CS203955B2 - Fungicide means and method of making the active components - Google Patents
Fungicide means and method of making the active components Download PDFInfo
- Publication number
- CS203955B2 CS203955B2 CS791773A CS177379A CS203955B2 CS 203955 B2 CS203955 B2 CS 203955B2 CS 791773 A CS791773 A CS 791773A CS 177379 A CS177379 A CS 177379A CS 203955 B2 CS203955 B2 CS 203955B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- parts
- compounds
- active ingredient
- снз
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 6
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 89
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 17
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 1-imidazolyl residue Chemical group 0.000 claims description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 claims description 4
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 32
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 24
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 23
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 9
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 8
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 5
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 5
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 3
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 3
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNRPKWSJHKEVPD-UHFFFAOYSA-N (2,2,2-trifluoro-1-phenylethyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 CNRPKWSJHKEVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- FPPUWHGTRXEWBJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroethenyl]benzene Chemical group C=1C=C(Cl)C=CC=1C(=C(F)F)C1=CC=C(Cl)C=C1 FPPUWHGTRXEWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITUNZCVRYICLQM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-1,2,4-triazole Chemical compound C=CN1C=NC=N1 ITUNZCVRYICLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=C)C1=CC=CC=C1 ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQHSIMDNYIOMB-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethanol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C1=CC=C(F)C=C1 BDQHSIMDNYIOMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUKLMXJAEKXROG-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoro-1-(4-fluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)C(F)(F)F)C=C1 LUKLMXJAEKXROG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDFPXALLOJLBDX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 CDFPXALLOJLBDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241001329956 Nothopassalora personata Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 1
- 229910019567 Re Re Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 241000082085 Verticillium <Phyllachorales> Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000002962 imidazol-1-yl group Chemical group [*]N1C([H])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical class Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(F)(F)F CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- SRAWNDFHGTVUNZ-UHFFFAOYSA-M sodium;3,6-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(CCCC)=CC2=CC(CCCC)=CC=C21 SRAWNDFHGTVUNZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2637—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions between a compound containing only oxygen and possibly halogen as hetero-atoms and a halogenated hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Oncology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká fungicidních prostředků, které obsahují jako účinnou složku nové deriváty 1,1-difenylethenu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek použitelných k potírání hub a jako fungicidních prostředků.
Nové sloučeniny odpovídají obecnému vzorci I
(0 v němž znamenají
X fluor nebo chlor,
R popřípadě methylovou skupinou substituovaný zbytek 1,2,4-triaizol-l-ylový nebo· zbytelk 1-imidazolylový,
Ri a R2 nezávisle na sobě číslem m, popřípadě n určený počet stejných nebo různých substituentň ze skupiny tvořené halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinou nebo kyanoskupiuou, a man nezávisle na sobě číslo 0, 1, 2 nebo 3.
Sloučeniny vzorce I se dají označit jako l,l-difenyl-<2-halogenetheny a představují vždy podle heterocyklu R l,l-difenyl-2-halogen-2-(l,2,4-triazol-l-yl)etheny a 1,1-difenyl-:2-halogen-2- (imidazol-l-yl) etheny.
Pod sloučeniny vzorce I spadají roivněž jejich soli s anorganickými nebo organickými kyselinami, jakož i odpovídající komplexní soli s kovy s Cu-, Μη-, Zn-, Fe- a dalšími solemi, kteréžto soli jsou snášeny rostlinami.
Sloučeniny vzorce I se ve velkém počtu odvozují strukturně od chemické skupiny analogů DDT, nemají však insekticidní účinek a za přirozených podmínek se snadno odbourávají.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že sloučeniny se strukturou vzorce I mají pro praktické požadavky velmi příznivé fungicidní spektrum k ochraně kulturních rostlin, aniž tyto rostliny nepříznivě ovlivňují nežádoucími vedlejšími účinky. Kulturními rostlinami jsou v rámci vynálezu například obiloviny (pšenice, ječmen, žito, oves, Čirok), kukuřice, rýže, zelenina, cukrová řeipa, sója, podzemnice olejná, ovocné stromy, okrasné rostliny, vinná réva, chmel, tykvovité rostliny (okurky, dýně, melouny), lilkovité rostliny, jako brambory, tabák a rajská jablíčka, jakož i banánovníky, kakaovníky a kaučukovníky.
Pomocí účinných látek vzorce I se mohou na rostlinách nebo na částech rostlin (plody, listy, květy, stonky, hlízy, kořeny) těchto, a příbuzných užitkových · rostlin potlačovat nebo ničit vyskytující se houby, přičemž zůstávají chráněny i později vzrostlé části rostlin před takovýmito houbami. Účinné látky jsou účinné proti fytopatogenním houbám náležejícím do následujících tříd: Phycomycetes, jako jsou druhy Oomycetes, Basidlomycetes, jako· jsou především houby typu rzí (například Puccinia), Fungi imperfecti (například Verticillium, Piricularia, Cercospora), dále pak zejména proti původcům druhů pravého padlí, náležejícím do třídy Ascomycetes, jako jsou Erysiphe a Podošphaera, jakož i proti druhu Venturia a další. Kromě toho jsou sloučeniny vzorce I účinné také systemicky. Mohou se používat také jako mořidla k ošetřování osiva (plodů, · hlíz, zrn) a semenáčků rostlin· k ochraně před houbovými infekcemi, jakož i proti fytopatogenním houbám, které se vyskytují v půdě.
Jako fungicidy k ochraně rostlin jsou výhodné takové sloučeniny vzorce I, v němž X znamená fluor. Tyto sloučeniny jsou označovány jako podskupina Ia.
Dále jsou výhodné sloučeniny vzorce I, v němž substituenty Ri a R2 zaujímají orthoInxsllso · para-polohy fenylových kruhů.
Pokud se odvozují od podskupiny Ia, označují se takové sloučeniny jako podskupina Tb.
! Zvláště výhodné jsou takové sloučeniny vzorce I, v němž R znamená nesubstituovaný 1,2,4-triazol-l-yloívý zbytek, především takové, které · se odvozují od podskupiny Ib a které zde budou označovány jako podskupina Ic.
V podskupině Ic jsou zvláště výhodné takové účinné látky, u nichž alespoň ve dvou ze čtyřech · · poloh 2,4 . a 2‘,4‘ obou fenylových kruhů jsou · 2 · · atomy halogenu ze skupiny fluoru a chloru a v 6 polohách 3,5,6 a 3‘,5‘,6‘ jsou · · atomy · vodíku. Tato zvláště · výhodná podskupina je označována jako Id.
Velmi silně účinnými fungicidy · pro ochranu rostlin jsou · kromě · jiného následující jednotlivé sloučeniny:
a) · i x .
a,a-bis( 4-chlorfenyl )-(--fuor-/--(1,2,4-triazoJ-l-yi) ethen,
b)
W«úňsi(2.-chloorenyl)-/3-fluor-le-(1,2,4-'^i^l^ia^<^l^-^l-yl) ethen,
c) α-f enyl-a-;( 2,4-dichtorfenyl)·+f luor-/J- (1,2,4«№ιηεοΜ-71) ethen,
d) «r-4-fiuorfenyI)-α-'(2,4-dl·cCloorenyl)+?-fu^or-+( l^A-rfazzoll-yl) ethen,
θ) a,a-bis( 4-fluorf enyl) -/--fluor·---. (1,2,4-triazol·-l-yljethen,
f) .
a-.( 4-chlorfenyl ] -a-· (2,4-dichlorfenyl ] -(3-fluor-j3- (1,2,4--г1а'2оЬ--у1) ethen,
g) a,ia-bls‘( 2,4-dichlorfenyl)-β-f luor-(- ( 1,2,4-1г18^!2О1111-^:^ ) ethen,
h) α,α-bis (2-chlor-4-f luorf enyl) -/S-fluor-β- (1,2,4-ttiazoM-yl) ethen.
Tyto sloučeniny mají zvláště silný účinek při potírání druhů pravého padlí. Sloučeniny vzorce I jsou v množstvích obvykle používaných pro aplikaci fungicidů snášeny rostlinami a nezpůsobují také žádné změny při růstu rostlin.
Sloučeniny vzorce I se vyrábějí v prvním stupni stejným nebo· podobným způsobem jako DDT a jeho analoga (srov. německý patentový spis· č. 547 871).
Jeden z možných způsobů výroby derivátů symetrických difenylethenů spočívá v kondenzaci příslušně substituovaného derivátu benzenu s fluoralem (nebo chloralem) za vzniku analoga DDT, z něhož se působením báze odštěpí jeden mol HX za vzniku analogu DDE vzorce II,
kde
X = F nebo Cl.
Pro výrobu nesymetrických meziproduktů vzorce III,
v němž
Ri a Rž, popřípadě man mají rozdílný význam, se postupuje analogickým způsobem a kon203955 denzuje se molární množství fluoralu (popřípadě chloralu) za vznilku meziproduktu vzorce IV, který se kondenzuje s dalším de rivátem benzenu a potom se odštěpí jeden mol sloučeniny HX, jalk je patrno z následujícího reakčního schématu:
cx3
К získání sloučenin vzorce I se dá při použití ekivimolárních množství jeden z obou atomů halogenu na dvojné vazbě meziproduktů vzorce II, popřípadě III vyměnit za heterocyklus R, přičemlž se současně odštěpí 1 mol HX. Reakce se dá často zjednodušit také tak, že se odštěpení HX za vzniku meziproduktů II nebo III provádí již v přítomnosti heterocykliokého zbytku R, takže sloučenině Vzorce II nebo III reaguje in státu nascendi s 1,.2,4-tria'zolem, popřípadě imidazolem.
Meziprodukty vzorce IV se dají získat jak známo také Grignardovou reakcí příslušně substituentem Ri (ipdpřípadě R2) substituovaného derivátu benzenu a další reakcí vzniklého derivátu fenylmagnesiumbromidu libovolně s — fluoralem, popřípadě chl-oralem, nebo;
— trifluoroctolvou kyselinou, popřípadě trichloroctovou kyselinou, výhodně ve formě příslušné soli s alkalickým kovem, a následující katalytickou hydrogenací (vodíkem v přítomnosti paládia) vzniklého trihalogenacetofenonu vzorce V.
клЫуИскл c..o (IVJ
I слд (v)
Sloučenina vzorce V se dá místo katalyticky hydrogenovat na karbinol vzorce TV také působením natriumborhydridu nebo lithiumaluminiumhydridu.
Existuje řada dalších způsobů přípravy z větší části známých derivátů or,nr-difenylethenu, popřípadě α,α-difenylethanu, které mohou při postupu podle vynálezu sloužit jako meziprodukty.
Vynález se týká způsobu výroby sloučenin vzorce I reakcí a,a-difenyl-/J,[3-dihalogenethenu vzorce III s popřípadě methy-
lem substituovaným imidazolem, popřípadě s 1,2,4-triazolem.
Pro výrobu sloučenin vzorce I, v němž X znamená chlor, jsou nutné vyšší teploty, až do 200 °C, zčásti se reakce musí provádět za tlaku. Sloučeniny vzorce I, v němž X znamená fluor, se dají získat za mírnějších podmínek, například při teplotě místnosti až nejvýše 100 aC.
Polkud je to nutné, používají se inertní rozpouštědla. Výhodná jsou polární rozpouštědla, jako· ethylenglykoldimethylether, dimethylsulfoxid, dimethylforamid, dioxan, voda a jiné. Vedle bazické reakční složky lze doporučit přídavek anorganické báze nebo terciárního aminu.
Při rozdílně substituovaných fenylových kruzích se získá směs cis/trans-isomerů vzorce I. Čisté antipody mají různý miíkrobicidní účinek.
V následujících příkladech je ilustrována příprava sloučenin vzorce I. Teploty jsou udávány ve stupních Celsia.
Příklad 1
Příprava «- (4-chlorfeny 1] -α-t (2,4-dichlorfenyl) -β-f luor-β- (1,2,4-triazol-l-y 1 j ethenu (Sloučenina 16] Cí\
Předloží se 1 mol (339,5 g) a-i(p-chlorfenyl) -a- (o,p-dichlorf enyl) -β,β,β-trif luoréthanu v 1 litru ethylenglykoldimethyletheru a přidá se roztok 82 g triazolu (= 25% nadbytek). Při teplotě 80 až 85aC se během jedné hodiny přikape 250 ml 60% roztoku hydroxidu draselného. Reakční směs se po203955 tom udržuje 4 hodiny při teplotě 80 °C. Po ochlazení se obě fáze rozdělí a organická fáze se obvyklým způsobem vysuší síranem sodným a zahustí se. Po odpaření se zíslká světlý olej (.320 g), který se destiluje ve vakuu (teplota varu: 180 až 165°C/26,7 Pa). Představuje směs dvou možných cis-trans-isomerů. Pomocí etheru a cyklohexanu lze část oleje přivést ke krystalizaci. Krystalický produikt představuje jeden z obou isomerů (teplota tání: 94 až 95 °C).
Příklad 2
Příprava a,a-bisi(4-chlorfenyl) -(3-fluor-/?-(!,2,4-triazol-l-yl) ethenu [sloučenina 3)
N—!l
Reakce se provádí analogickým způsobem, jako je popsán v příkladu 1.
Vzhledem к tomu, že u této sloučeniny nejsou možné geometrické isomery, získá se produkt po odpaření organické fáze ihned v krystalickém stavu.
Po překrystaloivání z cyklohexanu a etheru se získá analyticky čistá sloučenina. Teplota tání 105 až 106 °C.
Příklad 3
Příprava α,α-bis (4-chlorfenyl) -/3-chlor-β- (imida.zol-1-yl Jethenu
mol (318 g) „DDE“ [ = 2,2-bis(p-chlorfenyl)-l,l-dichlorethen] se bez rozpouštědla zajiřívá s 3 mol imldazolu (204 g) po dobu 20 hodin v tlakové trubici na 200 až 210 °C.
К reakční směsi se potom přidá asi 1,5 litru vody a provede se extrakce etherem. Při odpaření zbude z etherického roztoku velmi visikózní olej. Vysokovakuovou destilací (teplota varu 170 až 180 °C/0,6i5 Pa) lze tento· olej zbavit tmavých a obtížně těkavých podílů.
Překrystalováním z cyklohexanu lze získat sloučeninu v čistém stavu. Teplota tání 104 až 105 °C.
Příklad 4
Příprava ан (4-f luorf enyl) -«- (2,4-dichlorf enyl) -β-t luo.r-/3- ('.1,2,4-triazol-l-yl) ethenu (sloučenina 23)
a) К 24 g hořčíku ve 200 ml diethyletheru se na špičce špachtle přidá jod a 175 g (1 mol) p-fluorchlorbenizenu v 800 ml diethyletheru se přikape tak, aby exotermně reagující směs vřela pod zpětným chladičem. Po 2 hodinách se reakční směs ochladí na 0 až 10°C a přidá se 152 g (1 mol) vysušené draselné soli trifluoroctové kyseliny (CF3COOK). Takto získaná disperze se míchá přes noc při teplotě místnosti, potom se ochladí a přidá se к ní 250 ml 20°/o kyseliny chlorovodíkové. Etherická fáze se oddělí, promyje se vodou do neutrální reakce a zahustí se. Po destilaci zbytku ve vakuu se získá 91 g (asi 50 %) .p-fluortrifluo;racetofenonu, teplota varu 50 až 52°C/2000 Pa.
b) 212 g (1 mol) p-fluortrifluoracetofenonu se rozpustí v 1000 ml ethanolu, při 0 až 10 °C se přidá 20 g natriumbor.hydridu a směs se míchá 2 hodiny a potom se míchá další 4 hodiny při teplotě místnosti. Pomalu se přidá 500 ml vody a čirý roztok tvořící horní vrstvu se oddělí dekantací, načež se zahustí na rotační odparce. Zbytek se rozpustí v diethyletheru, potom se získaný roztok promyje vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Olejovitý zbytek se podrobí trakční destilaci. Získá se 171 g p-fluorfenyltrifluormethylkarbinolu, teplota varu 86 až 90 °C/2000 Pa.
c) Předloží se 300 ml 1,3-dichlorbenzenu v 1000 ml koncentrované kyseliny sírové a při teplotě 0 až 10 °C se přikape 214 g (1 mol) karbinolu získaného podle odst. b). Směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, potom se vylije reakční směs na led a přidá se 300 ml methylenohloridu. Organická fáze se promyje vodou do neutrální reakce, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Získá se 260 g а-(4-Пиог1епу1)а-(2,4-dichlorfenyl)-/?,/3,/3-trifluorethanu o teplotě varu 95 až 105 РС/13 Pa.
•d) 90,4 g (0,28 mol) meziproduktu, který byl získán podle odst. c), se zahřívá v 300 ml ethylenglykoldimethyletheru s 21,3 g (0,31 mol) 1,2,4-triazolu na teplotu 80°C (var pod zpětným chladičem). V průběhu jedné hoidiny se přikape roztok 47 g hydroxidu draselného ve 100 ml vody. Potom se
20395S směs zahřívá 6 hodin к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se organická fáze promyje nasyceným roztokem chloridu sodného a odpaří se. Vislkózní zbytek se destiluje ve vysokém vakuu. Teplota varu 2C0°C/ /1,5 Pa. Po překrystalování z hexanu se získá čistý konečný produkt o teplotě tání 70 až 7'2 °C.
Příklad 5
Příprava a,a-biS!(4-chlorfenyl)-/3-fluor-/3-(imidazol-l-yl)ethenu (sloučenina 52)
mol (285 g) 2,2-bi9(p-chlorfenyl)-1,1-difluorethylenu se rozpustí ve 2 litrech dimethylformamidu. Do tohoto roztoku se při teplotě 0 až 5 °C přidá 56 g jemně rozpráškoivaného hydroxidu draselného. Potom se při teplotě od 0 do 5 °C během 2 hodin přikape 67 g imidazolu rozpuštěného v 500iml dimethylformamidu. Reakční směs se udržuje ještě 3 hodiny při teplotě 0 až 5°C a potom se ponechá v kliídu při 20 °C 12 hodin. Poté se přidají 3 litry vody a provede se extrakce etherem. Po odpaření etheru zbude 210 g reakčního produktu ve formě pevného zbytku, který se může překrystalovat z ethanolu. Teplota tání 90 až 91 °C.
Příklad 6
Příprava a,a-difenyl-/3-fluor-β- (imidazol-l-yl)ethenu (sloučenina 50)
lenchloridový roztok se vysuší síranem sodným a odpaří se. Zbytek se destiluje při
66,7 Pa. Přitom se jako přední frakce jímá asi 30 g výchozí látky. Hlavní množství (asi 200 g] destiluje při teplotě mezi 140 a 150 st. Celsia/66,7 Pa. Při míchání s hexanem a malým množstvím etheru se vyloučí látka v krystalickém stavu. Po vysušení ve vakuu se získá 180 g reakčního produktu. Teplota tání 48 až 5iQ °C.
Příklad 7
Příprava a,a-bisi(2,4-dichlorfenyl )-$-fluor-(3-( 1,2,4-triazol-l-yl) ethenu (sloučenina 4)
mol (374 g) tf,a-bis-(2,4-dichlorfenyl)-/S,(3,|S-trifluorethanu (získaného kondenzací m-dichlorbenzenu s fluoralem v přítomnosti koncentrované kyseliny sírové) se rozpustí v 800 ml ethylenglykoldimethyletheru. Potom se za míchání přidá 80 g 1,2,4-triazolu a palk se při teplotě 80 až 85 °C přikape 250 ml 60% roztoku hydroxidu draselného. Reakční směs se vaří ještě asi 3 hodiny pod zpětným chladičem. Po ochlazení se vodná fáze oddělí a dá se stranou. Organická fáze se odpaří a zbytek se destiluje molekulární destilací ve vysokém vakuu. Při 180 °C a 13,3 Pa destiluje látka ve formě bezbarvého oleje, který při ochlazení ztuhne na pevnou pryskyřici. Výtěžek činí asi 76 %. Ze směsi cyiklohexanu a methanolu lze tuto sloučeninu nechat vykrystalovat. Teplota tání 84 až 86 °C.
Tímto způsobem nebo podle některé ze shora uvedených metod se získají následující sloučeniny Obecného vzorce:
mol (236 g) trifluordifenylethanu se rozpustí v 1 litru bisí(methoyethyl)etheru. К tomuto roztoku se přidá 75 g imidazolu rozpuštěného ve 250 ;ml vody a 125 g hydroxidu draselného rozpuštěného v 250 ml vody. Směs se zahřívá za míchání 8 hodin na teiplotu 100 až 110 ^C. Za účelem zpracování se hlavní podíl rozpouštědla odpaří ve vakuu, ke zbytku se přidá 1 litr vody a provede se extrakce methylenchloridem. Methy-
Sloučenina č. | X | R3 | R4 | Rs | R6 | Fyzikální konstanty |
1 | F | H | Η | H | H | teplota tání 78—79 °C |
2 | F | 2-Cl | Η | 2-Cl | H | teplota tání 80—82 °C |
3 | F | H | Cl | H | Cl | teplota tání 105—106 'O |
4 | F | 2-Cl | Cl | 2-Cl | Cl | teplota tání 84—86 °C |
5 | F | 3-C1 | Cl | 3-C1 | Cl | |
6 | F | 2-СНз | Cl | 2-СНз | Cl | |
7 | F | H | СНз | H | СНз | teplota varu 175 °C/13 Pa |
8 | F | 3-СНз | Cl | 3-СНз | Cl | |
9 | F | 3-CF3 | H | 3-CF3 | H | |
10 | F | 3-CF3 | Cl | 3-CF3 | Cl | |
11 | F | H | F | H | F | teplota tání 93—94 °C |
12 | F | H | Br | H | Br, | |
13 | F | H | CNi | H | CN | viskózní olej |
14 | F | 2-Cl | CN | 2-Cl | CN | |
1'5 | F | 2ΌΗ3 | CN | 2-СНз | CN | |
16 | F | H | Cl | 2-Cl | Cl | teplota tání 94—95 42 |
17 | F | 2-Cl | H | H | Cl | teplota tání 98—100 °C |
18 | F | H | Cl | 2-СНз | СНз | teplota varu 200 °C/13 Pa |
19 | F | H | Cl | 3-СНз | СНз | teplota tání 121—125 “C |
20 | F | H | Cl | Η | Η | teplota varu 17043/13 Pa |
21 | F | H | H | 2-Cl | Cl | teplota tání 88—89 °C |
22 | F | H | СНз | 2-Cl | Cl | teplota tání 143—144 °C |
23 | F | H | F | 2-Cl | Cl | teplota tání 70—72 °C |
24 | F | H | ÍSO-C3H7 | 2-Cl | Cl | |
25 | F | 2-C2H5 | Cl | 2-C2H5 | .Cl | |
26 | Cl | 2-Cl | H | 2-Cl | H | teplota tání 88—91 43 |
27 | Cl | H | Cl iv | H | Cl | teplota tání 111—113 °C |
28 | Cl | 2-Cl | Cl | 2-Cl | Cl | teplota varu 185 43/13 Pa |
29 | Cl | 3-C1 | Cl | 3-C1 | Cl | |
30 | Cl | 2-СНз | Cl | 2-CHs | Cl | |
31 | Cl | 3-СНз | Cl | 3-СНз | Cl | |
32 | Cl | 3-CF3 | H | 3-CF3 | H | olej |
33 | Cl | 3-CF3 | Cl | 3-CF3 | Cl | olej |
34 | Cl | Η | Br | H | Br | pryskyřice |
35 | Cl | Η | Cl | 2-Cl | Cl | |
36 | Cl | 2-Cl | H | H | Cl | |
37 | Cl | Η | H | 2-Cl | Cl | olej |
38 | Cl | 2-C2H5 | Cl | 2-CaHa | Cl | olej |
39 | F | 2-Cl | F | 2-Cl | F | teplota tání 82—8543 |
40 | F | Η | CF3 | H | F | olej |
41 | F | 2-Cl | F | H | F | teplota varu |
190—197 °Ό/ /50 Pa
Sloučenina č. | X | R3 | Rá | Re | Re | Fyzikální konstanty |
42 | F | 2-CF3 | Cl | H | F | viskózní produkt |
43 | F | H | Cl | H | CFs | teplota tání 99—102 |
44 | F | 2-C1 | Cl | H | CF3 | teplota varu 161—163 °C/ /66 Pa |
45 | F | 2-CI | Cl | H | CN | teplota varu 157—160 °C/ /66 Pa |
46 | F | 2-F | Cl | 2-F | Cl | teplota tání 90-93 °C |
47 | F | H | Cl | H | F | teplota tání 73—77QC |
48 | F | 2-C1 | Cl | 2-C1 | F | teplota tání 61—64 °C |
49 Analogiciky | F se vyrobí | 2-C1 Cl 2-F také následující sloučeniny vzorce #3 R5 | F | viskózní produkt |
Sloučenina č. | R3 | rv- R4 | R5 | Re | Fyzikální konstanty |
50 | H | H | H | H | teplota tání 48—50 °C |
51 | 2-C1 | H | 2-C1 | H | teplota tání 65—66 °C |
52 | H | Cl | H | Cl | teplota tání 90—91 °C |
53 | 2-C1 | Cl | 2-C1 | Cl | teplota tání 78—80 QC |
54 | 3-C1 | Cl | 3-C1 | Cl | teplota tání 105—107 °C |
55 | 2-СНз | Cl | 2-СНз | Cl | |
56 | H | СНз | H | H | teplota varu 145—148 °C/ /13 Pa |
57 | 3-CHs | Cl | 3-СНз | Cl | |
58 | 3-CF3 | H | 3-CF3 | H | |
59 | 3-CF3 | Cl | 3-CF3 | Cl | |
60 | H | F | H | F | |
61 | H | Br | H | Br | teplota tání 98—104 °C |
62 | H | CN | H | CN | |
63 | 2-C1 | CN | 2-C1 | CN | pryskyřice |
64 | 2-СНз | CN | 2-СНз | CN | |
65 | H | Cl | 2-C1 | Cl | |
66 | 2-C1 | H | H | Cl | teplota tání 84—85 °C |
67 | H | Cl | 2-СНз | СНз | |
68 | H | Cl | 3-СНз | СНз | |
60 | H | Cl | H | Η | teplota tání 67—69 °C |
70 | H | H | 2-C1 | Cl | |
71 | H | СНз | 2-C1 | Cl | |
72 | 2-СНз | H | H | H | teplota varu 140—150' °C/ /25 Pa |
73 | H | C2H5 | H | C2H5 | olej |
Podle některé z metod shora uvedených se vyrobí také následující vícenásobně substituované sloučeniny vzorce:
Sloučenina č. | Rs | R7 | R5 | Ro | Re | Fyzikální konstanty |
74 | 2-Cl | 6-CH3 | 2-Cl | 4-C1 | 6-CH3 | pryskyřice |
75 | 2-Cl | 6-C1 | 2-Cl | 4-C1 | 6-C1 | |
76 | 2-F | 6-F | 2-F | 4-C1 | 6-F | olej |
77 | 2rCH3 | 6-CH3 | 2-CH3 | 4-C1 | 6-CH3 | olej |
78 | 2-CN | 6-C1 | 2-CN | 4-C1 | 6-C1 | |
79 | 2-Cl | 6-C2H5 | 2-Cl | 4-C1 | 6-C2H3 | |
80 | 2-Cl | H | 2-CH3 | 4-CH3 | 6-CH3 | viskózní |
ч-v | produkt | |||||
' 81 | H | H | 2-CH3 | 4-CH3 | 6-CH3 | |
82 | H | H | 2-Cl | 4-C1 | 5-C1 | teplota varu |
240 °C/55 Pa |
jakož i sloučeniny
č. 83
č. 84
Cl
teplota tání 87—90 °C teplota varu 130—160’0/ /66 Pa
Sloučeniny vzorce I se mohou používat samotné nebo spolu s vhodnými nosnými látkami nebo/a dalšími · přísadami. Vhodné nosné látky a přísady mohou být pevné nebo klapalné a odpovídají · látkám obvykle používaným při přípravě takovýchto prostředků, jako jsou například přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, adhezíva, zahušťovadla, pojidla nebo· hnojivá.
Obsah účinné látky . v prostředcích běžných na trhu je 0,1 až 90· %.
Za účelem aplikace se mohou sloučeniny vzorce I vyskytovat v následujících zpracovatelských formách (přičemž údaje hmotnostních % v závorkách představují výhodná množství účinné látky):
pevné formy zpracování: popraše a posypy (až do 10 θ/ο), granuláty, obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, peletky (zrna) (1 až 80 %), kapalné formy .zpracování:
a) ve vodě dišpergovatelné koncentráty účinné látky:
smáčitelné prášky a pasty (25 až 90 θ/ο v balení používaném na trhu,
0,01 až 15 θ/o v upotřebitelném roztoku),
emulzní koncentráty a koncentrované roztoky (10 až 50 %),
0,01 až 15 '% v přímo upotřebitelném roztoku),
b) roztoky (0,1 až 20 %), aerosoly.
Účinné látky vzorce I jpodle vynálezu se mohou 'používat jako účinné složky prostředků, které se například formulují následujícím způsobem:
Popraš
К přípravě a) 5% a b) 2% popraše se použije následujících látek:
a) dílů účinné látky, dílů mastíku,
b) dílů účinné látky, dílu vysoce dispergovatelné kyseliny křemičité, dílů mastku,
Účinné látky se smísí s nosnými látkami a směs se rozemele. V tmto formě se může aplikolvat poprašováním.
Granulát
Pro přípravu 5% granulátu se použije následujících látek:
dílů účinné látky
0,25, dílu epichlorhydrlnu,
0,25 dílu cetylpolyglykolétheru,
3,50 dílu polyethylenglykolu, dílů kaolinu : (velikost částic 0,3 až 0,8 mm).
Účinná látka se smísí s epichloirhydrinem a tato směs se rozpustí v 6 dílech acetonu, načež se přidá polyethylenglyikol a cetylpolyglykolether. Takto získaný roztok se nastříká na kaolin a potom se aceton odpaří ve vakuu. Takovýto mikrogranulát se používá výhodně к potírání hub, které se vyskytují v půdě.
Smáčitelný prášek
Pro přípravu a) 70%, b) 40%, c) a d) 25% a e) 101% smáčitelného prášku se použije následujících složek:
a) dílů účinné látky, dílů natriumdibutylnaftylsulfonátu, dílů kondenzačního produktu naftylensulfonových kyselin, fenolsulfonových kyselin a formaldehydu (3:2:1), dílů kaolinu, dílů křídy (prov. Champagne),
b) dílů účinné látky, dílů sodné soli kyseliny ligninsulíonové, díl sodné soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny, dílů kyseliny křemičité,
c) dílů účinné látky,
4.5 dílu vápenaté soli ligninsulfonoivé kyseliny,
1,9 dílu směsi křídy (prov. Champagne a hydroxyethylcelulózy (1:1),
1.5 dílu sodné soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny,
19,5 dílu kyseliny křemičité,
19.5 dílu křídy (prov. Champagne), 2'8,1 dílu kaolinu,
d) dílů účinné látky,
2.5 dílu isooiktylfenoxypolyoxyethylenethanolu,
1,7 dílu směsi křídy (prov. Champagne) a hydroxyethylcelulózy i(1:1),
8,,3 dílu křemičitanu hlinitosodného,
16.5 dílu křemeliny, dílů kaolinu,
θ) dílů účinné látky, dílů směsi sodných solí nasycených sulfatovaných mastných alkoholů, dílů kondenzačního produktu inaftalensulfonové kyseliny a formaldehydu, 82 dílů kaolinu.
Účinné látky se důkladně smísí ve vhodných mísících s přísadami a směs se rozemele na příslušných mlýnech a válcích. Získá ie smáčitelný prášek o výtečné smáčitelnosti a suspendovatelnosti, který se ředí vodou na suspenze požadované koncentrace a dá se používat zejména к aplikaci na listy rostlin.
Emulgovatelné koncentráty:
Pro přípravu 25% emulgovatelného koncentrátu se použije následujících látek:
dílů účinné látky,
2,5 dílu epoxidovaného rostlinného oleje, 10 dílů směsi alkylarylsulfonátu a polyglykoletheru mastného alkoholu, dílů dimethylfcurmamidu,
57.5 dílu xylenu.
Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním vodou vyrábět emulze požadované koncentrace, které jsou zvláště vhodné к aplikaci na listy rostlin.
V následujících příkladech, ilustrujících biologickou účinnost, jsou koncentrace účinných látek uváděny v ppm (100 ppm = 0,01 proč.).
Příklad 8
Účinek proti Cercospora personata .(= C.
arachidicola) na rostlinách podzemnice olejně
1β
Rostliny podzemnice olejně staré 3 týdny se postříkají suspenzí (200 ppm účinné látky), která byla připravena ze smáčitelného prášku. Asi po 12 'hodinách se ošetřené rostliny popráší konidiami houby ve formě suspenze. Infikované rostliny se potom inkubují asi 24 hodin při relativní vlhkosti vzduchu vyšší než 90 % a potom se umístí do skleníku asi při .22 °C. Napadení houby se vyhodnotí po 12 dnech.
Ve srovnání s neošetřenou kontrolou vykazují rostliny, které byly ošetřeny účinnými látkami vzorce I, menší napadení nebo nevykazují žádné napadení. Sloučeniny č. 18, 21, 23, 39 a 41 zcela zabraňují napadení houbou i v koncetraici 60 ppm.
Příklad 9
Účinek proti padlí trávnímu (Erysiphe graminís) . na ječmeni (reziduální protektivní účinek)
Asi 8 cm vysoké rostliny ječmene se postříkají suspenzí (s obsahem 20 ppm účinné látky), která byla připravena ze smáčitelného prášku. Po 48 hodinách se ošetřené rostliny popráší ikonldiemi houby. Infikované rostliny ječmene se umístí do skleníku asi při 22 °C a napadení houbou se posoudí po 10' dnech.
Sloučeniny vzorce I dosahují Zpravidla silné účinnosti proti padlí travnímu na ječmeni. Sloučeninami č. 1, 2, 3, 4, 7, 11, 16, 17, 18, 20, 21, 22, 23, 39, 41, 82 bylo napadení padlím zcela zabráněno.
Příklad 10
Účinnost proti Podosphaera leucotricha na výhoncích ' jabloní .(reziduální protektivní účinek)
Jabloňolvé semenáčky s čerstvými výhonky asi 15 cm dlouhými se postříkají (200 ppm účinné látky), která byla připravena ze smáčitelného prášku. Po 24 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidií houby a umístí se v klimatizované komoře při 70% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě 20 °C. Posouzení napadení houbou se provádí 12 dnů po infekci. ' Účinnými látkami č. 2, 4, 16, 18, 21, 23, 39 a 41 se napadení houbou zcela zabrání.
Příklad ' 11
Účinek proti Venturia inaequalis na jabloňových výhoncích ' (reziduální protektivní účinek)
Jabloňové semenáčky s 10 až 20 cm dlouhými čerstvými výhonky se postříkají suspenzí (200 ppm účinné látky), která byla vyrobena ze smáčitelného prášku. Po 24 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidií houby. Rostliny se potom po dobu 5 dnů inkubují při 90 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a potom se umístí po dobu 10 dalších dnů do skleníku při 20 až 24 °C. Napadení houbou se hodnotí 15 dnů po infekci.
Pomocí účinných, látek č. 21, 23, 39 a 41 bylo napadení houbou zcela zamezeno.
Příklad 12
Testování vůči houbám . přenosných semenem na obilí
Účinek proti Helminthosporium gramineum
Zrna pšenice se kontaminují suspenzí spor houby a znovu ,se vysuší. Kontaminovaná zrna se namoří suspenzí testované látky vyrobené ze smáčitelného prášku (600 ppm účinné látky, vztaženo na hmotnost semena). Po dvou dnech se zrna vyloží na vhodné misky s agarem a po dalších čtyřech dnech se posoudí vývin kolonií houby v okolí zrn. Počet a velikost kolonií houby se použije jaíko měřítko k posouzení účinnosti testovaných látek.
Pomocí sloučenin č. 11, 16, 21, 23 .a 39 bylo zcela zabráněno růstu houby.
P ř í k 1 a d 13
Účinek proti Puccinia graminis f. sp. secalis na žitu (reziduální protektivní účinek)
Rostliny žita se 4 dny po zasetí postříkají suspenzí (200 ppm účinné látky), která byla připravena ze smáčitelného prášku. Po. 24 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí uredospor houby. Po inkubaci ' se při 95 až 100% relativní vlhkosti ' vzduchu a teplotě asi 20. °C vystaví infikované rostliny ve skleníku po dobu 48 hodin. Posouzení vývoje rzi Se provádí 12 dnů po infekci. Ve srovnání s neošetřenými, avšak infikovanými kontrolními rostlinami, bylo pomocí. sloučenin vzorce I napadení houbou . ,(rzí) silně potlačeno nebo zcela zamezeno.
Rostliny, které byly ošetřeny účinnými látkami č. 11, 21, 23, 39 nebo 41, nevykazují žádné napadení chorobou.
Na základě širokého. fungicidního účinku nutno v této souvislosti zvláště vyzvednout sloučeniny shora uvedené podskupiny Id, jako například účinné látky č. 21, . 23 a 39.
Sloučeniny vzorce I se za účelem . rozšíření účinnostního spektra mohou ' používat spolu s dalšími známými fungicidy, baktericidy, dále také s herbicidy, akaricidy, nematocidy, regulátory růstu rostlin nebo hnojivy.
Claims (5)
- PREDMET vynalezu1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,
XA (i) v němžX znamená fluor nebo chlor,R znamená popřípadě methylovou skupinou substituovaný 1,2,4-triazol-l-ylový zbytek nebo 1-i.midazolylový zbytek,Rl a R2 znamenají nezávisle na sobě indexy m, popřípadě n určený počet stejných nebo různých substituentů ze skupiny vybrané z halogenu, alkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylové skupiny neibo kyanoskupiny, a man znamenají nezávisle na sobě číslo 0, 1, 2 nebo 3, spolu s nosnými látkami nebo/a poivrchoivě aktivními přísadami. - 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje w-fenyl-α- (2,4-dichlorfenyl }-/3-f luor-/J-( 1,2,4-triazol-l-yljethen.
- 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje a-(4-f luorfenyl) -a- (2,4-dichlorfenyl ] -β-ϊ luor-- (l,2,4-triazol-2-yl ] ethen.
- 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje a,a-bis-(2-chlor-4-fluorfenyl)-|á-fluor-/3-(l,2,4-triazol-l-yl)ethen.
- 5. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na a,ai-difenyl-i/3,/S-dihalogenethen obecného vzorce III, v němžRi, Rž, X, m a n mají shora uvedené významy, působí nesubstituovaným nebo popřípadě methylem substituovaným 1,2,4-triazolem, popřípadě nesubstituovaným nebo popřípadě methylem substituovaným imidazolem.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH293178 | 1978-03-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS203955B2 true CS203955B2 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=4244842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS791773A CS203955B2 (en) | 1978-03-17 | 1979-03-16 | Fungicide means and method of making the active components |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4213990A (cs) |
EP (1) | EP0004315B1 (cs) |
JP (1) | JPS54128571A (cs) |
AR (1) | AR221235A1 (cs) |
AT (1) | AT366230B (cs) |
AU (1) | AU527264B2 (cs) |
BR (1) | BR7901639A (cs) |
CA (1) | CA1134369A (cs) |
CS (1) | CS203955B2 (cs) |
DD (1) | DD142278A5 (cs) |
DE (1) | DE2960167D1 (cs) |
DK (1) | DK149951C (cs) |
EG (1) | EG13712A (cs) |
ES (1) | ES478690A1 (cs) |
GR (1) | GR72976B (cs) |
HU (1) | HU182859B (cs) |
IL (1) | IL56886A (cs) |
MX (1) | MX5443E (cs) |
NZ (1) | NZ189930A (cs) |
PL (1) | PL116564B1 (cs) |
PT (1) | PT69352A (cs) |
TR (1) | TR20170A (cs) |
ZA (1) | ZA791241B (cs) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2931665A1 (de) * | 1979-08-04 | 1981-02-19 | Bayer Ag | Imidazolyl-enolether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
DE3172336D1 (en) * | 1980-08-26 | 1985-10-24 | Ici Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
US5216007A (en) * | 1980-10-01 | 1993-06-01 | Rohm And Haas Company | Substituted ethylene imidazole and triazoles |
DE3103068A1 (de) * | 1981-01-30 | 1982-08-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Vinylazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von pilzen |
ATE46150T1 (de) * | 1984-05-23 | 1989-09-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide 1-fluor-1-azolyl-2,2diarylethanderivate. |
DE3825841A1 (de) * | 1988-07-29 | 1990-02-01 | Basf Ag | 1-halogen-1-azolypropene und -methyloxirane und diese enthaltende fungizide |
DE3923153A1 (de) * | 1989-07-13 | 1991-01-24 | Basf Ag | 1-halogen-vinylazole und diese enthaltende fungizide |
US9500008B2 (en) | 2015-01-05 | 2016-11-22 | Joseph Edell | Combination bicycle lock and pump |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3870726A (en) * | 1970-09-09 | 1975-03-11 | Bayer Ag | Derivatives of 3-azolylpropyne and processes for their preparation and use |
US4086351A (en) * | 1975-10-09 | 1978-04-25 | Imperial Chemical Industries Limited | 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides |
DE2652313A1 (de) * | 1976-11-17 | 1978-05-18 | Basf Ag | Triazolderivate |
-
1979
- 1979-03-08 EP EP79100696A patent/EP0004315B1/de not_active Expired
- 1979-03-08 DE DE7979100696T patent/DE2960167D1/de not_active Expired
- 1979-03-12 US US06/019,994 patent/US4213990A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-14 HU HU79CI1921A patent/HU182859B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-03-15 AR AR275823A patent/AR221235A1/es active
- 1979-03-15 CA CA000323612A patent/CA1134369A/en not_active Expired
- 1979-03-15 MX MX797814U patent/MX5443E/es unknown
- 1979-03-15 PT PT69352A patent/PT69352A/pt unknown
- 1979-03-15 DD DD79211609A patent/DD142278A5/de unknown
- 1979-03-15 JP JP2944979A patent/JPS54128571A/ja active Granted
- 1979-03-15 IL IL56886A patent/IL56886A/xx unknown
- 1979-03-15 GR GR58612A patent/GR72976B/el unknown
- 1979-03-15 PL PL1979214141A patent/PL116564B1/pl unknown
- 1979-03-16 NZ NZ189930A patent/NZ189930A/xx unknown
- 1979-03-16 AT AT0200179A patent/AT366230B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-03-16 BR BR7901639A patent/BR7901639A/pt unknown
- 1979-03-16 ZA ZA791241A patent/ZA791241B/xx unknown
- 1979-03-16 DK DK110979A patent/DK149951C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-03-16 AU AU45208/79A patent/AU527264B2/en not_active Ceased
- 1979-03-16 CS CS791773A patent/CS203955B2/cs unknown
- 1979-03-16 TR TR20170A patent/TR20170A/xx unknown
- 1979-03-16 ES ES478690A patent/ES478690A1/es not_active Expired
- 1979-03-17 EG EG177/79A patent/EG13712A/xx active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL116564B1 (en) | 1981-06-30 |
DK149951B (da) | 1986-11-03 |
GR72976B (cs) | 1984-01-20 |
ATA200179A (de) | 1981-08-15 |
BR7901639A (pt) | 1979-10-16 |
HU182859B (en) | 1984-03-28 |
AU4520879A (en) | 1979-09-20 |
DK110979A (da) | 1979-09-18 |
ZA791241B (en) | 1980-04-30 |
DK149951C (da) | 1987-06-29 |
DD142278A5 (de) | 1980-06-18 |
AU527264B2 (en) | 1983-02-24 |
JPS6315274B2 (cs) | 1988-04-04 |
EP0004315B1 (de) | 1981-02-25 |
US4213990A (en) | 1980-07-22 |
EG13712A (en) | 1982-06-30 |
TR20170A (tr) | 1980-09-29 |
AR221235A1 (es) | 1981-01-15 |
EP0004315A1 (de) | 1979-10-03 |
PL214141A1 (cs) | 1979-12-03 |
JPS54128571A (en) | 1979-10-05 |
AT366230B (de) | 1982-03-25 |
IL56886A (en) | 1982-02-28 |
NZ189930A (en) | 1982-03-16 |
IL56886A0 (en) | 1979-05-31 |
PT69352A (de) | 1979-04-01 |
MX5443E (es) | 1983-08-08 |
DE2960167D1 (en) | 1981-04-02 |
ES478690A1 (es) | 1980-02-16 |
CA1134369A (en) | 1982-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0420912B2 (cs) | ||
HU184634B (en) | Fungicide compositions and process for producing 1-bracket-2-phenyl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl-bracket closed-1h-imidazol- and 1h-1,2,4-triazol derivatives as active agents | |
CA1189516A (en) | ACYLATED TRIAZOLYL-.gamma.-FLUOROPINACOLYL DERIVATIVES, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
US4939162A (en) | 1-(2-aryl-1,3-dioxon-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles | |
JPH0133467B2 (cs) | ||
CA1270838A (en) | Triazoles and imidazoles | |
HU177167B (en) | Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof | |
CA1131233A (en) | Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides | |
US4382944A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives | |
CS214711B2 (en) | Fungicide means | |
CA1195987A (en) | Substituted triazole ethyl ethers | |
JPS6224425B2 (cs) | ||
US4366152A (en) | Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes | |
CS203955B2 (en) | Fungicide means and method of making the active components | |
CA1187085A (en) | 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes, a process for their preparation, and their use as fungicides | |
US4154842A (en) | Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives | |
CA1132581A (en) | 1-ethene-azole derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides | |
CA1132579A (en) | Halogenated 1-azolyl-1-fluorophenoxy- butane derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides | |
US4396624A (en) | Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes | |
CS214809B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
JPS599553B2 (ja) | 新規ハロゲントリアゾ−ル誘導体の製法 | |
US4360528A (en) | Combating fungi with 1-azolyl-1-propen-3-ols | |
IE44343B1 (en) | Acylated imidazolyl-o,n-acetals,process for their preparation and their use as fungicides | |
US4385061A (en) | Combating fungi with imidazolyl-vinyl ketones and carbinols | |
CA1097354A (en) | 2,4-dichlorophenyl-triazolyl-ethan-ones and -ols, and their use as fungicides |