CS205260B1 - Soft flat porous material with improved resistance to cyclic bending and method of its manufacture - Google Patents
Soft flat porous material with improved resistance to cyclic bending and method of its manufacture Download PDFInfo
- Publication number
- CS205260B1 CS205260B1 CS431679A CS431679A CS205260B1 CS 205260 B1 CS205260 B1 CS 205260B1 CS 431679 A CS431679 A CS 431679A CS 431679 A CS431679 A CS 431679A CS 205260 B1 CS205260 B1 CS 205260B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymeric
- mixture
- elastomeric material
- fibrous
- polyurethane
- Prior art date
Links
- 238000005452 bending Methods 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 17
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 12
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 12
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 12
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 claims description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;hydrate Chemical compound O.CN(C)C=O WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920005787 opaque polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 229920003216 poly(methylphenylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 230000000659 thermocoagulation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
Description
Vynáiez se týká měkkého plošného porézního materiálu, připraveného z elastomerní hmoty popřípadě kombinovaného s vláknitou hmotou a způsobu výroby tohoto materiálu.
Syntetické plošné materiály, které jsou používány jako náhrada přírodní kůže, jsou nej častěji představovány polymerní elastomerní hmotou popřípadě kombinovanou s vláknitým materiálem. Pro dosažení hygienických vlastností je polymerní hmota v průběhu procesu výroby převedena do porézní formy. Nachází pak použití jako samonosný polymerní film, kterému pigmentovaná kycí vrstva dává nepropustnost pro kapalnou vodu a vhodné organoleptické vlastno ti. Pro omezení tažnosti je porézní polymerní hmota jako krycí vrstva spojena s přiléhající textilní tkanou nebo netkanou vrstvou. Tato textilní vrstva je pro zlepšení ohybových vlast ností propojena polymerním pojivém, s výhodou rovněž v nespojité formě.
Jako porézní polymerní hmoty je nejčastěji používáno polyéterových a polyesterových lineárních nebo téměř lineárních polyuretanů nebo polyuretanmočovin, pro impregnaci pak i vodné disperze kopolymeru butadien-akrylonitrylstyren. Do nespojité porézní formy jsou v procesu výroby převáděny koagulací ve směsi rozpouštědlo-voda nebo odpařením disperzního prostředí, eventuálně po předchozí termokoagulaci a vulkanizaci.
Tyto materiály lze využít v mnoha odvětvích spotřebního průmyslu, oděvnictví, galanterii, nejčastější je však jejich uplatnění v podobě svrškového materiálu pro výrobu obuvi.
Na takový materiál jsou kladeny vysoké požadavky, jak ze strany zpracovatele, tak ze strany uživatele výrobků vyrobených z těchto materiálů.
Jednou z nejpožadovanějších vlastností syntetických usní nahrazujících přírodní kůži je měkkost, poddajnost materiálu, která se positivně projevuje v komfortnosti nošené obuvi i ostatních výrobků. Výrazná měkkost materiálu však nesmí být dosahována na úkor zhoršení ostatních vlastností, z nichž především ohybové mají prvořadou důležitost.
Je totiž obecnou zkušeností, že zlepšení jedné vlastnosti, například pevnostních parametrů, vede ke zhoršení jiné vlastnosti, například odolnosti proti mnohonásobnému Bally-ohybu.
z tohoto důvodu použití zvláště měkkých vlákenných substrátů a polymerních hmot pro jejich nevyhovující pevnostní parametry není vhodné. Naopak využití hutných vlákenných substrátů a tvrdých polymerních hmot sice zajištuje požadované pevnostní parametry, tyto materiály však nemají vyhovující ohybové vlastnosti.
V oblasti vlákenných surovin existuje cesta,jak dospět k výrobku měkkému, majícímu ohybové a pevnostní parametry na požadované úrovni. Je to například použití vláken typu ostrůvky v moři nebo jádro-plášt. Výroba těchto vláken je však velmi nákladná, technologicky velmi náročná, zavádí rovněž řadu komplikaci do následujícího technologického procesu.
Ve fázi zpracování vláknitého substrátu do podoby kůži podobnému materiálu existují možnosti, jak ovlivnit vlastnosti výsledného výrobku. Je to impregnace polymery o různém modulu nebo roztoky nebo disperzemi o různém obsahu polymeru. Praktický výsledek těchto způsobů je však velmi omezen. Impregnace roztoky nebo disperzemi o nízkém obsahu polymeru je doprovázena právě výrazným zhoršením odolnosti vůči opakovanému ohybu Bally, výrazná změna modulu výchozího polymeru je spojena se změnou tepelné odolnosti polymeru. Při výrobě polymerních usní bez textilní vrstvy nebo při výrobě krycích polymerních porézních nánosů je možno vlastnosti polymerní hmoty regulovat výběrem polymeračních složek, u polyuretanu zejména volbou polyeterů nebo polyesterů, diizokyanátů a prodlužovadla. Řadu vlastností, včetně .například rychlosti koagulace je možno regulovat přídavkem vhodného modifikačního polymeru nejčastěji vinylického. Jsou známy také postupy, které ke zlepšení některých vlastností využívají směsí elastomerních látek skládajících se z polyuretanového elastomeru a kopolymeru odvozeného od vinylových nebo akrylových monomerů a látek obecného vzorce XCH = CYX, kde alespoň jeden ze substituentů X nebo Y je akrylová skupina nebo její derivát a zbývající substituenty je možno vybrat ze skupin -H, -CH^, -CgH^, -CN, -CONHg, -COOR, za eventuálního přídavku polymerů alifatických monomerů.
Tuhost, mechanickou odolnost je možno usměrňovat přídavkem anorganických nebo organických plniv například sazí, solí.
Podle některých postupů přídavek vyšších alkoholů nebo vyšších mastných kyselin umožňuje regulovat rychlost srážení roztoků polyuretanu při přípravě porézních struktur.
Nevýhodou těchto lttek je, že přecházejí do koagulačních lázní, některé z nich zhoršují kvalitu mlkroporézní struktury a její fyzikálně-mechanioké vlastnosti a déle pak v procesu praktického užití migrují na povrch útvaru, čímž zhoršují kvalitu povrchových úprav.
Modifik&ční polymery typu polyvinylchloridu nebo výše uvedených kopolymerů vinylového nebo akrylového typu plošný útvar-však ztužují a zhoršují jeho odolnost přo ti mnohanásobnému ohybu Bally za normálních i nízkých teplot. Přitom tento parametr je pro užitné vlastnosti plošných ohebných útvarů jedním z rozhodujících.
Uvedené nevýhody v převážné míře odstraňuje měkký plošný porézní materiál a způsob jeho výroby podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že samonosná vrstva sestává ze směsi porézní polymerní elastomerní hmoty a modifikující látky, kterou je silikonový olej, nebo silikonový olej v kombinaci s polypropylenovým olejem ve vzájemném poměru 5:95 až 95:5 v množství 0,2 až 50 % vztaženo na hmotu elastomeru, přičemž struktura polymerní elastomerní hmoty může být prostoupena vláknitou hmotou a že roztok nebo disperze elastomerní hmoty se smísí s modifikační látkou v poměru 1:0,005 až.1:0,5 hmotnostních dílů, vztaženo na sušinu elastomerní hmoty, vzniklá směs se nanáší na dočasnou podložku nebo se touto směsí pojí, nebo pojí a nanáší vláknitý útvar, směs polymerní hmoty a modifikační látky se pak v dalším stupni zpevní koagulací a/nebo odpařením těkavého prostředí.
Mechanismus působení silikonového oleje není přesně objasněn. Některé práce se snaží vysvětlit jeho působení v ovlivnění adheze pojivo - vlákno. Toto vysvětleni však není dostačující. Právě z vynálezu vyplývá jeho vnitřní mazací účinek při přípravě samonosné jednovrstvé syntetické usně. Podle nejnovějších poznatků způsobují modifikační činidla botnéní povrchové vrstvičky vlákna, která se podstatnou měrou podílí na fyzikálně-mechanických vlastnostech vlákna jako celku. Právě těmto jevům se přisuzuje nově zjištěný a prokázaný účinek vynálezu popsané směsi elastomerní hmoty a silikonového oleje popřípadě ve směsi s polypropylenovým olejem, která způsobuje výrazně zvýšeni odolnosti proti cyklickému namáhání ohybem. Rozhodující pro mazací účinek se přitom jeví být jak množství modifikačního činidla, pouze však do určitého limitujícího obsahu, tak především chemická podobnost nebo afinita vlákna a modifikující látky a z toho vyplývající jeho schopnost pronikat do povrchové vrstvičky vlákna.
Elastomerním polymerem bývá nejčastěji polyuretan připravený reakcí polyeterového nebo polykaprolaktonového diolu s diizokyanátem s bifunkčním prodlužovadlem řetězce, jako jsou například hydrazin, etylendiamin nebo butylenglykol, ponejvíce v prostředí dimetylformamidu. Roztok tohoto polymeru může být modifikován přídavkem dalšího polymeru, z nichž polyvinylchlorid je nejčastěji používaný. Pro dosažení vysoké hodnoty odolnosti proti opakovanému ohybu za nízkých teplot je však tento přídavek polyvinylchloridu méně vhodný. Zvláště pro pojení lze pak s výhodou využít vodních disperzí elastomerů, připravených kopolymerací butadienu, styrenu a derivátů kyseliny akrylové. Použitý vláknitý substrát nejčastěji netkaná vláknitá vrstva,může být vyrobena známými technologiemi, jako jsou jehlovéní a sráženi, papírenským způsobem nebo spřádáním pod tryskou. Tkaná nebo pletená textilní vrstva může samotná nebo propojená polymerním pojivém vytvářet zpevňující kostru, popřípa dě výztuž vrstveného materiálu. Polymerní směsi podle tohoto vynálezu je možno běžnými způsoby upravovat, zejména pigmentovat, stabilizovat a podobně.
Útvary je rovněž běžnou technikou možno dále upravovat, zejména opatřovat líc požadovaným desénem, pigmentovaným finišem zvyšujícím mechanickou odolnost, nepropustnost pro kapalnou vodu a podobně.
K bližšímu objasnění podstaty tohoto vynálezu jsou uvedeny následující příklady, které však jeho rozsah neomezují.
Přikladl
Ze 20% roztoku lineární polyuretanmočoviny v dimetylformamidu připraveného reakcí polyetylenbutylenadipátu o mol. hmotnosti 1 800 a difenylmetandiizokyanátu a butylenglykolu jako prodlužovadlo řetězce byly připraveny dva typy roztoků podle následujících receptur:
A) 100 h.d. 20% roztoku polyuretanu v dimetylformamidu 15 h.d. směsi obsahující
| - 15 h.d. -,,5 h.d. | koagulantu, 28% roztok | ||
| 20% roztok syntetické třísloviny | 50% ro | ||
| - 1, | 0 h.d | ||
| 15 h., | i. batche obsahujícího | ||
| - 30 | h.d. | práškového pigmentu | |
| - 1 0 | h.d. | hydrolytického stabilizátoru | |
| - 10 | h.d. | UV-stabilizátoru | |
| - 50 | h.d. | dimetylformamid-voda 1: | 1 |
B) mimo výše uvedených složek navíc
h.d. metylfenylsilikonový olej.
*
Směsi byly déle zpracovány stejným způsobem: nános 2,4 mm byl na dočasné podložce srážen v lázních dimetylformamid-voda s klesajícím obsahem dimetylformamidu, po zpevnění zbaven dimetylformamidu vybíráním a vysušen-při 120 °C.
Při hodnocení zkouškou odolnosti proti mnohonásobnému ohybu na Bally-flexometru vykazoval vzorek A stupeň poškození 2/2, vzorek B stupeň 4/4 (stupnice 5 až 1, 5 nejlepší, hodnota líc/rub). Při hodnocení tuhosti počátečním modulem pružnosti Εθ stanoveném na přístroji Instron, vykazoval vzorek A hodnotu 8,6 MPa, vzorek B 6,4 MPa.
Příklad 2
Netkaná vláknitá vrstva připravená ze směsi vláken polypropylenu (30 %) a polyetylentereftalátu (70 %) jehlováním a srážením byla impregnována 12% roztokem polyuretanu připraveného reakcí polypropylenglykolu o mol. hmotnosti 1500, difenylmetandiizokyanátu a hydrazinhydrátu jako prodlužovadla řetězce, v prvním případě bez přídavku silikonového oleje, v druhém případě s obsahem Si-oleje typu M-200 v množství 22 g/1 kg impregnačního roztoku. Koagulace byla provedena v lázni dimetylformamid-voda s obsahem 30 % dimetylformamidu po dobu 20 min., potom byl dimetylformamid z plošného útvaru odstraněn vypíráním, útvar vysušen při 120 °C, oboustranně obroušen a rozštípnut na dvě stejné poloviny. Při zkoušce odolnosti proti mnohonásobnému ohybu na Bally flexometru vykazovaly vzorky následující stupen poškození:
| + 23 °C | - 25 °C | |||
| 100 kC | 200 kC | 25 kC | 50 kC | |
| standard | 5/5 | 3/3 | 4-3/3 | 1/1 |
| vzorek s přídavkem | ||||
| Si-oleje | 5-5 | 5/5-4 | 5-4/5 | 3/3 |
| Výrazné snížení tuhosti se projevilo na | hodnotách | počátečního | modulu tuhosti takto: | |
| Εθ (MPa) | ||||
| standard | 16,1/11,3 | |||
| vzorek s | přídavkem | |||
| Si-oleje | 8,6/5,2 |
Příklad 3
Vláknitá vrstva, připravená postupem jako v bbdě 2,ale ze směsi 40 % polyuretanu a 60 % polyetylentereftalátových vláken o objemové hmotnosti 200 kg/m^, byle impregnována směsí latexu karboxylovaného akrylonitrylbutadienového kopolymerů, koagulační pasty, vulkanizačního činidla, kaolinu jako plniva a alternativně s a bez přídavku metylsilikonového oleje podle receptur (hmot. díly):
receptura
| složka | A | B |
| Latex | 100 | 100 |
| koagulační pasta | 8,5 | 8y5 |
| pigment, disp. 30% | 1,5 | ’,5 |
| vulkanizační pasta | 0,5 | 0,5 |
| silikonový olej | 6 | - |
Po úpravě obsahu pojivá na 40 % odždímnutím byl termosensibilni latex zkoagulován tepelným Sokem při expozici 2 min. při teplotě 120 °C, potom byly z útvaru vypíráním odstraněny emulgační přísady a kopolymer převeden do konečné formy vulkanizaeí při teplotě 130 °C po dobu cca 30 min. Po finálních úpravách jako broušení, štípání, byly vzorky podrobeny hodnocení odolnosti proti cyklickému ohybu na Bally-flexometru při 23 °C.
100 kC 150 kC vzorek A 4/4 3/3 vzorek B 3-2/2 1/1
Mimo výrazné zlepšení odolnosti proti cyklickému namáhání vykazoval vzorek A i výrazné změkčení.
Příkladě
Oboustranně počesaná textilie ze směsi vláken polyetylentereftalátu (65 %) a viskčzy (35 %) byla na upraveném impregnačním zařízení impregnována a současné nánosována 6% roztokem polyesterového typu polyuretanu s obsa em 3,8 % silikonového oleje typu M-500 vztaženo na sušinu polyuretanu. Nánosovaný útvar byl v následujícím postupu zkoagulován ve 20% lázni dimetylformamidu,po zpevnění odstraněn dimetylformamid vypíráním a vysušen. Takto získaný materiál byl povrchově upraven polyuretanovou povrchovou úpravou z dočasné desénované separační podložky. Materiál je určen pro svršky holeňové obuvi a pro oděvní aplikace.
Při hodnocení Odolnosti proti cyklickému namáhání vykazoval materiál při 100 kC stupeň poškození 5/5-4. Stejným způsobem připravený materiál, kde však nebyl do impregnačního roztoku přidán Si-olej, vykazoval při Bally-testu stupeň poškození 4/3 při 100 kC.
Příklad 5
Netkaná vláknitá vrstva o složení 70 % polypropylenových a 30 % polyamidových vláken o objemové hmotnosti 300 kg/πΡ byla zhotovena vpichováním, srážením a dodatečným zhutněním na lisovacím zařízení za tepla a vlhka. Polyuretan byl připraven reakcí 4,4*-difenylmetandiizokyanátu, polypropylenglykolu o střední molekulové hmotnosti 1 500 a hydražinu v dimetylformamidu.
Roztok polyuretanu byl déle přídavkem pigmentu, stabilizátorů, dimetylformamidu a alternativně metylsilikonového oleje upraven na obsah sušiny polyuretanu 12 % a obsah Si-oleje 0,respektive 33 % vztaženo na sušinu polymeru. Výsledné viskozity roztoků byly 0,305, respektive 0,32 Pa.s/30 °C. Netkaná vláknitá vrstva byla takto upravenými roztoky impregnována na 30% obsah pojivá v sušině výsledného produktu. Další zpracování impregnované netkané vláknité vrstvy bylo shodné jako v příkladě 2. Získaná podkladová vrstva byla laminována do nánosu 1,2 mm 20% roztoku polyuretanu, připraveného z výše uvedených surovin, silikonový olej byl přidán v množství 0,2 % na hmotnost sušiny polyuretanu.
Koagulace proběhla v první fázi v parní atmosféře s 92 % relativní vlhkosti při teplotě 31 °C, ve druhém stupni v lázni s obsahem 30 % dimetylformamidu při teplotě 35 °C. Po odstranění dimetylformamidu a odsušeni vlhkosti byl materiál povrchově upraven. Základní nános tvořila vrstva polyakrylátu nanesené stříkáním, následovala úprava desénováním, finální úprava byla provedena roztokovým typem polyesterového polyuretanu.
Při porovnání obou materiálů Bally-testem byly získány tyto výsledky:
150 kC 200 kC standard 4/3 3/1 materiál s přídavkem Si-oleje 5-4/5
4/4
Příklad 6
Vláknitá vrstva byla připravena a po úsek koagulace zpracována jako v příkladě 5. Po zpevnění koagulací byl materiál zbaven přebytečné vlhkosti odždímnutím a na částečně odsuSený povrch byl nanesen roztok polyuretanu připravený podle receptury B z přikladu 1. Následovala koagulace ve 40% lázni dimetylformamid-voda, vypírání dimetylformsmidu a sušení. Spodní část podkladové vrstvy byla odštípnuta, horní s nánosem polyuretanu v mikroporéznl formě byla povrchově upravena jako v příkladě 5. Materiál, při jehož přípravě bylo použito impregnačního roztoku s přídavkem Si-oleje, vykazoval při hodnoceni na Bally-testu stupeň poškozeni 4/4 při 200 kC, standardní materiál při stejném namáhání 3/2. Měkkost vyjádřená počátečním modulem pružnosti EQ byla u prvního vzorku 24/16,3 MPa, u druhého 38,2/31,8 MPa.
Claims (8)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Měkký plošný porézní materiál se zvýšenou odolností proti opakovanému ohybu, sestávající ze samonosné vrstvy, která může být jedno nebo oboustranně povrchově upravena, vyzná čený tím, že samonosná vrstva sestává ze směsi porézní polymerní elastomerní hmoty a modifikující látky, kterou je silikonový olej, nebo silikonový olej v kombinaci s polypropylenovým olejem ve vzájemném poměru 5:95 až 95:5, v množství 0,2 až 50 % vztaženo na hmotu elastomeru, přičemž struktura polymerní elastomerní hmoty může být prostoupena vláknitou hmotou.
- 2. Měkký plošný porézní materiál podle bodu 1, vyznačený tím, že směs polymerní elasto měrní hmoty a modifikující látky, která je prostoupena vláknitou hmotou, současně vytváří alespoň jednu povrchovou vrstvu.
- 3. Materiál podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že polymerní elastomerní hmotou je lineární nebo téměř lineární polyuretan nebo polyuretanmočovina připravená reakci polyolu polyeterového nebo polyesterového typu, diizokyanátu a bifunkčniho prodlužovadla řetězce, popři pádě ve směsi s polyvinylchloridem nebo kopolymer připravený polymerací alespoň'dvou monomerů ze skupiny styren, butadien, derivát kyseliny akrylové, nebo směs těchto kopolymerů.
- 4. Materiál podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že silikonový olej je alkyl-, aryl-/ popřípadě alkylaryl- polysiloxan, o viskozitě 0,01 až 20 Pa.s/25 °C.
- 5. Materiál podle bodů 1 až 3, vyznačený tim, že polypropylenový olej je směs homologů polypropylenu o počtu uhlíkových atomů v řetězci 6 až 90 a viskozitě 0,05 efít 20Pa.s/25 °C.
- 6. Materiál podle bodů 1 až 5, vyznačený tim, že obsaženou vláknitou hmotou je netkaný vláknitý útvar ze syntetických vláken nebo jejich směsi.
- 7. Způsob výroby materiálu podle bodů 1 až 6, vyznačený tím, že roztok nebo disperze elastomerní hmoty se smísí s modifikační látkou v poměru 1:0,005 až 1:0,5 hmotnostních dílů, vztaženo na sušinu elastomerní hmoty, vzniklá směs se nanáší na dočasnou podložku nebo se touto směsí pojí, nebo pojí a nanáší vláknitý útvar, směs polymerní hmoty a modifikující látky se pak v dalším stupni zpevní koagulací a/nebo odpařením těkavého prostředí.
- 8. Způsob výroby materiálu podle bodů 1 až 6, vyznačený tlm, že směs polymerní elastomerní hmoty a modifikující látky se pojí a nanáší ve dvou oddělených stupních a nánosování se provádí po částečném nebo úplném zpevnění polymerní elastomerní hmoty.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS431679A CS205260B1 (en) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Soft flat porous material with improved resistance to cyclic bending and method of its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS431679A CS205260B1 (en) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Soft flat porous material with improved resistance to cyclic bending and method of its manufacture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205260B1 true CS205260B1 (en) | 1981-05-29 |
Family
ID=5385628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS431679A CS205260B1 (en) | 1979-06-22 | 1979-06-22 | Soft flat porous material with improved resistance to cyclic bending and method of its manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205260B1 (cs) |
-
1979
- 1979-06-22 CS CS431679A patent/CS205260B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0454391B1 (en) | Film-forming copolymers and their use in water vapour permeable coatings | |
| CS214805B2 (en) | Method of making the combined foil material | |
| US3369925A (en) | Method of manufacturing leather substitutes and a product of the same | |
| US5518764A (en) | Process for coating textiles | |
| US3645775A (en) | Process for production of an artificial leather and product | |
| CS205260B1 (en) | Soft flat porous material with improved resistance to cyclic bending and method of its manufacture | |
| KR101504905B1 (ko) | 통기성을 갖는 은면형 인공피혁 및 그의 제조방법 | |
| JPH0493316A (ja) | ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様複合シート状物 | |
| MXPA02010877A (es) | Piel natural recubierta que tiene una deformacion baja. | |
| JPH0784711B2 (ja) | 難燃性合成皮革 | |
| JP2589250B2 (ja) | 射出成形布靴の製造方法 | |
| US3676206A (en) | Porous coated fibrous material | |
| JPS58191124A (ja) | 不均質に着色された表面を持つ、繊維を含有するポリウレタン成形物、及びそれを製造する方法 | |
| JPH0299671A (ja) | コーティング布帛の製造方法 | |
| DE1619251A1 (de) | Wildlederartiges material und verfahren zu seiner herstellung | |
| CA1175310A (en) | Impregnation of leather with polyurethane dispersions | |
| JPS5943590B2 (ja) | シ−ト状物 | |
| DE2364938C3 (de) | Kunstleder und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| JPH06240582A (ja) | 高透湿防水性素材およびその製造方法 | |
| JPS6249899B2 (cs) | ||
| JPH06158557A (ja) | 皮革様シート状物 | |
| JPS59146602A (ja) | 人工皮革靴の製造方法 | |
| JPS6134289A (ja) | 平滑性の良好な多孔質シ−ト物の製造法 | |
| JPH0347841B2 (cs) | ||
| JPS5810516B2 (ja) | スエ−ドジヨウゴウセイヒカク ノ セイゾウホウホウ |