HU182859B - Fungicide compositions and process for producing the active agents - Google Patents

Fungicide compositions and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU182859B
HU182859B HU79CI1921A HUCI001921A HU182859B HU 182859 B HU182859 B HU 182859B HU 79CI1921 A HU79CI1921 A HU 79CI1921A HU CI001921 A HUCI001921 A HU CI001921A HU 182859 B HU182859 B HU 182859B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
halogen
compound
triazolyl
Prior art date
Application number
HU79CI1921A
Other languages
English (en)
Inventor
Willy Frick
Adolf Hubele
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU182859B publication Critical patent/HU182859B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/2637—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions between a compound containing only oxygen and possibly halogen as hetero-atoms and a halogenated hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány fungicid szerekre és az e szerek hatóanyagaként alkalmazott 1,1-difeniI-etén-származékok előállítására vonatkozik.
Az új 1,1-difenil-etén-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben X fluor- vagy klóratom,
R 1,2,4-triazolil-l-csoportot vagy — adott eseiben metilcsoporttal helyettesített - imidazolil-l-csoportot jelent, m értéke 0, 1 vagy 2 és n értéke 0, 1,2 vagy 3, azzal a feltétellel, hogy ha m értéke 2,
Rí halogénatom, és ha m értéke l,
Rí halogénatom, 1-5 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoport, és ha n értéke 3,
R2 jelentése halogénatom, ha n értéke 2,
R2 jelentése halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, és ha n értéke 1,
R2 halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, trifluor-metil- vagy cianocsoport.
Az (1) általános képletű vegyületek 1,1 -difenil-2-halogén-eténeknek nevezhetők, és az R heterociklus szerint 1, l-difenil-2-halogén-2-( 1,2,4-triazolil-l )-eténcket és l,l-difenil-2-halogén-2-(imidazolil-1 )-eténcket képviselnek.
Az (1) általános képletű vegyületek sókat, valamint a C u-. Μη-, Ζη-, Fe-fémekkel alkotott megfelelő fém komplexsókat alkothatnak.
Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek többségükben szerkezetileg a DDT-analógok kémiai csoportjából származtathatók le, nincs azonban semmiféle inszekticid hatásuk és természetes körülmények között könnyen lebomlanak.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (1) általános képletű szerkezettel rendelkező vegyületek egy, a gyakorlati szükségletek számára nagyon kedvező spektrumot mutatnak a haszonnövények védelmére anélkül, hogy ezeket nemkívánt mellékhatások útján hátrányosan befolyásolnák. Haszonnövényeken a találmány keretében például a gabonaféléket (búza, árpa, rozs, zab, cirokköles), kukoricát, rizst, zöldségféléket, szóját, cukorrépát, földimogyorót, gyümölcsfákat, dísznövényeket, szőlőt, komlót, uborkaféléket (uborka, tök, dinnye), burgonyaféléket, dohányt és paradicsomot, valamint a banán-, kakaó- és természetes kaucsukültetvényeket értjük.
Az (1) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szerekkel a növényeken vagy ezeknek és rokon haszonnövényeknek a növényrészein (gyümölcsök, virágok, lombozat, szárak, gumók, gyökerek) előforduló gombákat elpusztíthatjuk vagy fejlődésüket gátolhatjuk, mimellett a később növekedő növényrészek is védettek lesznek ilyesfajta gombákkal szemben.
Az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagot tartalmazó szerek a következő osztályokhoz tartozó fitopatogén gombák ellen hatásosak: Phycomycetes, így az Oomycetes-fajták, Basidiomycetes, így mindenekelőtt a rozsdagombák (például Puccinia); Fungi imperfecti (például Verticillium, Piricularia, Cercospora); különösen hatásosak az Ascomycetes osztályhoz tartozó valódi lisztharmat kórokozói, így az Erysiphe és a Podosphaera, valamint a Venturia és mások ellen. Ezenkívül az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó mikrobicid szerek szisztemikusan is hatnak. Ezeket a szereket továbbá csávázószerekként is alkalmazhatjuk vetőmagvak (termések, gumók, magok) és növénycsemeték gombafertőzések elleni védelmére, valamint a talajban élő fitopatogén gombák ellen.
Növénfungicidekként előnyösen használjuk az olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szereket, amelyeknél az (I) általános képletben X fluoratomot jelent.
Ezenkívül olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó szerek előnyösek, amelyekben az Rí és R2 szubsztituensek a fenilgyűrűk orto- vagy parahelyét foglalják el.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben X fluoratomot jelent, az (la) alcsoportba tartozó vegyületeknek nevezzük. Az olyan származékokat pedig, ahol az Rí és R2 szubsztituensek a fenilgyűrűk orto- vagy para-helyzetét foglalják el, az (lb) alcsoportba tartozó vegyületeknek nevezzük.
Különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szerek, ahol R helyettesítetlen 1,2,4-triazolil-I -csoportot jelent, mindenekelőtt azok, amelyek az (Ib) alcsoportból származtathatók le. Ezeket a származékokat az (le) alcsoportba tartozó vegyületeknek nevezzük.
Az (Ic) alcsoportban különösen az olyan hatóanyagok részesülnek előnyben, amelyeknél a két fenilgyűrű 2,4 és 2 .4 négy helyzete közül legalább két helyzetben 2 halogénatom áll a fluor- és klóratomok közül, míg a 3,5,6 és 3 .5 .6’ hal helyzetben hidrogénatomok vannak. Ezt a különösen elönvös alcsoportot (ld) alcsoportnak nevezzük.
Különösen nagyon hatásosak azok a növénytüngicid szerek, amelyek többek között a következő vegyületek valamelyikét tartalmazzák hatóanyagként:
a) «,a - bisz(4 - klór - fenil) - β - fluor - β -(1.2.4 - triazolil-1 )-etén,
b) <r,« - bisz(2 - klór - fenil) - fi - fluor - β - (1.2.4 - triazolil-l)-etén,
c) a-fenil-a-(2,4-diklór-t'enil)-/}-tluor-/H 1.2.4-tríazolil-1 )-etén,
d) «-(4-fluor-fenil)-a-(2.4-diklór-fenil)-/3-fluor-fi-( 1,2,4-triazoli I-1 )-etén.
e) «,α - bisz(4 - fluor - fenil) - fi - fluor-/3-(1 -2.4 - triazolil-l)-etén,
1) a -(4 -klór- fenil) -«-(2,4- diklór - fenil) -fi- fluor-/3-( 1,2,4-triazoli 1-1 )-etén.
g) «,«-bisz(2,4-diklór-fenil)-/3-fluor-/3-( 1.2.4-triazolil-l )-etén,
h) tt,a-bisz(2-klór-4-fluor-feniI)-/3-fluor-/3-( 1.2.4-triazolil-1 )-etén.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerek különösen jó hatást mutatnak valódi lisztharmatfajták irtásánál. Az (1) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerek fungicidek esetén általánosan alkalmazott dózisban elv iselhetok a növények szamara es a novenvnövekedésben sem okoznak változást.
Az (I) általános képletű vegyületeket a DDT-hez vagv ennek analógjaihoz hasonló, vagy azonos utón
182 859 állítjuk elő (például az 547.871 számú német szabadalmi leírásban ismertetett módon).
Szimmetrikus difenil-etén-származékok előállítására szolgáló lehetséges utak egyike szerint a megfelelően helyettesített benzol-származékot fluorállal (vagy klorállal) megfelelő DDT-analóggá kondenzáljuk, amelyről valamely bázissal egy mól HX vegyületet hasítunk le (II) általános képletű DDE-analóg képződése közben, ahol X jelentése fluor- vagy klóratom.
(III) általános képletű aszimmetrikus közbenső termékek előállítása érdekében, ahol Rí és R2, illetve m és n jelentése, illetve értéke különböző, hasonló módon járunk el és moláris mennyiségű fluorált (illetve klorált) (IV) általános képletű közbenső termékké kondenzálunk, utána ezt egy további benzolszármazékkal kondenzáljuk és a kapott termékről valamely bázissal HX vegyületet hasítunk le. A folyamatot az A) reakcióvázlat mutatja.
Az (íjáltalános képletű vegyületek előállítása végett mólegyenértéknyi mennyiségek alkalmazása esetén a(II),illetve(III)általánosképletűközbensőtermékek kettőskötésén levőkét halogénatom egyikét Rheterociklusra cserélhetjük ki, mimellett egyidejűleg 1 mól HX vegyületet hasítunk le. A reakció gyakran úgy is leegyszerűsíthető, hogy a (II) vagy (III) általános képletű közbenső termékekelőállításánál aHX vegyület lehasítását az R heterociklus jelenlétében hajtjuk végre, így a (II) vagy a (III) képletű vegyület in statu nascendi reagál az 1,2,4-triazollal, illetve az imidazollal.
A (IV) általános képletű közbenső termékeket ismert módon valamely megfelelően Rí (illetve R2) csoporttal helyettesített benzolszármazék Grignardreakciójával és a keletkező fenil-magnézium-bromidszármazéknak
- Iluorallal. illetve klorallal. \ag\ — trifluor-ccetsavval, illetve triklór-ecetsavval, előnyösen mindenkori alkálisójuk alakjában való továbbreagáltatásával,majdakeletkező(V)áitalánosképletű trihalogén-acetofenon ezt követő katalitikus hidrálásával (H2/Pd) kapjuk. Az (V) általános képletű terméket katalitikushidráláshelyett NaBHí vagy Li A1H4 vegyülettel is hidrálhatjuk (IV) általános képletű karbinol vegyületté.
Egy egész sor további eljárás létezik a túlnyomórészt ismert olyan α,α-difenil-etán, ill. α,α-difenil-etén-származékok előállítására, amelyek a találmány szerinti eljárásnál közbenső termékekként szolgálnak.
A találmány kiterjed az (1) általános képletű vegyületek előállítási eljárására is, amelynek során valamely (III) általános képletű a,a-difenil-/L£J-dihalogénetent adott esetben metilcsoporttal helyettesített imidazollal, illetve 1,2,4-triazollal reagáltatunk.
Olyan (I) általános képletű vegyületek előállításánál, ahol X klóratomot jelent, magasabb - egészen 200 cC-ig terjedő — hőmérsékletek szükségesek, a reakciót részben nyomáson kell végezni. Olyan vegyületeket, ahol X fluoratomot képvisel, enyhébb reakciókörülmények között, például szobahőmérséklettől legfeljebb 100 C-ig terjedő hőmérsékleten állíthatunk elő.
Amennyiben szükséges, közömbös oldószereket alkalmazunk. Poláros oldószerek, így glym (etilén-glikol-dimetil-éter), dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid. dioxán, víz és hasonló oldószerek előnyben részesülnek. Valamely szervetlen bázis vagy egy tercier amin adagolása a bázikus reakciópartner mellett ajánlatos.
Különböző módon helyettesített fenilgyűrűk esetén az (I) általános képletű vegyület cisz/transzizomerjei keletkeznek. A tiszta antipódok különböző fungicid hatással rendelkeznek.
A következő példákban bemutatjuk az (1) általános képletű vegyületek előállítását. A hőmérsékletértékeket végig Celsius-fokokban adjuk meg.
1. példa a-(4- klór-fenil) -a-(2,4- diklór-fenil) -β- fluor-β -(1,2,4-triazolil-I)-etén előállítása (16. vegyület) (1) képletű vegyület
I mól (339,5 g) o-(p-klór-fenil-o-(o.p-diklór-íenil)-/3,0,/3-trifluor-etánt 1 liter „Glym” (etiién-gIikol-dimetil-éter) oldószerbe viszünk és 82 g (25 % felesleg) triazol oldatát adjuk hozzá. Az elegyhez 80—85°-on egy óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 250 ml 60 %-os KOH-oldatot. A reakcióelegyet ezután 4 óra hosszat 80°-on tartjuk.
Az elegy lehűlése után a két fázist szétválasztjuk és a szerves fázist ismert módon nátrium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük. A szerves fázis bepárlása után 320 g világos olaj marad vissza, amelyet vákuumban desztillálhatunk (forráspont 180—185°/ 0,27 mbar). Ily módon olyan terméket kapunk, amely a két lehetséges cisz-transz-izomer elegye. Éter és ciklohexán segítségével az olaj egy részét kristályosodásra bírjuk. A kristályos termék a két izomer egyikét képviseli.
Op. 94-95°.
2. példa r - hisz (4 - klór -fenil)-β- fluor -β-(Ι,2,4- triuzoli! -h-elen előállítása (3. vegyidet) (2) képletű vegyület \ reakciót az 1. példában leírt módon hajtjuk végre. Mivel ennél a vegyületnél geometriai izomerek nem lehetségesek, a termék a szerves fázis bepárlása után azonnal kristályos formában keletkezik.
A terméket ciklohexánból és éterből átkristályosítjuk és így az analitikailag tiszta vegyületet kapjuk.
Op. 105-106°.
3. példa a, a - hisz (4 -klór-fenil) -β-Μότ-β-(imidazolil-1 )-etén előállítása (85. vegyület) (3) képletű vegyület
I mól (318 g) „DDE [2,2-bisz(p-klór-fenil)-l,l-diklór-etén] vegyületet oldószer nélkül 3 mól (204 g) imidazollal együtt hevítünk 20 óra hosszat nyomás alatti csőben 200-210°-on.
A reakcíóelegyhez ezután körülbelül 1,5 liter vizet adunk és az egészet éterben felvesszük, majd be3
182 859 pároljuk az éteres oldatot és így sűrűn folyó olajat kapunk. A kapott olajat nagyvákuum-desztillálással (forráspont 170—18076,67· 103 mbar) a sötét, nehezen illő alkotórészektől megszabadítjuk.
A kapott terméket ciklohexánból átkristályosítjuk és így tiszta vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 104-105°.
4. példa a-(4- fluor -fenil) - a- (2,4 - dik.lór -fenil) - β -fluor - β-(1,2,4-triazolil-l)-etén előállítása (23. vegyület) (4) képletű vegyület
a) 24 g magnéziumhoz 200 ml dietil-éterben hozzáadunk egy spatulahegynyi jódot és az elegyhez hozzácsepegtetünk 175 g (1 mól) p-fluor-klór-benzolt 800 ml dietil-éterben oldva oly módon, hogy a hőfejlődéssel reagáló elegy a visszafolyató hűtő alatt forrjon. A reakcióelegyet 2 óra múlva 0-10 °C-ra lehűtjük és 152 g (1 mól) száraz CFjCOOK-t adunk hozzá. A kapott diszperziót éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, utána lehűtjük és 250 ml 20 %-os klór-hidrogén-oldatot adunk hozzá. Az éteres fázist elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk és betöményítjük. A maradékot vákuumban desztilláljuk és így 91 g (körülbelül 50%) p-fluor-trifluor-acetofenont kapunk, amelynek forráspontja 50-52720 mbar.
b) 212 g (1 mól) p-fluor-trifluor-acetofenont 1000 ml etanolban oldunk, az oldathoz ()-10°-on 20 g NaBFU-t adunk és az egészet 2 óra hosszat keverjük, majd a keverést további 4 óra hosszat folytatjuk szobahőmérsékleten. Ezután lassú ütemben 500 ml vizet adunk az elegyhez, a felül levő átlátszó oldatot dekantáljük és rotációs bepárlóban betöményítjük. A maradékot dietil-éterben oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük. Az olajos maradékot frakcionáltan desztilláljuk. Ily módon 171 g p-fluor-fenil-trifluor-metil-karbinolt kapunk, amelynek forráspontja 86-90720 mbar.
c) 300 ml 1,3-diklór-benzolt 1000 ml tömény kénsavba viszünk és 0— 10°-on hozzáadunk 214 g (1 mól) b) pont szerint előállított karbinolt cseppenként. Az elegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, utána jégre öntjük és 300 ml metilén-kloridot adunk hozzá. A szerves fázist vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfát felett száritjuk és bepároljuk. Ily módon 260 g «-(4-fluor-fenil)-a-(2,4-diklór-fenil)-β,β,β-trifluor-etánt kapunk.
Fp. 95-10570,13 mbar.
d) 90,4 g (0,28 mól) c) pont szerint előállított közbenső terméket 300 ml „Glym'-ben 21,3 g (0,31 mól) 1,2,4-triazollal együtt melegítünk 80 °C-on (visszafolyatás közben). Az elegyhez 1 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 47 g KOH-t 100 ml vízben oldva. Ezután az elegyet 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűlés után a szerves fázist telített konyhasóoldattal mossuk és betöményítjük. A viszkózus maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Forráspont 20070,015 mbar. A kapott anyagot hexánból átkristályosítjuk és ígv tiszta termékhez jutunk.
Op. 70-72°.
5. példa o,a - hisz 14 - klór - fenil) - β - fluor - β -1 imidazolil -1)-étén előállítása (52. vegyület) (5) képletű vegyület mól (285 g) 2,2-bisz(p-klór-fenil)-l,l-difluor-etilént feloldunk 2 liter dimetil-formamidban. Az oldatba ü-5°-on beviszünk 56 g finoman porított KOH-t. Ezt követően ö-5°-on 67 g imidazolt 500 ml dimetil-formamidban oldva két óra alatt hozzácsepegtetünk az elegyhez.
A reakcióelegyet még 3 óra hosszat 0-5”-on tartjuk és utána 12 óra hosszat 20°-on állni hagyjuk. Ezt követően 3 liter vizet adunk az elegyhez és éterrel extraháljuk. Az éter lepárlása után 210 g végtermék marad vissza szilád maradékként, amely etanolból atkristályosítható.
Op. 90-91°.
6. példa
u.(v-dilenil-β-Ιΐιιοι-β-timidazolil-1 )-eien előállítású (50. vegyület) (6) képletű vegyület mól (236 g) trifluor-diíenil-etánt feloldunk 1 liter ..Diglym'-ben [bisz(metoxi-etil)-éterj. Az oldathoz hozzáadunk 75 g imidazolt 250 ml vízben oldva és 125 g KOH-t ugyancsak 250 ml vízben oldva. Az elegyet keverés közben 8 óra hosszat 100-1 I0°-on melegítjük.
Feldolgozáshoz az oldószer főtömegét v ákuumban lepároljuk, a maradékhoz 1 liter vizet adunk és az egészet metilén-kloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 0,67 mbar nvomáson dcsztdláljuk. Eközben elöpárlatként körülbelül 30 g kiindulási anyagot nyerünk vissza. A főpárlat (körülbelül 200 g) 140-15070.67 mbar-nál desztillál le. E zt a párlatot hexánnal és kevés éterrel elkeverjük, amikor is az éter a terméket kristályosán kicsapja. Vákuumban való szárítás után 180 g végterméket kapunk.
()p. 48-50°.
7. példa
«.ο - hisz - (2,4 - diklór - fenil) - fi-fluor-β - 11,2,4 -iriuzolil-!)-etén előállítású (4. vegyidet) (7) képletű vegyület
I mól (374 g) a',«-bisz(2.4-diklór-fenil)-jö,)S.j3-trilluor-etánt (amelyet úgy kapunk, hogy m-diklór-benzolt fluorállal kondenzálunk tömény kénsav jelenlétében) 800 ml „Glym-ben oldunk. Az oldathoz keverés közben hozzáadunk 80 g 1.2.4-triazolt, majd 80-85°-on hozzácsepegtetünk 250 ml 60 %-os KOH-t. A reakcióelegyet még körülbelül 3 óra hoszszat melegítjük visszafolyatás közben. Lehűlés után a v ízes fázist elkülönítjük és elöntjük. A szerves fázist bepároljuk és a maradékot nagyvákuumban rövid úton desztilláljuk. Ennek során 180°-on és 0.13 mbar
182 859
nyomáson a keresett termék desztillál le színtelen olaj alakjában, amely lehűléskor szilárd gyantává dermed meg. A kitermelés körülbelül 76 %. Ciklohexán és metanol elegyéből a cím szerinti vegyület kristályosodhat ki. Op. 84-86°. Ily módon vagy az előzőekben leírt módszerekkel állítjuk elő az (IA) általános képletnek megfelelő vegyületeket is. E képletben szereplő X, R3, R4, R5 és R6 helyettesítőket, valamint a vegyületek fizikai állandóit az alábbiakban táblázatosán felsoroljuk. Hasonló módon állítjuk elő az (IB) általános kép5 letnek megfelelő vegyületeket is. A képletben szereplő R3, R4, Rs és R6 helyettesítők értékeit, valamint a vegyületek fizikai állandóit az alábbiakban adiuk
meg. Fizikai állandók
Vegyszám X r4 R4 Rs Re
1 F H H H H Op. 78—79°
2 F 2—Cl H 2—Cl H Op. 80—82°
3 F H Cl H Cl Op. 105—106°
4 F 2—Cl Cl 2—Cl Cl Op. 84—86°
5 F 3—Cl Cl 3—Cl Cl Op. 72—74°
6 F 2—CH3 Cl 2—CH3 Cl olaj
7 F H ch3 H CH3 Fp. 17570,13 mbar
8 F 3—CH3 Cl 3—CH3 Cl olaj
9 F 3—CF3 H 3—CF3 H olaj
10 F 3—CF3 Cl 3—CF3 Cl Op. 100—104°
1 1 F H F H F Op. 93—94°
12 F H Br H Br Op. 119—122°
13 F H CN H CN viszkózus olaj
14 F 2—Cl CN 2—Cl CN
15 F 2—CH3 CN 2-CH3 CN
16 F H Cl 2—Cl Cl Op. 94—95°
17 F 2—Cl H H Cl Op. 98—100°
18 F H Cl 2—CK3 ch3 Fp. 20070.13 mbar
19 F H Cl 3—CH3 ch3 Op. 121 — 125°
20 F H Cl H H Fp. 17070,13 mbar
21 F H H 2—Cl Cl Op. 88—89°
22 F H ch3 2—Cl Cl Op. 143—144°
23 F H F 2—Cl Cl Op. 70—72°
24 F H ÍZO-C3H7' 2—Cl Cl olaj
25 F 2-C2H5 Cl 2-C2H5 Cl Fp. 195770,13 mbar
26 Cl 2—Cl H 2—Cl H Op. 88—91°
27 Cl H Cl H Cl Op. 111 — 1 13°
28 Cl 2—Cl Cl 2—Cl Cl Fp. 18570,13 mbar
29 Cl 3—Cl Cl 3—Cl Cl
30 Cl 2—CH3 Cl 2—CH3 Cl
31 Cl 3—CH3 Cl 3—CH3 Cl
32 Cl 3—CF3 H 3—CF3 H olaj
33 Cl 3—CF3 Cl 3—CF3 Cl olaj
34 Cl H Br H Br gvanta
35 Cl H Cl 2—Cl Cl
36 Cl 2—Cl H H Cl
37 Cl H H 2—Cl Cl olaj *
38 Cl 2-C2H5 Cl 2-C2H5 Cl olaj
39 F 2—Cl F 2—Cl F Op. 82—85°
40 F H cf3 H F olaj
41 F 2—Cl F H F Fp. 190—19770,5 mbar
42 F 2-CF3 Cl H F viszkózus
43 F H Cl H cf3 Op. 99—102°
44 F 2—Cl Cl H cf3 Fp. 161—16370,66 mbar
45 F 2—Cl Cl H CN Fp. 157—16070,66 mbar
46 F 2—F Cl 2—F Cl Op. 90—93°
47 F H Cl H F Op. 73-77°
48 F 2—Cl Cl 2—Cl F Op. 61—64°
49 F 2—Cl Cl 2—F F viszkózus
182 859
Vegyszám r3 r4 r5 Re Fizikai állandók
50 H H H H Op. 48—50°
51 2—Cl H 2—Cl H Op. 65—66°
52 H Cl H Cl Op. 90—91°
53 2—Cl Cl 2—Cl Cl Op. 78—80°
54 3—Cl Cl 3—Cl Cl Op. 105—107°
55 2-CH3 Cl 2—CH3 Cl olaj
56 H CH3 H H Fp. 145—14870,13 mbar
57 3—CH3 Cl 3—CH3 Cl
58 3—CF3 H 3—CF3 H gyanta
59 3—CF3 Cl 3—CF3 Cl Fp. 20070,13 mbar
60 H F H F Op. 62—65°
61 H Br H Br Op. 98—104°
62 H CN H CN
63 2—Cl CN 2—Cl CN gyanta
64 2—CH3 CN 2—CH3 CN
65 H Cl 2—Cl Cl Op. 92—94°
66 2—Cl H H Cl Op. 84—85”
67 H Cl 2—CH3 ch3 olaj
68 H Cl 3—CH3 ch3 olaj
69 H Cl H H Op. 67—69°
70 H H 2—Cl Cl Op. 100—103°
71 H ch3 2—Cl Cl olaj
72 2—CH3 H H H Fp. 140—15070,25 mbar
73 H c2h5 H c2h5 olaj
Λζ előzőekben megadott módszerekkel az (IC) 30 iíltalános képletű vegyületeket is előállíthatjuk.
Λ képletben szereplő R3. Rz, Rs, Re és R8 helyettesítők értékeit és a vegyületek fizikai állandóit az alábbiakban adjuk meg.
Felhasználás céljára az (I) általános kepletü vegyületeket a következő alkalmazási formákban készíthetjük el (a zárójelben levő súlyszázalék-adatok az elönvös hatóanyag-mennyiségeket jelölik):
Vegyszám R3 r7 Rs Re Re Fizikai állandók
74 2—Cl 6—CH3 2—Cl 4—C1 6—CH3 gvanta
75 2—Cl 6—Cl 2—Cl 4—Cl 6—Cl
76 2—F 6—F 2—F 4—Cl 6—1 olaj
77 2— CH3 6—CH3 2—CH3 4—Cl 6—Cll3 ola|
78 2—CN 6—Cl 2—CN 4—Cl 6—Cl
79 2—Cl 6—C 2 H 5 2—Cl 4—Cl 6-C2H5
80 2—Cl H 2—CH3 4—CH3 6—CH3 viszkózus
81 H H 2—CH3 4—CU3 6—CH3
82 H 11 2—Cl 4—Cl 5—Cl I p. 24(1 /0.55 mbar
Λ kővetkező vegyületeket hasonló módon kapjuk:
(8) kepletü vegyület (9) képletű vegyület
Λζ (I) általános képletű vegyületeket alkalmas 55 vivőanyagokkal és/vagy adalékanyagokkal együtt használhat |uk lel. Λ/alkalmasv ivoanvagok és adalékanyagok szilárdak vagy folyékonyak és megfelelnek a kártevőirtó szerek készítésénél szokásosan használt anyagoknak, így például természetes vagy regenerált 60 ásványi anyagok, oldószerek, diszpergálószerek. nedvesítő-, tapadásjavító, sűrítő- és kötőanyagok és/vagy trágyázószerek lehetnek.
Λ kereskedelmi forgalomban levő szerekben a hatóanyag-tartalom 0,1 és 90 % között van. 65
Op. 87—90
Fp. 15()— 160/0.66 mbar
Szilárd kés/ítménvek:
poro/ószerek és szoros/erek ( io ’,,-ig). granulátumok. beágyazott granulátumok, impregnált granulátumok és homogén granulátumok, pelletek vagy szemcsék (1-80 kozott).
olyékonv készítmények: a) vízben diszpergálhato hatoanyag-koncentratumok:
nedvesíthető porok (wettablc povvder) és pasztak (25-90 % a kereskedelmi csomagolásban. 0,01-15 % a felhasználásra kész oldatokban);
182 859 emulziók és oldatkoncentrátumok (10-50 %, 0,01-15 % használatra kész oldatokban);
b) oldatok (0,1—20 %); aeroszolok.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szereket például a következő alakokban készíthetjük el (az egyes alkotórészek koncentrációját súly%-ban adjuk meg):
Folyékony (I) általános képletű hatóanyagok formálása
1) Emulziókoncentrátum hatóanyag, pl. 18. sz. vegyület kalcium-dodecil-benzol-szulfonát ricinusolaj-poli(etilén-glikol)-éter (36 mól etilén-oxid) tributil-fenol-poli(etilén-glikol)-éter (30 mól etilén-oxid) ciklohexanon xilol-elegy
a) b) c) % 40 % 50 % % 8 % 5,8 % % — — — 12 % 4,2 % — 15 % 20 % % 25 % 20 %
A fenti koncentrátumokból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható2) Oldatok hatóanyag, pl. 41. sz. vegyület etilén-glikol-monometil-éter poli(etilén-glikol) ms: 400
N-metil-2-pirrolídon cpoxidált kókuszolaj benzin (forráspont: 160-190 C)
a) b) e) d) % 10 % 5 % 95 % 30 % — — — — 70 Ίο — — — 20 % — — 35 — — 1 % 5 % — — 94 % —
A fenti oldatok a történő permetezésre lehető legkisebb eseppekben is alkalmasak.
nátrium-lignin-szulfonát 5 % 5 %
nátrium-lauril-szulfát 3 % —
nátrium-diizobutil-naftalin-szulfonát — 6 %
oktil-fenol-poli(etilén-glikol)-éter (7-8 mól etilén-oxid) 2 %
nagy diszperzitású kovasav 5 % 27 %
kaolin 67 % —
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan el10 keverjük és megfelelő malomban eldörzsöljük. ígv olyan szóróport kapunk, mely vízzel tetszőleges koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
6) Emulziókoncentrátum 15 hatóanyag, pl. 39. sz. vegyület 10 % oktil-fenol-poli(etilén-glikol)-éter (4-5 mól etilén-oxid) J % kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 3 ricinusolaj-poli(glikol)-éter
2θ (3o mól etilén-oxid) 4 % ciklohexanon 30 % xilol-elegy 50 % \ fenti koncentrátumból vízzel történő hígítással „ egv tetszés szerinti koncentrációjú emulzió állítható ö elő.
7) Porozószer a) b) hatóanyag, pl. 10. sz. vegyület 5 % 5 talkum 95 % — kaolin — 92
A hatóanyagot a hordozóanyaggal össze keverj ük és megfelelő malomban alaposan eldörzsöljük. így felhasználásra kész porozószert kapunk.
8) Extrudált granulátum hatóanyag, pl. 22 sz. vegyület 10 náirium-lignin-szulfonát 2 % karboximetil-cellulóz i kaolin 57
3) Granulátum hatóanyag, pl. 20. sz. vegyület a) 5 % b) 10 %
kaolin 94 % —
nagv diszperzitású kovasav 1 Ί,, —
attapulgit — 90 %
A hatóanyagot metilén-kloridban oldjuk, a I101dozoanvagra permetezzük, majd az oldószert vá- 50
kulimban lepároljuk.
4) Porozoszer a) b)
hatóanyag, pl. 44. sz. vegyület 1 1 1 5 0
nagy diszperzitású kovasav 1 , . 5 %
talkum 97 , , —
kaolin — 90
Λ hordozóanyag és hatóanyag alapos eldörzsölésével alkalmazásra megfelelő porOzoszert kapunk. 60
Szilárd </) általános kepletü hatoanvagok formálása
5) Szórópor a) b) hatóanyag, pl. 2. sz. vegyület 20 Ίο 60 ‘X, 65
Λ hatóanyagot az adalékanyagokkal elkeverjük, ckiórzsöljtik és vízzel niegnedvesii|uk. .Az elegye’ extrudáljuk, majd levegóaramban s/anruk.
9) Beborított granulátum
halóanvag, pl. 39. sz. vegyület 3 ,,
poli-(etilén-glikol) ms: 200 3 1,
kaolin 94 %
Λ linoman eldörzsöll hatoanvai oi keveri’beren-
de/ésben a polijeiilén-glik,>1) lai nii.gnei.lv esiictt
kaolinra egyenletesen leliioi0;uk. Hv mohon por-
mentes beborított granulátumot s., pank.
10) Szuszpenziókoncenlraiuni
hatóanyag, pl. 26. sz. vegyidéi 40
etilén-glikol 10 %
noml-lenol-poli(et ilén-gli kol )-etei
5 mól etilén-oxid) 6 Ίο
nat rium-Iignin-szu Ilonát 10 %
karboximetil-celhiloz 1 %
37 %-os. v izes formaldehid -oldal 0.2 %
szilikonolaj (75 %-os. vizes om,e 0) 0.S%
víz 32 %
182 859
A finoman eldörzsölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. Ily módon szuszpenziókoncentrátumot kapunk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentráció előállítható.
A következő biológiai példáknál a hatóanyagkoncentrációkat ppm-ben adjuk meg (100 ppm = 0,01 %).
8. példa
Hatásosság Cercospora personata (C. arachidicola) ellen fóldimogvoró-növenyeken hetes földimogyoró-palántákat a hatóanyagot nedv esíthető por alakjában tartalmazó készítményből előállított permedével (200 ppm hatóanyag) permetezünk meg. A kezelt növényeket körülbelül 12 órával a kezelés után valamely gomba konídium-szuszpenziójával porozzuk be. A fertőzött növényeket ezután körülbelül 24 órára 90 %-nál nagyobb viszonylagos légnedvességű térbe helyezzük és inkubáljuk, utána pedig melegházban körülbelül 22 °C-on tartjuk. A gombák általi megtámadottságot 12 nap után meghatározzuk.
A kezeletlen kontrollnövényekhez viszonyítva olyan növények, amelyeket (I) képletű hatóanyagot tartalmazó szerekkel kezeltünk, megtámadottsági foka csekély, vagy egyáltalán nem támadták meg ezeket a növényeket a gombák. A 18,21,23,39 és 41 számú hatóanyagot tartalmazó szerekkel már 60 ppm koncentráció esetén is teljesen elhárítottuk a fertőzést.
9. példa
Hatásosság Erysiphe graminis ellen árpán Tartós védőhatás
Körülbelül 8 cm magas árpanövényeket a hatóanyagot nedvesíthető por alakjában tartalmazó készítményből előállított permedével (20 ppm hatóanyag) permetezünk meg. A kezelt növényeket körülbelül 48 órával a kezelés után a gomba konídiumával porozzuk be. A fertőzött árpanövényeket melegházban körülbelül 22 °C-on tartjuk, és a gombák által történt megtámadottság fokát 10 nap elteltével értékeljük.
Az (1) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerek jó hatást mutatnak árpalisztharmat ellen. Az 1, 2, 3, 4, 7, 9, 10, II, 16, 17, 18, 20, 21,22, 23, 26, 39, 41, 50, 51,52,56, 69, 72, 82, 83, 84 és 85 számú hatóanyagot tartalmazó szerekkel a lisztharmat-megtámadottságot tökéletesen megakadályoztuk.
10. példa
H isosság Podosphaera leucotricha ellen almafahajtásokon
Tartós védőhatás
Körülbelül 15 cm hosszú friss hajtásokkal rendelkező almafacsemetéket a hatóanyagot nedvesíthető por alakjában tartalmazó szerből készített permedé8 vei (200 ppm hatóanyag) permetezünk meg. A kezelt növényeket 24 órával a kezelés után a gomba konídium-szuszpenziójával megfertőzzük és egy klímaberendezésben 70 % viszonylagos légnedvességnél 20 C-on tartjuk. A gombák általi megtámadottság mértékét a fertőzés után 12 nappal határozzuk meg. A 2, 4, 16, 18, 21, 23, 39, 41, 52, 53, 56 és 72 számú hatóanyagot tartalmazó szerekkel a gomba általi megtámadottságot teljes mértékben megakadályoztuk.
//. példa
Hatásosság Venturia inaequalis ellen almafahajtásokon
Tartós védőhatás
Mintegy 10—20 cm hosszú friss hajtásokkal rendelkező almafacsemetéket a hatóanyagot nedvesíthető por alakjában tartalmazó szerből készített permedével (200 ppm hatóanyag) permetezünk meg. A kezelt növényeket 24 órával a kezelés után a gomba konídium-szuszpenziójával permetezzük be és ily módon fertőzzük meg. A növényeket 5 napig 90-100% viszonylagos légnedvességű térben inkubáljuk és további 10 napig melegházban tartjuk 20-24 °C-on. A varasodás mértékét a megfertőzés után 15 nappal állapítjuk meg. A 21. 23. 39 és 41 számú hatóanyagot tartalmazó szerekkel a gomba altali megtáinadottságot teljesen meggátoltuk.
12. példa
Hatásosság spórából származó gombák ellen gabonán Hatás Helminthosporium graminenm ellen
Búzaszemeket a gomba spóraszuszpenziójával fertőzünk meg és ismét megszárítjuk. A fertőzött szemeket a hatóanyagot nedvesíthető porként előállított szerből készített szuszpenzióval csávázzuk (600 ppm hatóanyag a magok subara számítsa). Két nap elteltével a magokat megfelelő agarcsészékre tesszük és további négy nap múlva meghatározzuk a gombakolóniák fejlődését a magok körül. A vizsgált termékek hatásának megítélésénél a gombakolóniák számát és nagyságát vesszük figyelembe. A 11, 16, 21,23 és 39 számú hatóanyagot tartalmazó szerekkel a gombafejlődés teljesen meggátolható.
13. példa
Hatásosság Puccinia graminis j. sp. seealis ellen rozson Tartós védőhatás
Rozsnövényeket 4 nappal az elvetés után a hatóanyagot nedvesíthető por alakjában tartalmazó szerből készített permedével (200 ppm hatóanyag) permetezünk meg. A kezelt növényeket 24 órával a kezelés után a gomba uredospora-szuszpenziójával fertőzzük meg. A fertőzött növényeket inkubátorba visszük és 48 óra hosszat 95—100% viszonylagos légnedvességű térben körülbelül 20 °C-on inkubáljuk
182 859 a gombákat, utána pedig a növényeket melegházban körülbelül 22 °C-on tartjuk. A rozsdagomba fejlődését a fertőzés után 12 nappal határozzuk meg.
A kezeletlen, de fertőzött kontrollnövényekkel való összehasonlítás azt mutatja, hogy az (I) általános 5 képletű hatóanyagokat tartalmazó szerek a rozsdagombával történő fertőzést nagymértékben gátolják vagy teljesen megakadályozzák. Azoknál a növényeknél, amelyeket a 11,21, 23, 39 vagy 41 számú hatóanyagot tartalmazó szerekkel kezeltünk, nem 10 észleltünk semmiféle megtámadottságot.
Széles körű gombaellenes hatásuk alapján különösen kiemeljük a bevezetőben megnevezett (Id) alcsoport vegvületeit. így például a 2 l, 23 és a 39 számú vegyületeket hatóanyagként tartalmazó tungiss' 15 szereket. 1
Aez (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szereket más ismert fungicid, baktericid, továbbá herbicid, inszekticid, akaricid, nematocid, növénynövekedést szabályozó szerekkel vagy 20 műtrágyákkal együtt is használhatjuk, a hatásspektrum kiszélesítése érdekében.

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 súly% mennyiségben (1) általános képletű 1,1-difenil-etén-származékot - a képletben 30 X fluor- vagy klóratom,
    R 1,2,4-triazolil-l-csoportot, vagy adott esetben metilcsoporttal helyettesített, imidazolil-1-csoportot jelent, m értéke 0, 1 vagy 2, és 35 n értéke 0, 1,2 vagy 3, azzal a feltétellel, hogy ha m értéke 2,
    Rí jelentése halogénatom, és ha m értéke 1,
    Rí jelentése halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy 1-3 szénatomos alkil-csoport, és ha n értéke 40 2 vagy 3,
    R2 jelentése halogénatom, és ha n értéke 1,
    R2 jelentése halogénatom, trifluor-metil-csoport vagy 1-3 szénatomos alkil-csoport tartalmaz, szilárd hordozó- és hígítóanyagok, elő- 45 nyösen őrölt mészkő és kaolin, folyékony oldó- és hígítószerek, előnyösen dimetil-formamid, xilol, ciklohexanon és benzin és felületaktív szerek, előnyösen kalcium-dodecil-benzol-szulfonát, nátrium-lignin-szulfonát és nátrium-Iauril-szulfát közül lég- 50 alább eggyel együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol X fluoratomot jelent, és R, Rí, R2, m és n az 1. igénypontban meg- 55 adott.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal ~ jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol X és R az 1. igénypontban megadott, m és n értéke 1, és Rí és R2 szubsztituensek a fenilgyűrűk orto- vagy para-helyzetéinek egyikét foglalják el.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R valamely 1,2,4-triazolil-1-csoportot jelent, és Rí, R2, m és n az 1. igénypontban megadott.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R valamely imidazolil-1-csoportot jelent,és Rí, R2,mésnaz 1. igénypontban megadott.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol a két fenilgyűrű 2,4 és 2',4' négy helyzete közül legalább két helyzetben 2 halogénatom áll a fluor- és klóratomok közül, míg a 3,5,6 és 3',5',6' maradék hat helyzetében hidrogénatomok vannak, és X és R az 1. igénypontban megadott.
  7. 7 Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a-fenil-a-(2,4-diklór-fenil)-j3-fluor-j8-( 1,2,4-triazolil-l )-etént tartalmaz.
  8. 8 Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a-(4-fluor-fenil)-a-(2,4-diklór-fenil)-j8-fluor-( l,2,4-triazolil-l)-etént tartalmaz.
  9. 9 Az 1. igénypont szerinti szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a,a-bisz(2-klór-4-fluor-fenil)-j8-fluor-0-(l,2,4-triazolil-l)-etént tartalmaz.
  10. 10. Eljárás (I) általános képletű 1,1-difenil-eténszármazékok előállítására, ahol X fluor- vagy klóratom,
    R 1,2,4-triazolil-l-csoportot vagy - adott esetben metilcsoporttal helyettesített - imidazolil-1-csoportot jelent, m értéke 0, 1 vagy 2, és n értéke 0, 1, 2 vagy 3, azzal a feltétellel, hogy ha m értéke 2,
    Rí halogénatom, és ha m értéke 1,
    Rí halogénatom, 1—3 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoport, és ha n értéke 3,
    R2 jelentése halogénatom, ha n értéke 2,
    R2 jelentése halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, és ha n értéke 1,
    R2 halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-. trifluor-metil vagy cianocsoport, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű a,a-difenil-/?,j8-dihalogén-etént, ahol Rí, R2, X, in és n jelentése a fenti, 1,2,4-triazollal, illetve adott esetben metilcsoporttal helyettesített imidazollal reagáltatunk.
HU79CI1921A 1978-03-17 1979-03-14 Fungicide compositions and process for producing the active agents HU182859B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH293178 1978-03-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182859B true HU182859B (en) 1984-03-28

Family

ID=4244842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79CI1921A HU182859B (en) 1978-03-17 1979-03-14 Fungicide compositions and process for producing the active agents

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4213990A (hu)
EP (1) EP0004315B1 (hu)
JP (1) JPS54128571A (hu)
AR (1) AR221235A1 (hu)
AT (1) AT366230B (hu)
AU (1) AU527264B2 (hu)
BR (1) BR7901639A (hu)
CA (1) CA1134369A (hu)
CS (1) CS203955B2 (hu)
DD (1) DD142278A5 (hu)
DE (1) DE2960167D1 (hu)
DK (1) DK149951C (hu)
EG (1) EG13712A (hu)
ES (1) ES478690A1 (hu)
GR (1) GR72976B (hu)
HU (1) HU182859B (hu)
IL (1) IL56886A (hu)
MX (1) MX5443E (hu)
NZ (1) NZ189930A (hu)
PL (1) PL116564B1 (hu)
PT (1) PT69352A (hu)
TR (1) TR20170A (hu)
ZA (1) ZA791241B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2931665A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-19 Bayer Ag Imidazolyl-enolether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0047057B1 (en) * 1980-08-26 1985-09-18 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
US5216007A (en) * 1980-10-01 1993-06-01 Rohm And Haas Company Substituted ethylene imidazole and triazoles
DE3103068A1 (de) * 1981-01-30 1982-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Vinylazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von pilzen
EP0163606B1 (de) * 1984-05-23 1989-09-06 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide 1-Fluor-1-azolyl-2,2-diarylethanderivate
DE3825841A1 (de) * 1988-07-29 1990-02-01 Basf Ag 1-halogen-1-azolypropene und -methyloxirane und diese enthaltende fungizide
DE3923153A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-24 Basf Ag 1-halogen-vinylazole und diese enthaltende fungizide
US9500008B2 (en) 2015-01-05 2016-11-22 Joseph Edell Combination bicycle lock and pump

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3870726A (en) * 1970-09-09 1975-03-11 Bayer Ag Derivatives of 3-azolylpropyne and processes for their preparation and use
US4086351A (en) * 1975-10-09 1978-04-25 Imperial Chemical Industries Limited 1,2,4-Triazole-containing compounds and their use as pesticides
DE2652313A1 (de) * 1976-11-17 1978-05-18 Basf Ag Triazolderivate

Also Published As

Publication number Publication date
DK149951B (da) 1986-11-03
CA1134369A (en) 1982-10-26
PL214141A1 (hu) 1979-12-03
EP0004315A1 (de) 1979-10-03
DE2960167D1 (en) 1981-04-02
ZA791241B (en) 1980-04-30
EP0004315B1 (de) 1981-02-25
IL56886A0 (en) 1979-05-31
CS203955B2 (en) 1981-03-31
AR221235A1 (es) 1981-01-15
IL56886A (en) 1982-02-28
AT366230B (de) 1982-03-25
JPS54128571A (en) 1979-10-05
BR7901639A (pt) 1979-10-16
MX5443E (es) 1983-08-08
AU527264B2 (en) 1983-02-24
ATA200179A (de) 1981-08-15
US4213990A (en) 1980-07-22
EG13712A (en) 1982-06-30
DK110979A (da) 1979-09-18
PT69352A (de) 1979-04-01
ES478690A1 (es) 1980-02-16
PL116564B1 (en) 1981-06-30
TR20170A (tr) 1980-09-29
DD142278A5 (de) 1980-06-18
JPS6315274B2 (hu) 1988-04-04
DK149951C (da) 1987-06-29
NZ189930A (en) 1982-03-16
GR72976B (hu) 1984-01-20
AU4520879A (en) 1979-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4329342A (en) 1-(2-Aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
HU196891B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of 1-azolil-2-aryl-3-fluor-alcane-2-ol and process for production of the active substances
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HUT58186A (en) Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives
JPS59106467A (ja) １−カルボニル−１−フエニル−２−アゾリルエタノ−ル誘導体、その製造方法、並びに殺菌剤および植物生長調節剤
US4939162A (en) 1-(2-aryl-1,3-dioxon-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles
JPS6337764B2 (hu)
HU182859B (en) Fungicide compositions and process for producing the active agents
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPS6224425B2 (hu)
JPS59112904A (ja) 殺菌剤
JPS5835190B2 (ja) シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
JPH0463071B2 (hu)
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
JPS6344154B2 (hu)
JPS6139921B2 (hu)
US5486533A (en) Fungicidal substituted azole derivatives
JPS629105B2 (hu)
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
CA1106757A (en) Fungicidal agents

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee