Výstupní ' — 205 741 proud ze třetího členu kaskády je veden do neutralizátoru, kde probíhá průběžná neutralizace při 62 °C koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, jejíž nástřiková rychlost je ca 0,71 d/min. Odtud je proud reakční směsi veden do chladícího systému s vodním a solankovým chladicím mediem, jehož průchodem se ochladí na 10 °C. Suspenze se ‘ kontinuálně filtruje bez promývání. Za jednu i minutu se vyizoluje 0,7-0,75 d. hmotných ca 55% pasty 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfokyseliny, tj. 0,412 d. hmotových 100 % látky.
Claims (1)
- PŘEDMET VYNALEZUI Způsob přípravy 4,4'-dinitrostilben-2,2'-, i -disulfokyseliny vzorce I jSOjH HOjS oxidací 4-nitrotoluen-2-sulfokyseliny vzorce II chlornanem sodným vyznačený tím, že oxidační proces se provádí nepřetržitě ve dvou nebo v několika reakčních stupních tak,' že se 5 až 40% roztok 4-nitrotoluen-2-sulfo- i kyseliny vzorce II spolu s 10 až 45% rozto-1 kem hydroxidu sodného uvádějí souběžně! konstantní nástřikovou rychlostí ve vzá- ( jemném molárním poměru sloučenina vzorce II : louhu sdnému 1:2,5 až 5 do prvého reakčního stupně při teplotě 80 áž 90 °C a chlornan sodný se do všech reakčních stupňů nastřikuje automaticky na základě elektrochemické indikace při 80 až 90 °C, proud produktu z posledního reakčního stupně se průběžně neutralizuje minerální kyselinou na pH 2 až 7, s výhodou 3,2, při teplotě 30 až 50 °C, podrobí se kontinuální krystalizací při teplotě 40 až 5 °C a získaí ná krystalická 4,4'-dinitrostílben-2,2'-disulí fokyselina vzorce I se izoluje kontinuální ; ! separací. !
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS133179A CS205741B1 (cs) | 1979-02-28 | 1979-02-28 | Způsob přípravy 4,4'-dinitrostilben- -2,2'-disulfokyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS133179A CS205741B1 (cs) | 1979-02-28 | 1979-02-28 | Způsob přípravy 4,4'-dinitrostilben- -2,2'-disulfokyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205741B1 true CS205741B1 (cs) | 1981-05-29 |
Family
ID=5347416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS133179A CS205741B1 (cs) | 1979-02-28 | 1979-02-28 | Způsob přípravy 4,4'-dinitrostilben- -2,2'-disulfokyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205741B1 (cs) |
-
1979
- 1979-02-28 CS CS133179A patent/CS205741B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS205741B1 (cs) | Způsob přípravy 4,4'-dinitrostilben- -2,2'-disulfokyseliny | |
| CN109748877A (zh) | 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 | |
| US4233459A (en) | Continuous manufacture of anthranilic acid | |
| EP1449837A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzthiazolylsulfenamiden durch Umsetzung von primären Aminen mit Alkalimetallsalzen von Mercaptobenzthiazol in Gegenwart von Wasserstoffperoxid und Alkalimetallhypochlorit | |
| US3480636A (en) | Process for preparing alpha-nitrosulfonic acids | |
| DE1670165C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4 Methyloxazol 5 carbonsaureniederalkyl estern | |
| CN105153002A (zh) | 一种低温合成二氧化硫脲的方法 | |
| US6133447A (en) | Process for the preparation of substituted pyridines | |
| EP0600339B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumsalzen nitrogruppenhaltiger aromatischer Sulfinsäuren | |
| DE2933531A1 (de) | Verfahren zur herstellung von l-aminoanthrachinon-(beta)-carbonsaeuren | |
| CN103724202B (zh) | 一种抗氧剂1076的精制方法 | |
| CH400133A (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfoxid- und Sulfon- enthaltenden Verbindungen | |
| SU690010A1 (ru) | Способ получени динатриевой соли 1-карбокси-8-гептадецен-11-илсерной кислоты | |
| DE3501754A1 (de) | Sulfonierung von orthonitrochlorbenzol, paranitrochlorbenzol und orthonitrotoluol | |
| SU575348A1 (ru) | Способ получени ди-(бензтиазолил-2) -дисульфида | |
| GB787463A (en) | Process for the production of salts of 3-hydroxypropane-1-sulphonic acid | |
| SU453404A1 (ru) | Способ получения пиразол-3-карбоновых кислот | |
| US2461701A (en) | Conversion of alpha amino acids to alpha hydroxy acids | |
| JPH0254337B2 (cs) | ||
| SU493472A1 (ru) | Способ получени эфиров 5/6/-карбоновых кислот 2-арилбензимидазола | |
| EP0272501B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-(2'Chlorethyl) benzoesäure | |
| CN107814776A (zh) | 一种n－叔丁基苯并噻唑次磺酰胺的连续制备方法 | |
| GB1044740A (en) | Production of dyes of the anthraquinone series | |
| EP0320452A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von carboxylierten aromatischen Hydroxyverbindungen | |
| JPS5854136B2 (ja) | ２，６−ジクロル−４−ニトロアニリンの製造法 |