CS205404B1 - Manufacturing process of water-soluble hydroxyalkylcelullose ethers - Google Patents
Manufacturing process of water-soluble hydroxyalkylcelullose ethers Download PDFInfo
- Publication number
- CS205404B1 CS205404B1 CS840277A CS840277A CS205404B1 CS 205404 B1 CS205404 B1 CS 205404B1 CS 840277 A CS840277 A CS 840277A CS 840277 A CS840277 A CS 840277A CS 205404 B1 CS205404 B1 CS 205404B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- acid
- sodium
- alkylene oxide
- ethers
- Prior art date
Links
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 14
- -1 aostanhydride Substances 0.000 claims description 13
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N oic acid Natural products C1CC2C3CC=C4CC(OC5C(C(O)C(O)C(CO)O5)O)CC(O)C4(C)C3CCC2(C)C1C(C)C(O)CC(C)=C(C)C(=O)OC1OC(COC(C)=O)C(O)C(O)C1OC(C(C1O)O)OC(COC(C)=O)C1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000001145 hydrido group Chemical class *[H] 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Spdsob výroby vodorozpustnýoh hydroxyalkyloelulózovýoh éterov
Vynález rieši nový spdsob výroby vodorozpustnýoh alkyloelulózovýoh éterov z alkalioelulózy, pričom reakčné podmlenky sa volia tak, že v podstatnej miere ovplyvňujú výťažok a najmS kvalitu produktu a bezpečnost* procesu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, $e upravená celulóza ea heterogénne éterifikuje alkylánoxidom alebo zmesou alkylén— oxldov pri teplote 20 až 130 °C a tlaku 0,002 až 4 MPa, pričom alkylénoxid alebo zmes alkylénoxidov sa dávkuje do dosiahnutia 0,2 až 75 hmot. $ viazaného alkyrlénoxidu a/alebo zmesi alkylénoxidov.
V druhom stupni sa získaná éterifikovaná reakčná zmes v prostrědí polárného rozpúšťadla alebo zmesi polárných rozpúšťadiel neutralizuje. Získané faydroxyalkyloelulózové étery sa izolujú.
205 404
205 404
Vynález rieši nový spdsob výroby vodorozpustnýoh hydroxyalkyloelulózovýoh éter o v z alkalioelulózy, pričom reakčná podmienky sa volia tak,že v podstatnej miere ovplyvňujú výťažok a najmá kvalitu produktu a bezpečnost’ prooesu.
Je známy oelý rad Spdeobov výroby vodorozpustnýoh hydroxyalkyloelulóz. Avšak doterajšie postupy (USA patenty 1 941 276, 3 351 583 a že. autorské osvedčenie č. 168 179, Ί68 169, 159 002, 129 134 a 161 434) aú značné závislá na formě a štruktúre vstúpajúoej použitej celulózy, pričom sú nedostatočne zamerané na úpravu alkalioelulózy, čo v áalšom prooese má za následok, že získané výsledná éterifikované zmesi rezultujú k vysokému obsahu ,popola a vedl’ajšíoh produktov. Nevhodné vykonaná neutralizáeia má v závere prooesu značný vplyv na objem použitýoh rozpúšťadiel pri praní. Všetky tieto a áalšie nedostatky doterajšíoh postupov znižujú výťažok a najmá kvalitu produktu, čo vedie k zní ženiu výrobnosti připravených hydroxyalkyloelulózovýoh éterov a k zvýšeniu nákladov na výrobu.
Podl*a tohto vynálezu sa spdsob výroby vodorozpustnýoh hydroxyalkyloelulózovýoh éterov áterifikáoiou alkalicelulózy pri teplote miestnosti alebo zvýšenej teplote, účinkom alkylénoxidu alebo zmesou alkylánoxidov, uskutočňuje tak, že v dvojstupňovom prooese sa v prvom stupni alkalioelulóza zbavuje nadbytočnej vody a hydroxidu sodného a takto upravená alkalioelulóza o sypnej hmotnosti 100 až 250 kg/m* sa heterogénne áterifikuje alkylánoxidom alebo zmesou alkylánoxidov e 2 až 4 uhlíkovými atómami v molekule v množstve 5 až 500 hmot. počítané na <X-oelulózu, pri teplote 20 až 130 °C, s výhodou 30 až 80 °C a tlaku 0,002 až 4 MPa, s výhodou 0,1 až 2 MPa, pričom alkylénoxid alebo zmes alkylánoxidov sa dávkuje přetržité, polopretržité a/alebo kontinu!tne, do dosiahnutla 0,2 až 75 hmot. % viazaného alkylénoxidu a/alebo zmosi alkylánoxidov, v druhom stupni sa získaná éterifikovaná reakčná zmes v prostředí polárného rozpúáťadla alebo zmesi polárných rozpúšťadiel neutralizuje, e výhodou plynným alebo kvapalným neutralizačným činidlom alebo činidlami, ktorýoh případný prebytok sa v áalšom odstráni, s výhodou prefúkaním plynom a/alebo odsátím za «níženého tlaku a získané hydroxyalkyloelulózové étery sa izolujú.
Vynikájúoe výsledky tvorby hydroxyalkyloelulózovýoh éterov vysokým výťažkom a nízkým obsahom popola sa dosahujú vhodné upravenou alkalioelulózou, zbavenou hlavně nadbytočnej vody a hydroxidu sodného, ktorýoh obsah je závislý na druhu alkylénoxidu a/alebo zaeei alkylánoxidov. Z dóvodov bezpečnosti a ovplyvnenia reakčnej rýohlosti sa praouje v širokom rozmedzí tlakov a teplót. Avšak, je třeba poznamenat*, že nižšie tlaky (pod 0,1 MPa) v niektorýoh prípadooh je dost’ nevýhodný, najmá v případe použitia etylénoxidu a propylénoxidu ako étorifikačnýoh činidiel. Preto reakoia sa obvykle spúšťa za normálneho, resp. len nepatrné zvýšeného tlaku, pričom v áalšom tlak a teplota ea udržujú v hranioiaoh, pri ktorýoh konoentráoia aktívnyoh oentier je nízká a možnost’ nekontrolovatelnosti prooesu málo pravděpodobná pre jednotlivá alkylénoxidy a/alebo ioh zmesi. V procese je možná použit* alkylénoxidy, ako etylánoxid, propylénoxid, izomérne
205 404 butylénoxidy, butadiórunonoxid, zmesi epoxidov získané napi·. pri deleni pyrolýznej 0^frakoie, ale aj ohlérhydríny a glyoidoly. V druhom stupni sa uskutečňuje neutralizáoia v teplotnom rozsahu 0 až 30 °C, pričom ea praouje v prostředí polámyoh rozpúšťadiel, ako eú voda, alkoholy, ketony, étery alebo ioh zmesi a pod. Dobré výsledky pri neutralizáoii a epéitnej regeneráoil rozpúšťadiel sa dosiahll pri použiti metanolu, izopropylalkoholu, ako aj pri použiti zmesi metanolu s aoetónom. Použitie vody vyžaduje špeciálnych technik odeoTovania, surového reakčného produktu. Odsolený roztok hydroxyaXkyloeluDpzy sa potom spraoováva niektorou z bežnýoh teohnik suíenia. Na neutralizáoiu možno použit* oelý rad kyslo reagujúoich zlúčenín, ako sú hydrofoaforečnan sodný, dihydrofosforečnan sodný, hydroeiričitan sodný, hydrosíran sodný, pyrosiričitan sodný, tionylohlorid, suli*urylohlorid, kysA ina sírová, v krajnom případe i kyselina dusičná, hlavně věak kyselina trihydrofosforečná, kyselina ootová, kyselina oitrónová a kyselina propionové, ako aj zmesi kyseliny dusičnéj s octovou, aoetanhydridu s kyselinou dusičnou a zmesi aoetanhydridu, kyseliny octovej a kyseliny ohlorovodíkovej. Dokonalého přestupu hmoty pri neutralizáoii sa dosiahlo rozprášením hoře zmienenýoh kyslo reaeujúoioh zlúčenín do neutralizačnej masy. Vel’mi dobrýoh výaledkov sa dosahuje hlavně pri použití kyelýoh plynov, ako sú ohlór, chlorovodík, kysličník uhličitý, kysličník sírový, kysličník siřičitý alebo zmesi ohlóru a kysličníkom siřičitým alebo zmesnými kysllčníkmi síry alebo dusíka. Pri použití plynov sa neutralizáoia uskutečňuje obvykle za zvýšeného tlaku a desorpoia přebytečného plynu odsátím za zníženého tlaku pdsobenim inertného plynu. Konečné pranie ea robi běžnými polárnými rozpúšťadlaml, s výhodou týoh rozpúšťadiel, ktoré ea používajú v druhom stupni na neutralizáoiu. Praoie rozpúšťadlá sa můžu v prvej fáze prania použit* a prídavkoa slabo alkalicky reagujúoioh látok různyoh saponátov, hydroxidu amonného, uhličitanu amonného a podobné, v množstve 0,1 až 15 hmot. % na použité rozpúšťadlo.
Výhodou spósobu podl’a vynálezu je možnost* použiť všetky teohnioky dostupné alkalioelulozy z různyoh druhov buničin. Prooss zabezpečuje produkty s nízký· obsahom popola a vedTajěíoh produkt ov, pričom vhodným tlakovým a teplo tným režimem sa dooieTuje skrátenie reakčnej doby, zvýšenie výťažku i bezpečnosti oelého procesu. Závěrečná fáza čistenia zabezpečuje vysoký stupeň čistoty, pri nizkyoh nárokooh za doaiahnutia vyšěíoh výťažkov, ako aj l’ahkú nenákladná regeneráoiu rozpúšťadiel. V neposlednom radě vhodným výberom neutralizačnýoh činidiel sa můžu súčasne vyrábať aj teohnioky a ekonomioky hodnotné produkty, ako napr. pri použití trihydrogénf osforečněj kyseliny a jej hydro solí, okrem vlastného hlavného produktu ea můžu vyrábať fosforečnany, vhodné ako krmné soli pre nutričně účely a podobné.
Příklad 1
Do autoklávu o objeme 5 dm^ opatřeného systémom lopatiek rotujúoioh vo vnútri autoklávu těsno pri stenáoh sme navážili 550 g alkalioelulozy e obsahom 5 hmot. jí NaOH;
hmot. # HgO a 50 hmot. % cK-celulózy. Po uzavretí eme autokláv evakuovali až na absoi,
205 404 lútny tlak 2 kPa. Potom sa přidal medicinálny dusík až do osikového tlaku 2 MPa. Po odplyneni dusíku sa autokláv opatrné evakuoval a znova přidal dusík až do tlaku 2 MPa. Také to preplaohovanie obsahu autoklávu s cielom čo najlepšie odstrániť zvyšky adsorbovaného kyslíka sme opakovali 3 krát. Potom sme obsah autoklávu za neustálého miešania vyhria li na teplotu 30 °C a postupné sme přidávali etylénoxid. Teplotu autoklávu sme taktiež postupné zvyšovali rýohlosťou 1 °C/min. až po 60 °C. Za tuto dobu sme nadávkovali oelkom 825 β etylénoxidu (27.5 g/min.). Potom sme ponechali počas 30 min. zmes doreagovať, pričom tlak v reakčnej nádobě klesol na 0,1 MPa po ochladení na teplotu 25 °C sme do reakčnej zmesi přidávali plynný kysličník siřičitý potiai’, kým jeho tlak v reakčnej nádobě klesal. Po ustálení tlaku v reakčnej nádobě a dokonalom premiešaní sme autokláv odplynili, absorbovaný a volný kysličník siřičitý sme vytěsnili prefúkaním vzduohom. Zneutralizovaný surový produkt sme dispergovali v 2 dm^ zmesi metanol-aoetón v hmot. pomere 1 : 1 Po dobrom premiešaní sme produkt odfiltrovali na Vzduchu vysušili a pomleli. Vysušený reakčný produkt mal toto zloženie: 51,8 hmot. hydroxyetoxyskupín; 1,1 hmot. # popola;
PPS = 296 j.
Příklad 2
Do alkylačného autoklávu špeoifikovaného v příklade 1 sme dali 550 g alkalioelulózy tohto zloženia: 0,72 hmot. % NaOH; 14 hmot. 5» HgO a 85 hmot. % (A-celulózy. Z autoklávu sme trojnásobnou evakuáoiou a preplaohovaním dusíkom odstránili absorbovaný a adsorbovaný kyslík. Autokláv sme petom vyhríali na 60 °C a rýohlosťou 47 g/min. sme přidávali izo butylénoxid. Tlak v autokláve sme udržovali konštantný počas pridávania butylénoxidu 0,14 MPa. Po nadávkovaní 1 402 g izobútylénoxidu počas 30 min. sme reakčnú zmes nechali doreagovať ešte 1 hodinu. Po odplynení autoklávu a ochladení na teplotu v miestnosti sme přidali kysličník siřičitý. Prebytok S0^ sme odstránili prefúkaním vzduohom a evakuáoiou Reakčný produkt sme dispergovali v 2 dm^ izopropylalkoholu a po premiešaní odsáli na Búdhnerovom lieviku. Produkt po vysušení obsahoval 63,83 hmot. # hydroxyizobutoxy- skupin; 0,46 hmot. % popela a PPS a 328 j.
Přiklad 3
Postupovali sme podobné ako v přiklade 2. len s tým rozdielom, že sme použili alkalioelulózu s obsahom 14 hmot. $ NaOH, 50 hmot. % H2°» 34 hmot. $ ρζ-oalulózy. Izobutylénoxid sme nadávkovali v oelkovom množstva 561 g rýohlosťou 18,7 g/min. Produkt obsahoval 45,9 hmot. % hydroxyizobutoxy- skupin; 66 hmot. $ popola; PPS = 272 j.
Pozn·: hmot. % hydroxyizobutoxy- skupin, ako aj PPS boli stanovené po odpopolnení finálneho produktu.
209 404
Příklad 4
Postupovalo sa podobné ako v příklade 2, ale s tým rozdielom, že sa ako alkylónoxid použil butadlénmonoxld. Produkt po vysušeni obsahoval) 57»6 hmot. % hydroxybuténoxy- skupin; 0,52 hmot· $ popola; PPS a 218 j.
Přiklad 5
Postupovalo sa podobné ako v přiklade 3, ale a tým rozdielom, že sa ako alkylaSné Si nidlo použil butadlénmonoxld. Produkt po vysušeni obsahoval: 46,9 hmot. $ hydroxybuténoxy- skupin; 71 hmot. # popola; PPS a 228 j.
Přiklad 6
Postupovali sme ako v přiklade 2, ale s tým rozdielom, že sa ako alkylaSné Sinidlo použil propylénoxid. Vysušený výsledný produkt obsahoval 50,2 hmot. $ hydroxypropoxy- skupin; 0,51 hmot. % popola; PPS a 312 j.
Přiklad 7
Postupovali sme podobné ako v přiklade 3, ale s tým rozdielom, že sa ako alkylaSné Sinidlo použil propylénoxid. Vysušený výsledný produkt obsahoval 40,6 hmot. % hydroxypropoxy- skupin; 73 hmot. popola) PPS a 286 j.
Přiklad 8
Postupovali sme podobné ako v přiklade 1, ale s tým rozdielom, že sme namiesto S0,, ako neutralizaSného činidla použili zmes aoetanhydridu kyseliny ootovej a kyseliny ohloro vodíkovéj za vákua v plynnéj fáze a teplote 30 °C. Vysušený výsledný produkt obsahoval 51,6 hmot. 1» etoxy-dcupín; 2,8 hmot. % popola; PPS a 314 j.
Přiklad 9
Postupovali sme podobné ako v přiklade 1, ale s tým rozdielom, ža ako neutralizaSné Sinidlo sme použili 10 %-ný roztok kyseliny ootovej v acetone. Extrakoiu sme robili iba Sistým aoetónom. Vysušený reakSný produkt obsahoval 52,4 hmot. % hydroxyetoxy- skupin;
hmot. % popola; PPS a 311 j.
205 404
Příklad 10
Postupovali sme podobné ako v příklade 1· Surový po neutralizáoii s S02 reakčný produkt sme rozdělili na 6 rovnakých častí a jednotlivé časti sme extrahovali róznymi extrakčnými činidlami a postupmi. Výsledky čistenia sú v nasledujúcej tabuPke.
| Extrak&né činidlo | Množetvá a spósob extrakoie | Obsah popola (^ hmot.) |
| 1. Voda (1O ?“-ný vodný roztok) | čistenie 4 hod. elektroforézou | 0,02 |
| 2. Metanol - aceton (i : i) | 3 1x 2 000 ©ar | 1,12 |
| 3. Metanol | 1x 2 000 om3 | 1,01 |
| 4. Izopropylalkohol - aoetén (1 : Ό | 3 1x 2 000 onr | 4,7 |
| 5· Izopropylalkohol | 1x 2 000 cm3 | 4,5 |
| 6. Aceton | 1x 2 000 cm3 | 7,2 |
Příklad 11
Postupovali sme podobné ako v příklade Z, ale s tým rozdielom, že sme ako alkylačné činidlo použili zmes epoxidov připravenu z pyrolýznej frakoie epoxidáoiou. Zmes mala zloženie 74 hmot. % izobutylénoxidu, 12 hmot. # butadiénmonoxidu, 10 hmot. % propylénoxidu a 4 hmot. $ izomérnýoh butylénoxidov. Po vysušení zmes obsahovala 60,8 hmot. % hydroxyalkyloxy- skupin (počítané ako izobutylénoxid); 0,52 hmot. % popola; PPS = 313 j.
Příklad 12
Postupovali sme podobné ako v příklade 3, ale s tým rozdielom, že sa ako alkylačné činidlo použila zmes epoxidov pripravenýoh z pyrolýznej frakoie zloženia ako v príkla de 11. Po vysušení zmes obsahovala 45,9 hmot. % hydroxyalkyloxy- skupin (počítané ako izobutylénoxid); 29,6 hmot. % popola; PPS = 285 j.
Příklad 13
Postupovali sme podobné ako v příklade 1, ale s tým rozdielom, že sa namiesto autoO j klávu o obsahu 5 dur’ použil prietočný kontinuálny systém tak, že alkalicelulóza reagovala vo fluidnej vrstvě v prúde oirkulujúoeho etylénoxidu. Produkt po neutralizáoii plynným SOg taktiež vo fluidnej vrstvě po premytí a vysušení obsahoval 56,4 hmot. % hydroxyetoxy- skupin; 1,1 hmot. $ popola; PPS a 256 j.
205 404
Claims (3)
- PREDMET VYNÁLEZU1. Spdsob výroby vodorozpustnýoh hydroxyalkyloelulózovýoh éterov éterif ikáoiou alkalioolulózy pri teploto miestnostl alebo zvýšenoj teplote, účinkom alkylénoxidu alebo zmesou alkylénoxldov, vyznačujúci sa tým, že v dvojstupňovom procese ea v prvom stupni alkalloelulóza zbavuje nadbytočnej vody a hydroxidu sodného a takto upravená alkalloelulóza o sypmej hmotnosti 100 až 250 kg/m^ sa heterogenne éterlfikuje alkylénoxldom alebo zmesou alkylénoxldov s 2 až 4 uhlíkovými atómami v molekule v množstve 5 až 500 hmot· fi, počítané na o<-oolulózu, pri teplote 20 až 150 °C, s výhodou 30 až 80 °C a tlaku 0,002 až 4 MPa, s výhodou 0,1 až 2 MPa, pričom alkylénoxid alebo zmes alkylénoxldov sa dávkuje přetržíte, polopretržite a/alebo kontlnul tne, do dosiahnutia 0,2 až 75 hmot· fi viazaného alkylénoxidu a/alebo zmesi alkylénoxldov, v druhom stupni sa získaná éterif ikovaná reakčná zmes v prostředí polárného rozpúšťadla alebo zmesi polámyoh rozpúšthdiol neutralizuje, s výhodou plynným alebo kvapalným neutralizačným činidlem alebo člnidlaml, ktorýoh případný probytok sa v ďalšom odstráni, β výhodou prefúkanim plynom a/alebo odsátím za znižoného tlaku a získané hydroxyalkyloolulózové étery ea izolujú.
- 2« Spósob podl’a bodu 1, vyznačujúci sa tým, žo po éteriflkáoii sa zmes hydroxyalkyloelulózy neutralizuje kyslými plynml, a výhodou kysličnlkom siřičitým, kysličníkem síro vým, ohlórom, chlorovodíkem a/alebo anorganickými a/alebo organiokými kyselinami a anhydridmi, e výhodou kyselinou ootovou, aostanhydrldom, kyselinou mravčou a kyselinou fosforečnou a/alobo sol’ami kyselin so substituevatePhým vodíkem, s výhodou hydrofosforečnanom sodným, dihydrofosforečnmnom sodným, hydrosiričitanom sodným, hydroslrnikom sodným a hydrosiranom sodným a/alobo kyslými látkami vytvořenými in šitu, s výhodou rozkladem pyrosiričitanu sodného, tionylohloridu a sulfurylohloridu.
- 3. Spósob podl’a bodu 1, vyznačujúoi sa tým, že v druhom stupni, v ktorom ea uskutočňuje neutrallzáoia, tvoria prostředío polárného rozpúšťadla aspoň jedno zo skupiny rozpúšťadiel: voda, aoetón, metyletylketón, nižšlo alifatické alkoholy, hlavně izopropylalko hol, dietyléter a metyl-tereiálny butyléter.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS840277A CS205404B1 (en) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | Manufacturing process of water-soluble hydroxyalkylcelullose ethers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS840277A CS205404B1 (en) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | Manufacturing process of water-soluble hydroxyalkylcelullose ethers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205404B1 true CS205404B1 (en) | 1981-05-29 |
Family
ID=5434504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS840277A CS205404B1 (en) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | Manufacturing process of water-soluble hydroxyalkylcelullose ethers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205404B1 (sk) |
-
1977
- 1977-12-15 CS CS840277A patent/CS205404B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20030013871A1 (en) | Method of preparing modified cellulose ether | |
| FI70906C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hydroxialkylmetylcellulosa | |
| CN112645864B (zh) | 一种克菌丹的制备方法 | |
| US3903076A (en) | Preparation and purification of cellulose ethers | |
| US4015067A (en) | Method of preparing polysaccharide ethers and apparatus | |
| JP4010345B2 (ja) | ヒドロキシプロピルメチルセルロースの製造方法 | |
| US6939960B2 (en) | Cellulose ethers | |
| US2691644A (en) | Sulfonation method | |
| KR20010087250A (ko) | 셀룰로즈 에테르의 산-촉매작용 가수분해성 해중합 방법 | |
| JPH04227701A (ja) | メチルヒドロキシプロピルセルロースエーテルおよびそれらの製造方法 | |
| CN114835611A (zh) | 一种降低磺化产品重烷基苯磺酸中硫酸含量的工艺及设备 | |
| FI73443C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av cellulosaetrar med ett dimetoxietan innehaollande dispergeringshjaelpmedel. | |
| CS205404B1 (en) | Manufacturing process of water-soluble hydroxyalkylcelullose ethers | |
| CN112250600A (zh) | 一种提高n,n’-二异丙基碳二亚胺产品收率的工艺方法 | |
| US3355449A (en) | Water soluble cellulose ethers and their production | |
| US2763634A (en) | Sulphonation method | |
| US3763208A (en) | Use of amine compounds in the sulfation of alcohols | |
| CN113680128B (zh) | 一种聚芳硫醚树脂的连续洗涤净化系统及净化方法 | |
| JP2550175B2 (ja) | 低含量の１，４ージオキサンを含有する硫酸化アルカノールオキシエチレートまたはアルキルフエノールオキシエチレートの製造方法 | |
| US3531465A (en) | Preparation of organic derivatives from decausticized xanthates | |
| US5013832A (en) | Process for working up water-soluble cellulose derivatives having high flocculation points | |
| US2588463A (en) | Process for preparation of starch ethers | |
| US2766276A (en) | Neutralization of sulfonic acids | |
| CN108727297A (zh) | 一种橡胶促进剂二硫化二苯并噻唑的双氧水氧化一步合成工艺 | |
| US2663700A (en) | Purification of sulfonated alkenyl aromatic resins |