CS205422B1 - Light and thermal stable polyamides - Google Patents
Light and thermal stable polyamides Download PDFInfo
- Publication number
- CS205422B1 CS205422B1 CS408378A CS408378A CS205422B1 CS 205422 B1 CS205422 B1 CS 205422B1 CS 408378 A CS408378 A CS 408378A CS 408378 A CS408378 A CS 408378A CS 205422 B1 CS205422 B1 CS 205422B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- light
- mercaptobenzimidazole
- copper
- manganese
- fibers
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 16
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 16
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- XVOMHXSMRIJNDW-UHFFFAOYSA-N copper(1+);nitrate Chemical compound [Cu+].[O-][N+]([O-])=O XVOMHXSMRIJNDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 10
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000008642 heat stress Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);octadecanoate Chemical compound [Mn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZCQCEMUCWTWKKM-UHFFFAOYSA-L acetic acid;dihydroxy(dioxo)manganese Chemical class CC(O)=O.O[Mn](O)(=O)=O ZCQCEMUCWTWKKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 manganese ootane Chemical class 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 ) 205 422 (11) (Bl)
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášený 21 06 78{21) PV 4083-78 (51)IntCl.3 C 08 L 77/00
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 29 08 80(45) Vydaný 01 Og g3 (75)
Autor vynálezu GALL0VIČ JÁN, Ing., POPRA.D
KVARDA VIjASTISLAV, Ing. , KOŠICE
MIŠENDA PETER, prom.chem., SPIŠSKÁ NOVÁ VES (54) svetelne a tepelne stabilizované polyamidy 1
Vynález pojednává o polyamidoch, zvlášť polyamide 6, so zvýšenou odolnosťou voéi ne-priaznivým úéinkom světla a tepla, priéom vypierateinosť účinných zložiek je znízená.
Je známe, že u výrobkov z polyamidov, zvlášť vlákna, ak sú vystavené účinkom tepla a světlaza přítomnosti kyslílca alebo vzduchu, dochádza k rýchlemu znižovaniu fyzikálno-mechanickýchvlastností, ako sú pevnost’, húževnatosť, elasticita a pod. K zníženiu nepriaznivých úéin-kov tepla, světla, kyslíka a povetemostných vplyvov sa navrhlo přidávat’ k polyamidovýmvýrobkom rózne anorganické a organické zlúčeniny médi a rézne zlúčeniny antioxidačnéhocharakteru, zvlášť zlúčeniny médi. 6s. patent 169 083 navrhuje zvýšit’ odolnost’ výrobkov z polyamidu, zvlášť vláken,voči úéinkom tepla a světla přidáním CuC12.2II2O v množstve zodpovedajúcom 5θ až 200 ppm Cua 0,01 až 0,05 já hrnetnostných 2 - merkaptobenzimidazolu a to vo formě volínej alebo vo for-mě ich reakčného produktu. Uvedené ziožky v danom zložení poskytujú polyamidovým výrobkomdostatočnú odolnost’ voči nepriaznivým degradačným účinkom tepla, světla a atmosférickéhokyslíka.
Podl’a tohto vynálezu sa zistilo, že polyamidové výrobky, najma vlákna, získávájúdostatočnú odolnost’ voči úéinkom tepla, světla a atmosferického kyslíka aj pri použitiiných soli médi v ltombinácii s 2-merkaptobenzimidazolom. Jedná sa predovšetkým o síran 20/ 422 2 205 422 meánatý, dusičnan meánatý, ootan meánatý, alebo jodid meáný. Uvedené zlúčeniny médi a2-merkaptobenzimidazol je potřebné přidávat* v takom množstvo, aby sa vytvořila stála kom-plexná zlúčenina. Ukázalo sa, že soli médi je najvhodnejšie použit’ v množstve zodpoveda-júoom 20 až 200 ppm Cu a 0,007 až 0,5 % hmotnostných 2 - merkaptobenzimidazolu na polyamidUvedené zlúčeniny vytvoria s 2 - merkaptobenzimidazolom velmi stabilný komplex· Výhodoupoužitia róznyoh solí médi je možnost’ ioh výběru z hl*adiska momentálnej přístupnostia hlavně ekonomiky výroby. Ďalej sme zistili, že zvýšeni© odolnosti polyamidov voči svetelnej degradácii je možné zvýraznit’ přidáním soli mangánu ako například ootan manganatý,stearát manganatý a iné, připadne zlúčeniny mangánu a 2 - merkaptobenzimidazolu v množstvezódpoveda júoom 3 až 100 ppm mangánu. Týmto spósobom sa dosiahne u vláken v niektorýoh prí-padoch zvýšenie odolnosti voči svetelnej degradácii až o 30 %, zvlášť v prípadooh kde bolpoužitý prebytok 2 - merkaptobenzimidazolu.
Uvedené stabilizačnó zložky sa mdžu přidávat’ v ktoromkol*vek štádiu výroby polyamidov,s výhodou před polymerizáoiou alebo do polyméru před zvlákňovaním. Zlúčeniny médi, mangá-nu a 2 - merkaptobenzimidazolu je možné přidávat’ oddelene alebo vo formě ioh reakčnéhoproduktu připraveného vopred.
Reakčný produkt soli médi a 2 - merkaptobenzimidazolu sa získá buá ioh priamou reak-ciou vo vhodných rozpúšťadlách, ako je například etanol, aceton, dimetylformamid, benzénalebo polyamidotvorní látky, připadne sa móže získat’ nepriamou cestou oez rózne soli2 - merkaptobenzimidazolu. V případe použitia polyamidetvornýoh látok odpadá izoláciareakčného produktu.
Zlúčeninu dvojmooného mangánu a 2 - merkaptobenzimidazolu je možné připravit’ ibanepriamou reakciou, například cez rózne soli 2 - merkaptobenzimidazolu. Túto zlúčeninunie je možné připravit’ priamou reakciou obooh zložiek v polymerizačnom systéme ako v pří-pade meánatóho komplexu 2 - merkaptobenzimidazolu.
Vzhl’adom na zamedzenie korózie teohnologickýoh zariadení a vypieratelínosti zlúčeni-ny médi z polyméru je nutné dbať na to, aby v reakčnom produkte nebol nadbytok médi.
Predmetom tohoto vynálezu sú svetelne a tepelne stabilizované polyamidy vyznačujúoesa tým, že pozostávajú z přídavku síranu meánatého alebo ootanu meánatého alebo dusičnanumeánatého, připadne jodidu meáného v množstve zodpovedajúoom 20 až 200 ppm médi a přídav-ku soli dvojmooného mangánu organieltýoh alebo anorganiokýoh kyselin v množstve zodpove-dajúoom 3 až 100 ppm mangánu a 0,007 až 0,5 % hmotnostných 2 - merkaptobenzimidazoluna hmotnost’ polyamidu. Uvedené zložky je možné přidat’ oddelene al^bo vo formě ioh reakčné-ho produktu v ktoromkolvek štádiu výroby polyamidov. 3 205 422 Příklad 1 Před polymerizáciou sa přidá ku kaprolaktámu vedl’a aktivátora polymerizácie a regulátoraviskozity 0,009 # hmotnostnýoh jodidu mectného, 0,2 $ hmotnostných 2 - merkaptobenzimida-zolu s oca 99,5 % hmotnostných účinnéj zložky a octan manganáty v množstva zodpovedajúcom45 ppm mangánu na hmotnost’ polymerizačnej násady. Po přeběhnutí procesu polymerizácie,zvlákňovaniá a dlženia boli připravené vlákna ožarované v Xenoteste počas 1200 hodin.Ďalšie vlákna boli tepelne namáhané v teplovzdušnom zariadeni pri 177 °C po dobu 16 hodin.
Zbytková pevnost’ stabilizovaných vláken po ožarovaní v Xenoteste bola 90,6 % a po tepelnomnamáhaní bola 69,1 /»· Súčasne boli textované vlákna připravené rovnakým technologickýmpostupem bez přídavku stabilizačného systému. Tieto vlákna po ožarovaní v Xenoteste malizbytková pevnost’ 14,2 a po tepelnom namáhaní vykazovali 17,0 /<í zbytkovej pevnosti. Příklad 2
Na polykaprolaktámový granulát sa nanesie v procese jeho sušenia pomocou kaprolaktámu akonosiča dusičnan mectnatý trihydrát v množstve 0,03 % hmotnostných, 2 - merkaptobenzimidazolv množstve 0,4$ hmotnostnýoh s cca 99,5 # účinnéj zložky a stearát manganatý v množstvezodpoveda júcom 60 ppm mangánu na hmotnost’ polykaprolaktámu.
Odolnost’ vláken voči účinkom světla a tepla bola stanovená ako v příklade 1. Vyjádřenáv $> zbytkovej pevnosti bola 89,9 % a 89,7 $>· Vlákna bez přídavku stabilizátorov malizbytková pevnost’ po ožarovaní v Xenoteste 16,6 $e po tepelnom namáhaní 22,9 λ· Příklad 3
Najprv bola připravená komplexná zlúčenina octanu ineďnatého a 2 - merkaptobenzimidazoluv etanole ako rozpúšťadle v molámom pomere 1 : 2. Po izolovaní a vysušeni vzniknutéjkomplexnej zlúčeniny táto bola nanesená na polykaprolaktámový granulát tak, aby konečnýobsah médi vo vlákně bol 150 ppm. SÚčasne bol na polykaprolaktámový granulát nanesený sí-ran manganatý v množstve zodpoveda júcom 10 ppm mangánu na hmotnost’ polylcaprolaktámu.Připravené vlákna boli vystavená světelnému a tepelnému namáhaniu ako v příklade 1.
Zbytková pevnost’ vláken po svetelnom a tapelnom namáhaní bola 91,9 % a 92,1
Claims (1)
- 4 20S 422Příklad 4 Dola připravená komplexná zlúčenina síranu mecLnatého a 2 - merkaptobenzimidazolu v molár-nom pomere 1:2. Ako rozpúáťadlo sa použilo kaprolaktámu, z toho d6vodu nebolo potřebnékomplexnú zlúčeninu izolovat’· Vzniknutý reakčný produkt sa přidal před polymerizáciou dopolymerizačnej násady vedl’a aktivátora polymerizáeie a regulátora viskozity v takom množ-štve, aby konečný obsah médi v polyméri bol 80 ppm. Ďalej sa přidal manganatý komplex2 - raerkaptobenzimidazolu v množstve zodpovedajúoom 15 ppm mangánu na hmotnost’ polymeri-začnej násady. Z polymáru boli připravené vlákna, lctoré boli vystavené světelnému a tepelnému namáhaniu ako v příklade 1· Zbytková pevnost’ vláken po svetelnom a tepelnom namáhaní bola 93,0 $ a 91,9 ¢. PREDMliT VYNÁLEZU Svetelne a tepelne stabilizované polyamidy, vznačujúoe sa tým, že pozostávajú z polyamidua přídavku síranu meánatého alebo octanu mecLnatého alebo dusičnanu mednatého alebo jodidumeáného v množstve zodpovedajúoom 20 až 200 ppm médi a manganatej soli anorganickej aleboorganickéj kyseliny v množstve zodpovedajúoom 3 až 100 ppm mangánu a 0,00? až 0,5 hmot-nostnýoh 2 - raerkaptobenzimidazolu a to vo formě voPnej alebo vo formě ioh reakčnéhoproduktu. Vytiskly Moravské tiskařské závody,provoz 12, Leninova 21, Olomouc Cena: 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS408378A CS205422B1 (en) | 1978-06-21 | 1978-06-21 | Light and thermal stable polyamides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS408378A CS205422B1 (en) | 1978-06-21 | 1978-06-21 | Light and thermal stable polyamides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205422B1 true CS205422B1 (en) | 1981-05-29 |
Family
ID=5382797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS408378A CS205422B1 (en) | 1978-06-21 | 1978-06-21 | Light and thermal stable polyamides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205422B1 (cs) |
-
1978
- 1978-06-21 CS CS408378A patent/CS205422B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2101655A1 (en) | Flame-retardant plastics molding composition of improved stability | |
| DE2030571A1 (de) | Verwendung von 2-(beta-Alkylaminopropion-amido)-alkansulfonsäuresalzen als Aufbaukomponente bei der Herstellung von emulgatorfreien Polyurethan-Dispersionen | |
| DE3507562A1 (de) | Selbstverloeschende polymere massen | |
| EP1125960A2 (de) | Latente Kombinationsverbindungen und latente Ammoniumsalze aus Epoxidharzhärter und Flammschutzmittel sowie daraus hergestellte Epoxidharz-Systeme und -Produkte | |
| EP0894820B1 (en) | Flame-retarding composition for polymers, preparation process and self-extinguishing polymeric products obtained therewith | |
| DE2706771C2 (cs) | ||
| EP0082261B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitrilpolyphosphonsäure und ihre Verwendung als Flammschutzmittel | |
| CS205422B1 (en) | Light and thermal stable polyamides | |
| DE1670812A1 (de) | Polycarbonsaeureester | |
| EP2699582B1 (de) | Ammoniumsalze von dopo-oh | |
| EP1292638B1 (de) | Neue phosphor-stickstoff-verbindungen als flammschutzmittel in thermoplastischen formmassen und ihre herstellung | |
| DE1720838A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von homogenen,waessrigen Polymerloesungen | |
| DE69608054T2 (de) | 1-Imidazolylmethyl-2-naphthole als Katalysatoren für die Härtung von Epoxidharzen | |
| DE1104182B (de) | Polymerisationskatalysator fuer die Block- und Loesungspolymerisation | |
| EP0123797B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mattlacken | |
| EP2714806A1 (de) | Thermoplastische formmasse | |
| US3201352A (en) | Phosphorescent materials | |
| CS205421B1 (en) | Light and thermal stabilized polyamides | |
| DE2038275B2 (de) | Polyimide aus 2,6-Diamino-striazinen und Dianhydriden | |
| DE2630798A1 (de) | Neue 2,2',6,6'-tetraalkyl-2,2', 6,6'-tetramethyl-4,4'-bipiperidyliden- derivate | |
| EP0381729B1 (de) | Säurehärtbare bindemittelsysteme mit 1,2-disulfonen | |
| DE1956409A1 (de) | UEberzugsmassen auf Polyesterimidbasis | |
| DE2321530A1 (de) | 4,6-bis-(alkaryl)-s-triazine und verfahren zu deren herstellung | |
| JPS5481361A (en) | Flame-retardant polyamide resin composition | |
| DE3884047T2 (de) | Beständige Lösungen von Thiodi(phenylzyanat)-Präpolymeren. |